JPS6330573A - モノアゾ化合物及びそれを含む記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な含金属上ノアゾ化合物及び核られた微細
な吐出口（吐出オリフィス）から吐出させ、液滴として
飛翔させて記録を行なう所謂インクジェット記録方式に
適した記録液に関する。

（従来の技術） インクジェット記録法は、所謂インクと称される記録液
の液滴（ａｒｏｐｌｅｔ）を飛翔させ、これを被記録材
に付着させて記録を行なうものである。斯かる記録液は
、記録剤（染料又は顔料が用いられる）及びこれを溶解
又は分散する液媒体（水又は各種有機溶剤酸いはこれら
の混合物が用いられる）を基本的成分とし、また必要に
応じて各種添加剤が添加されたものが用いられている。

そして、該記録液の好ましい特性としては、 （１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマッチィン
グした液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有してい
ること、 （１１）長期保存に対して安定で目詰まりを起さないこ
と、 １ｉＤ　　被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が
速くドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと、 Ｑ’Ｖ　　印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこ
と、 （■　印字された画像の耐水性及び耐光性が優れている
こと、 （Ｖｌ）　　記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、
シール材等）を侵さないこと、 （ＶＩＤ　　臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたも
のであること、 等が挙げられ、特に、ノズルの目詰まりは、記録方式の
信頼性の面からも非常に重要な要素であるが、上記緒特
性を同時に満足させることは相当に困難である。

また、斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染
料とその溶媒とから組成されるものであるので、上記の
記録液特性は染料固有の性質に左右されるところが大き
い。

従って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択
することは斯かる技術分野に於いてきわめて重要な技術
である。

従来、記録液用のマゼンタ色の染料として使用されてい
るモノアゾ化合物としては、例えば下記構造式 ％式％） で示される化合物が知られており、また、特開昭ｊ７−
３０７７３号公報には、下記構造式で示される錯塩染料
が記載されている。

０１３０、Ｎａ　　　　　　　ＳＯ３Ｎａしかしながら
、前記Ｃ０■、アシッド・レッド−３！及び−３７を用
いた記録液は、耐光性が著しく劣っており、また、特開
昭５７−３０７７３号公報に記載されている前記染料を
用いた記録液は、耐光性は、濃度依存性が大きく、濃色
では、良好でおるが、淡色では、劣っており、そして色
調が著しく暗黄味または暗青味マゼンタであるため、イ
エロー、マゼンタ及びシアンの３色を用いて原色法によ
りカラー画像を記録する場合に鮮明な印刷物が得られな
い、色再現性が不十分である等の不具合が生じる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記緒特性を満足するようなマゼンタ色の新
規なモノアゾ化合物及び該化合物を含む記録液を提供す
ることを目的とするものである。

〔問題点を解決する念めの手段〕

本発明は、下記一般式ＣＩ〕　で表わされる新規なモノ
アゾ化合物及び記録像を形成する成分である記録剤と、
この記録剤を溶解又は分散するための液媒体とを含む記
録液に於りて、記録剤として下記一般式（１）で表わさ
れるモノアゾ化合物の少くとも７種を含有する記録液を
要旨とするものである。

（式中、ＭはＣＵ又はｃｏを・表わし、ｎはｌ又はコを
表わし、Ｑはナフタリン核を表わし且つＱにおいて一〇
−基はアゾ基に対しオルソ位に存する。又Ｗは、アルカ
リ余積、アンモニウム又はアミン類を表わす） 本発明の一般式〔１〕で示されるモノアゾ化合物の染料
は、例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４Ｌ♂年１
２月２７日発行）技報堂、第より！頁μ行〜第ｔｏｔ頁
乙行等の記載に従い、以下の方法で製造することができ
る。

すなわち、２−ヒドロキシ−３−アミノ−よ−スルホ−
安息香酸を、塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ソーダ等を
用いてジアゾ化した後、スルホン酸基含有ナフトール類
、例えば１〜ナフトール−３，６−ジスルホン酸または
１〜ナフトール−Ｊ−スルホン酸とカップリングするこ
とにより下記一般式〔■〕 （式中、ｎ、Ｑ及びＷは前記定義に同じ）で示されるモ
ノアゾ化合物を製造する。得られたモノアゾ化合物を水
、及び／又は、アルコール、Ｎ−メチルビロリド７等の
水溶性有機溶剤中で酢酸銅、硫酸鋼等の銅塩或は酢酸コ
バルト、塩化コバルト等のコバルト塩で処理することに
より本発明の一般式（１）で示される染料が製造される
。

本発明の記録液中、染料の含有量は、液媒体成分の種類
、記録液に要求される特性等に依存して決定されるが、
一般には記録液全重量に対して、重量パーセントで０．
／　−２０％、好マシ＜　ＦｉＯ，よ〜／！傷、より好
ましくは１〜１０チの範囲とされる。該染料はもちろん
単独で若しくは２徨以上を組合わせて、あるいは該染料
を必須成分としてこの他に他の直接染料、酸性染料など
の各種染料を併用して使用することができる。

本発明の記録液における液媒体成分としては、水又は水
と各種水溶性有機溶剤との混合物が使用される。水溶性
の有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−７’ロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｅｅｃ−ブチル
アルコール、ｔａｒｔ−フチルアルコール、インブチル
アルコール等の炭素数／、ｅのアルキルアルコール類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミ
ド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又は
ケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類；Ｎ−メチルーコービロリドン、／、３
−ジメチルーーーイミダゾリジノン等の含窒素複素環式
ケトン類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等ノボリアルキレンクリコール類：エチレンク
リコール、グロビレングリコール、ブチレングリコール
、トリエチレングリコール、’Ｉ　二、６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレン基が１〜６個の炭
素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（又Ｈエチル）エーテル、トリエチレンクリコ
ールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類等があげられる。

液媒体成分として水と上記水溶性有機溶剤との混合物を
使用する場合、該水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
記録液全重量に対して重量パーセントでｊ〜デ３％、好
ましくは１０−１０％、よシ好ましくはコｏ−ｇｏ−の
範囲とされる。

゛　　　　　　　この様な成分から調合される本発明の
記録液は、それ自体で記録特性（信号応性）、保存安定
性、被記録材への定着性、或いは記録画像の耐光性、耐
候性、耐水性等いずれもバランスのとれた優れたもので
ちる。そしてこのような特性を更に改良するために、従
来から知られている各種添加剤を更に添加含有せしめて
も良い。

ＮＬｊｔｌ’ｆ、ｙｊ−’＋７ヒニルアルコール、セル
ロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤：カチオン、アニ
オン或いはノニオン系の各種界面活性剤、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤：緩
衝液によるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができ
る。

また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。

なお、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある０ 〔実施例〕 本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、本発明
は、か＼る実施例に限定されるものではない。

製造例／ （１）　　ジアゾ化 ２−ヒドロキシ−３アミノ−！−スルホー安息香酸コ３
．３２を２％塩酸≠７０ｗｔ１に加え、３時間攪拌して
均一なスラリーとした後、これに氷４ｔｓｏｙを加えて
３℃に冷却した。このス２り一中に水７３ｄ！に亜硝酸
ソーダ７．３２を溶解した水溶液を加え、次いで３℃で
よ時間攪拌してジアゾ化した後、スルファミン酸３９を
加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し、ジアゾ液を得た
。

（２）　　カップリング ｌ−ナフトール−３，６−ジスルホン酸Ｊ　（７，４Ｃ
ｆを水／１００ｍ１７に加えた後、これに氷ｒｏｏｙ、
前記ジアゾ液及び２３％力性ソーダ１ｏｏ−を加えて、
ｐＨｒ−１０、温度ｊ〜１０℃でカップリングを行なっ
た。同温度、同ｐＨに−ｔ−ｊ時間攪拌した後、食塩！
３０？を加えて塩析を行なった。析出した化合物をｆ過
した後、２７％食塩水ｔＡＯＯ−で洗浄し乾燥して、ｌ
−ヒドロキシλ−（２−ヒドロキシ−３−カルボン酸−
よ−スルホン酸フェニルアソ）−ナフタリン−３，６−
ジスルホン酸弘ナトリウム塩ｒ　４Ｚ、／　ｆを得た。

（３）含金化 前記（２）で得られたｌ−ヒドロキシ２−（２−ヒトｏ
＝？シーｊ−カルボン酸−よ一スルホン酸フェニルアソ
）−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸弘ナトリウム塩
３　／、ｒ　ｆを４４！Ｏｄに加えて溶解した後、硫酸
鋼／２．≠５′を加え、ｐＨＡ〜？、温度夕０−６０℃
で７０時間攪拌して銅を配位せしめた後、食塩／３０ｔ
を加えて塩析を行なつ念。析出した化合物をｆ過した後
、２０％食塩水コ００＠ｌで洗浄し、ウェットケーキ／
３０９を得た。このウェットケーキを脱塩処理した後、
乾燥して下記構造式 で示される第１表４／染料（最大吸収波長！Ｊｒｎｍ）
２６．９９（収率７７．６％）を得た。

製造例λ 製造例１と同様にして下記第１表に記載のＡλ〜屋ｉｏ
の染料を製造した。

実施例１ イオン交換水（以後水と略す）　　　７／重量部ジエチ
レングリコール　　　　　　２！　〃製造例／の染料　
　　　　　　　≠　Ｉ上記の各成分を容器の中で充分混
合溶解し、孔径ｌμのテフロンフィルターで加圧ｒ過し
たのち、真空ポンプを用いて脱気処理して記録液とした
。得らｔた記録液を用いて、ピエゾ振動子によって記録
液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッド（吐出オリフ
ィス径１０４ｍピエゾ振動子駆動電圧６０１１周波数≠
ＫＨ２）　　を有する記録装置により、下記の（Ｔｌ）
〜（Ｔ、）の検討を行なったところ、いずれも良好な結
果を得た。

（Ｔｓ）記録液の長期保有性：記録液をガラス容器に密
閉し、−ＪＯＮ：、と６０℃で６ケ月間保存したのちで
も不溶分の析出は認められず、液の特性や色調にも変化
がなかった。

（Ｔり吐出安定性：３℃、室温、ｔ、ｔｏ℃の雰囲気中
でそれぞれ２≠時間の連続吐出を行なっ（Ｔｓ）吐出応
答性：２秒間の間欠吐出とコケ月間放置後の吐出につい
て調べたが、いずれの場合もオリフィス先端での目詰り
がなく安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く
鮮明であつ±。室内光にコケ月さらしたのちの濃度の低
下率は７％以下であり、また、水中に／分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。

（Ｔｓ）各種被記録材に対する定着性：下記第２表に記
載の被記録材で印字／！秒後後印字部指でこすり画偉ず
れ・ニジミの有無を判定したが、いずれも画像ずれ・ニ
ジミ等がなく浸れた定着性を示し九。

第二衣 ただし、上記第２表中、被記録材基は、商品名である。

実施例２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６コ重量
部Ｈ−メテルーコーピロリドン　　　ｌｊ　〃ジエチレ
ングリコール　　　　　　／タ　Ｉ第１表＆３の染料　
　　　　　　　　ＩＡｘ実施例１と同様にして上記の組
成の記鍔液を調製し、記録ヘッド内の記録液に熱エネル
ギーを与えて液滴を発生させ記録を行なうオンデマンド
タイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５μ、発熱
抵抗体抵抗ｋ　”　’Ω、駆動電圧３０■、周波ａ−２
Ｋ）（ｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と同様に
（Ｔｌ）〜　（Ｔｓ）の検討を行なったが、全ての検討
実験に於いて優れた結果を得た。

実施例３ 水　　　　　　　　　　　　　　　４Ｌｊ重量部エチレ
ングリコール　　　　　　２０　〃／、Ｊジメチルーコ
ーイミダゾリジノン実施例１と同様にして上記の組成の
記録液を調製し、実施例コで用いたオンデマンドタイプ
のマルチヘッドを有する記録装置を用いて実施例／と同
様Ｋ（Ｔｌ）〜　（Ｔｓ）の検討を行なったが、全ての
検討実験に於いて優れた結果を得た。

実施例≠ 水　　　　　　　　　　　　　６０重量部ジエチレング
リコール　　３６　＃ 第１引Ｕの染料　　　　　弘　〃 実施例１と同様にして上記の組成の記ｉ＆液を調製し、
実施例２で用いたオンデマンドタイプのマルチヘッドを
有する記録装置を用いて実施例１と同様に（Ｔｌ）〜（
Ｔｓ）　の検討を行なったが、全ての検討実験に於いて
優れた結果を得た。

実施例よ 水　　　　　　　　　　　　　６を重量部ジエチレング
リコール七ツメチルエーテル３０　　　　ｓ 第１表＆２の染料　　　　　≠　〃 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、実
施例２で用いたオンデマンドタイプのマルチヘッドを有
する記録装置を用いて実施例１と同様に（Ｔｓ）〜　（
Ｔｓ）の検討を行なったが、全ての検討実験に於いて優
れた結果を得た。

実施例６〜１０ 下記６及び１０Ｋ示す組成の記録液を実施例／と同様な
方法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填
し、中質紙（白牡丹）に筆記して耐水性及びキャップを
はずしてコ弘時間放置後の筆記性を調べた。

本実施例の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。

比較例１〜３ 下記第３表に記載の染料を用いて、耐光性及び色調の評
価を行った。結果を第３表Ｋまとめて記す。

第３表 第３表のつづき ｌｆ１例／　：　Ｏ，１，アシッド・レッド−３ｊ０比
較列λ及び３：特開昭７７−３０７７３号公報に記載の
染料。

耐光性：印字物をキセノンフェードメーターＣ！１Ｊｊ
（アトラス社製造、製品名）により、２０時間照射し、
変退色の度合 いを色差（ΔＥ）で評価した。値が小さい程、耐光性は
良好である。

色　調：三菱製紙株式会社製造のインクジェット用紙り
紙を用いて印字し、目視にて 判定した。

作用及び効果 本発明のアゾ化合物を用いた記録液によれば、粘度・表
面張力等の物性値が適正範囲内にあり、微細な吐出オリ
フィスを目詰りさせず、充分に高い濃度の記録画像を与
え、保存中に物性値変化あるいは固形分の析出を生じる
ことなく、被記録材の種類を制限せずに穫々の部材に記
録が行なえ、定着速度が大きく、耐水性・耐摩耗性およ
び解偉度のすぐれた画像を与える記録液が得られる。

また、本発明の記録液は、上記インクジェット記録用イ
ンクとして優れているだけではなく、筆記具用インクと
して用いることもできる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 （式中、ＭはＣｕ又はＣｏを表わし、ｎは１又は２を表
   わし、Ｑはナフタリン核を表わし且つＱにおいて−Ｏ−
   基はアゾ基に対しオルソ位に存する。又Ｗは、アルカリ
   金属、アンモニウム又はアミン類を表わす）で表わされ
   るモノアゾ化合物。
2. （２）記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
   剤を溶解又は分散するための溶媒体とを含む記録液に於
   いて、記録剤として下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、ＭはＣｕ又はＣｏを表わし、ｎは１又は２を表
   わし、Ｑはナフタリン核を表わし、且つＱにおいて−Ｏ
   −基はアゾ基に対しオルソ位に存する。又、Ｗは、アル
   カリ金属、アンモニウム又はアミン類を表わす）で表わ
   されるモノアゾ化合物の少なくとも１種が含有されてい
   ることを特徴とする記録液。
3. （３）一般式〔 I 〕で示される染料が記録液全重量に
   対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特許
   請求の範囲第２項記載の記録液。