JPS6083882A - インクジエツト記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインク音用いて記載する記録用シートに関する
ものであシ、特にシート上に記録された画像や文字の濃
度が高く、色調が鮮明で、インクの吸収連層が速くかつ
耐候性の改善された、多色記録に適したインクジェット
記録用シートに関するものである。

近年、インクジェット記録方式は高速、低騒音、多色化
が容易、記録パターンの融通性が大きい及び現像、定着
が不要である等を特徴として、漢字を含む各種図形及び
カラー画像等のノ・−トコピー装置をはじめ、種々の用
途に於いて急連に普及している。更に、多色インクジェ
ット方式により形成される画像は通常の多色印刷による
ものに比較して遜色なく、作成部数が少ない場合には通
常の製版方式によるより安価なことからインクジェット
記録方式を多色印刷やカラー写真印画用の分野にまで応
用する試みがなされてい・る。

一般の印刷に訳出される上質紙やコーテッド祇及び写真
印画紙のペースとして使用される、いわゆるバライタ紙
等はインクの吸収性が著しく劣るため、インクジェット
記録用に使用した場合、インクが長時間表面に残り、装
置の一部に触れたり、取扱い者が触れ友シ連続して排出
されたシートが重なつｆｃシして、記録面がこすられた
場合、残留インクで画像が汚れる。また、高密度画像部
や多色記録で同一の場所に２〜４色のインクドロップレ
ットが重なった場合は、インクの量が多く、インクが吸
収されないまま混合し、あるいは流れ出ずなどの問題が
あり、実用性はない。

つまり、当該記録用シートとしては、濃度の１￥Ｉ＋い
、色調の鮮明な画像が得られ、しかもインクの吸収が早
くてインクの流れ出しがないことは勿論、印画直後に触
れても汚れないことに加えて、該記録用シート面上での
インクドツトの横方向への拡散を抑制し、にじみのない
解像度の篩い画像が得られることを同時に要求される。

これらの問題ケ解決するために、従来からいくつかの提
案がなされて＠た。例えば特開昭５２−５３０１２号に
は、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてな
るインクジェット記録用紙が開示されている。また、特
開昭５３−４９１１３号には、尿素−ホルマリン樹脂粉
末を内添【７たシートに水溶性高分子塗布層させたイン
クジェット記録用紙が開示されている。また、特開昭５
５−５８３０号には支持体表面にインク吸収性の塗層を
設けたインクジェット記録用紙が開示され、また、特開
昭５５−５１５８３号では被覆層中の顔料として非膠質
シリカ粉末ケ使った例が開示もれ、特開昭５５−１４６
７８６号には水溶性高分子塗布層を設けたインクジェッ
ト記録用紙が開示されている。更に、特開昭５５−１１
８２９号では２層以上の層構成を有し、最表層のインク
吸収性全１．５乃至５．５ミリメートル／分とし、第２
層のインク吸収性全５．５乃至６０．０ミリメートル／
分とすることでインクドツトの広がりと、吸収速度を調
整する方法が開示されている。

しかしながら、特開昭５２−５８０１２号に代表される
ような技術思想は、インク吸収性をある程度犠牲にして
解像度を得ようとするものでちゃ、また特開昭５３−４
９１１３号に代表される。ｌ：すな技術思想はインク吸
収性、解像度はある程度得られるもののインクが紙層深
く浸透してしまうことでインク濃度が出にくい欠点ケ有
し、どちらも多色インクジェット記録用紙としては不満
足なものである。

そこでこれらの欠点ケ改良する方法として、非）困負シ
リカ粉末ケ塗布したインクジェット記録用紙が特開昭５
５−５１５８３に開示され、又、特公昭５３−７９０に
は微粉ケイ酸を塗布した光学耽取りバーコード印刷用紙
が開示されている。

この殊な合成シリカや他の白色倣粉末の層ｋ　１４面に
設けることにより解像度、色彩性、色濃度、吸収性、真
円性、等は大巾に改良されるが、これら記録媒体に適用
されるインクは水溶性インクが多く、記録媒体上に形成
された画像に水等がかかった場合、再び溶出したりして
、ポスターの如く外気に曝される場合とか、保存するこ
とを前提としている写真用途などでは未だ不満足なもの
であった。

これらの問題を解決するために、従来からいくつかの提
案がなされて＠た。例えば特開昭５５−５３５９１号に
は金桟の水溶性塩が記録の行われる表面に付与されてい
る記録紙が開示されている。

また、特開昭５６−８４９９２号にはポリカチオン高分
子電解質全表面に含有する記録媒体に、水溶性の直接染
料又は酸性染料金含有する水性インクで印字するインク
ジェット記録方法が開示されている。さらに、特開昭５
５−１５０３９６号には水性インクによりインクジェッ
ト記録後、該水性インク中の染料とレーキゲ形成する耐
水化剤全付与するインクジェット記録の耐水化法が、特
開昭５６−５８８６９号には水溶−性高分子を塗布した
インクジェット記録シートに水性インクによりインクジ
ェット記録後、該水浴性高分子を不溶化する耐水化剤ケ
付与するインクジェット記録シートの耐水化方法が、そ
れぞれ開示されている。

ところが、これら水性インクによる画像を耐水化するに
各種カチオン樹脂を用いる方法では、ジシアンジアミド
ホルマリン縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミンな
どの染料媒染剤等を使用していたが、これら媒染剤は耐
水性が充分満足出来るほどのｉｔ會使用すると、白紙が
空気中あるいは日光照射で黄変したり、白紙黄変がない
までも記録画像の染料の耐日光堅牢度を低下させること
が判明し、耐水性と耐候性（黄変や耐光性）を両立させ
ることは困難であった。

ここに本発明者らは、水性インク画像の耐水性及び日光
堅牢度を改善したインクジェット記録用紙を得るために
、耐水化剤について鋭慧研究した結果、耐水化及び日光
堅牢度全同時に改善することに成功し本発明ケなすに到
った。

即ち、本発明者らは、インクジェット用水性インクを受
像シートに噴射して記録画像金得るインクジェット記録
方法に於いて、該受像シートが下記一般式（１）あるい
は（ＩＩ）　６るいは（ＩＩＩ）で表わされるポリジア
リルアミン訪導体を少なくともその表向に含有すること
によって、水溶性染料の耐水性及び日光堅牢度の優れた
多色記録画像音形成出来ることを見い出したものである
。これらの誘導体はジアリルアミン化合物の環比重今に
よって得られ、パーコール１６９７（アライドコロイド
社）、Ｃａｔ１ｉ’ｌｏｃ　（Ｃａｌｇｏｎ　Ｃｏｒｐ
）、ＰＡＳ　（日東紡績社）として市販されている。

本発明にエリ前記ポリジアリルアミン訪導体を含有せし
めたインクジェット用記録シートにアニオン性解離基金
有する直接染料または酸性染料ケ宮有する水性インクで
インクジェット記ｆｉ？ｒ行うと、水性インク中の染料
と記録シート中のカチオン性樹脂が結合し、染料の溶出
が防止される。

前記カチオン性樹脂の含有量は通常０．１〜４２／扉、
好ましくは０．２〜２　ｆ／ｒｒ？使用することで、本
発明による耐水性及び耐候性を改善することが出来る。

これらの被記録体への適用方法としては、これらを水溶
液にして必要なら通常Ｉ史用されるバインダー、例えば
酸化澱粉、ポリビニルアルコール、ＣＭＣ，その他の水
溶性セルロース誘導体等と混合して、ザイズブレス、ロ
ールコータ−１その他の形式のコーターにより原紙に塗
工したり、インク吸収１１目カの旨い顔料、例えば合成
シリカ、合成アルミナ、炭酸カルシウム等ヶ顔料とし、
バインダーを加えて塗層を形成した、いわゆるコーテツ
ド紙の表面加工としてエアナイフコーター、ロールコー
タ−、ブレードコーター、スプレー等で該水溶液を適用
したり、直接上記顔料、接着剤からなる塗液中に添加し
塗層音形成することなどで少なくともカチオン性制脂全
含有する被記録体とすることが用能である。

一方、本発明に於いて使用される水性インク中には染料
として水溶性酸性染料及び水溶性直接染料のうちの少く
とも１種を含有し、他に湿濶剤、染料溶解剤、防腐剤、
防パイ剤等を官有する。

水溶性直接染料としては、Ｃ０Ｉ　ダイレクトブラック
、Ｃ，１ダイレクトイエロー、Ｃ，Ｉダイレクトブルー
、Ｃ，Ｉダイレクトレッド等が挙けられ、水溶性酸性染
料としてはＣ，Ｉアシッドブラック、Ｃ，Ｉアシッドイ
エロー、Ｃ，Ｉアクラドプル−、Ｃ０■アシツドレツド
、Ｃ１Ｉアシ−ラドブラック等が使用されるが、もちろ
んこれらに駆足されるものではない。

かかる染料は、染料分子中の−ｂｏｓＮａ　％　８ｏ、
ｉｌ及び−ＮＨ２基などに工って水溶性’（＋−得てい
るものであるが、かかるインクを前記被記録体の表面に
付着、吸収させると、インク中の上記染料のアニオン性
基と被記録体中に含有されるカチオン性樹脂とがイオン
結合をして水に不溶性の塩が形成され、画像の耐水性が
向上し、日光堅牢度を低下させることがない。

以下に本発明の実施例を挙げて説明するがこれらの例に
限定されるものではない。尚、実施例に於いて示す部及
びチは重量部及び重量％を意味する。

以下に実施例中の諸物性値の測定方法金示す。

（１）耐水性 シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラ
ック（Ｂｔ）の各インクでペタ印写して得た画像を１時
間自然乾燥後、３０℃の水に３分間浸漬し、ν漬前後の
画像濃Ｉｆをマクベスデンシトメーター１（Ｄ５１４で
測定し、浸漬後濃度奮授漬前濃度で除した百分率を耐水
性の尺度とした。数値が高い程耐水性が良好である。

（２）耐光性 ＣＸＭ、Ｙ、Ｂｔの各インクでベタ印写して得た画１象
を、キセノンフェードメーター（スガ試験機■社製　Ｆ
ＡＬ−２５Ｘ−）ｉｃＬ型）で４０℃、６０％、照度６
３Ｗ／ｒｒ？で４０時間照射し、照射前後の色濃度全マ
クベスデンシトメーターＩＬＤ５１４で測定し、照射後
濃度を照射前９度で除【−た百分率を耐光性の尺度とし
た。数値が高い程耐光性が良好である。

（３）白紙黄変性 記録用紙を２０℃、６５％ｌｔＨの室内に１ケ月放１〃
シ、記録面の黄変程度を目視判定した。×・・・明らか
に変色、△・・・やや変色、○・・・殆んど変色なし。

実施例１ ｐ水度３５０１ｎｔのＬＢＫＰ８０部、枦水度４００　
ｍｌのＮ、ＢＫＰ２０部からなるパルプスラリーに填料
として軽質炭酸カルシウム（白石工業社製炭酸カルシウ
ムＰＣ）２５部ｋ　ＩＡｍ加し、歩留り向上剤兼紙方向
上剤としてカチオン化犯粉（玉子ナショナル社製　Ｃａ
ｔｏ　Ｆ　）　ｋ　１部務加して坪量６０に背の原紙を
長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で酸化ｋｉｔ粉
（日本食品社製Ｍ８３８００）４％及びポリジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド（アライドコロイド社製
　パーコール１６９７）１％からなるサイズプレス液を
固型分で３゜２ｆ〜附着させ、乾燥したシーＩｆ実施例
１の記録用紙とした。

また、比較として実施例１のカチオン性樹脂全ポリエチ
レンイミン（エボミンＰ１０００、日本触媒化学社製λ
及びジンアンジアミドホルマ替ン縮合物（サンフィック
ス７０、三洋化成社製）に代えた他は実施例１と全く同
様に製造したシートをそれぞれ比較例１、比較例２の記
録用シートとし、これらの用紙について耐水性、耐光性
及び白紙黄変性を測定した結果を衣ｌに示す。

表　１ 表１から明らかに実施例１は白紙黄変、耐水性、耐光性
共に比較よシ優れている。

実施例２ 炉水度３８０ｔａｌ！のＬＢＫＰ９０部、ｐ水度４１０
−のＮＢＫＰＩＯ部からなるパルプスラリ　Ｋ填料とし
てタルクを１０部、添加し、ロジンシーイズ剤０．３部
、バンド２．２部を加えて長網抄紙機で抄造し、サイズ
プレス装置で酸化蕨粉全固形分で２゜８　ｆ／ｒｒ？附
層させ製造したコート原紙に顔料として合成シリカ８０
部、重質炭酸カルシウム２０部からなるスラリーに接着
剤としてポリビニルアルコール１３部金加え、消泡剤、
流動変性剤、防鳥剤、硬化剤等會適宜加えた塗料を固形
分で１６η讐になるようにエアナイフコーターで塗抹し
、ペース紙とした。ポリビニルアルコールの濃度３％及
びポリジアリルアミン化合物（日東紡績社製、タンフィ
ックス５０５）ｔＥ）３％から成る塗布液を作り、エア
ナイフコーターで上記ペース紙の表面に固型分で２　ｆ
／ｌｒ？になるように塗布乾燥した。次いで戦くスーパ
ーカレンダー掛けをして実施例２の記録用紙とした。

比較として、上記ポリビニルアルコールと併用する樹脂
として、上記樹脂に代えてリキッドＬＣ−３（近代化学
工業製　スチレン−マレイン酸モノアルキルエステル−
カチオン共重合物）、ニカワロックＤ１００Ｏ（日本カ
ーバイド社製、ジシは、実施例２と全く同様にして比較
例３．４．５の記録用紙とした。これらの記録用紙につ
いて耐水性、耐候性を測定した結果を表２に示す。

表２ 表２から比較例３は耐水性が不充分であり、比較例４．
５は耐光性に劣るそれに比べ、実施例２は、耐水性、耐
光性共に改良されていることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　カチオン性樹脂を少なくとも、その表面に含有す
   る被記録体ｔｉｃ、水溶性直接染料お工び／または水溶
   性酸性染料全含有する水性インクを用いて記録するイン
   クジェット記録方法に於いて、該カチオン性樹脂が下記
   一般式（１）、（ＩＩ）又は（１）で表わされる構造式
   を構成単位とするポリジアリルアミ／誘導体であること
   を特徴とするインクジェット記録方法。 ■も、　几。 式中几、、Ｒ２は一針１．．−０Ｈ２−Ｃａｌ、、　−
   Ｃ１１２−ＣＨ２−ＯＨ、Ｙは酸基を表わす。