JPS6084248A - 光重合性組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、エチレン型不飽和光重合性化合物および特
殊なｙｔ開始剤と光増感剤との相乗効果を示ず組合ぜを
・・−スとする光硬化性組成物に関する。

従来の技術 ラジカル重合性化合物用の光開始剤は、短波長の尤を照
射しｆこときに分解してラジカル性の断片を生じ、その
断片がエチレン性不飽和化合物の重合のｆこめの実際上
の開始剤となる化合物である。

公知の光開始剤の列は、とつわり例えはへノリル、・＼
／ノイ／、・＼ノンイノエーテル、／＼ンノルモノ／７
−　／ｌ　ｆ−ル、α−ハロゲンアセｉ・フエノンマｆ
こはα−アルコキシアセトフェノ／のよう１．ｆ芳香族
カルボニル化合物である。米国特許第１１，０１．７，
６５２号によって、そのような芳香族カルボニル光開始
剤の活性は、助触媒として、照射したときに励起状態（
三重項状態）に変化し得る芳香族カルボニル化合物を添
加するとかなり増大することが知られている。光増感剤
とも呼はれるこの助触媒は、その三重項−Ｌイルキーが
適当な範囲にあるときにそのエネルギーを光開始剤に移
す状態にある。三重項玉才、ルギーが約５４−７２　Ｋ
ｃａｌ／’ｍｏｌ　（２２５−３００向／ｍｏｌ　）の
芳香族カルボニル化合物、特にヘンソフエノンの使用が
提案されている。

発明か解決しようとする問題点 比較的新しい種類の光開始剤は、α−位か酸素ま１こは
一ノ′ミン官能基によって置換され、一般式％式％ （式中、Ｉｔと］丸１は有機の基、好ましくはアルギル
基てあり、Ｘはａ）遊離の、エーテル化、ニスデル化ま
１こはノリル化されたヒ１−ロキシル基であるか、また
はｂ）アミン基である。）て示されるつ′リールー５ｅ
ｅ−アルキルケＩ・ンである。このような化合物および
その光開始剤としての用途はヨーロッパ特許出願３００
２号および西独公開明細−書２７２２２６４号に記載さ
れている。この場合ａ）型の化合物はｂ）型の化合物よ
りも一般に反応性か実質的に大きい。例えはａ）型の化
合物と２−アルキルチオキーリ゛７１−ンの組合げて作
用り≦増大することか西独公開明細書３旧旧４８号に記
・１ツされている。

しかしながら、驚くべきことにｂ）型の化合物か特Ｏこ
よく増感し、そのためには一般に三重項エネルギーが２
２５−３１０　ＫＪ／ｍｏｔ、特に２２５−２７６　Ｋ
Ｊ／ｍｏｌ　の芳香族カルボニル化合物か適しているこ
とが見出された０これによって多くのｌ賜金に前述の作
用の順序か反転する。例えはＸ　＝　Ｏｌｌの化合物煩
独では一般にＸ　−−、Ｎ（ＣＩｉａ　）２　の同族体
よりも活性が大きいのに対して、そのような増感剤との
混合物ではアミン化合物がヒｌ；　Ｄ　１＝７化合物よ
りも活性が太きい。

この発明は、従って Ａ）少なくとも１種類のエチレン性不飽和光重合性化合
物、 ＋３）　少ｆ、Ｋ　くとも１種類の式Ｉまｆこは式１１
１ ■Ｌ２■Ｌ２ 〔式中、Ａｒは置換されていないか、ま１こは１細板」
―のハロゲン、Ｃｌ−Ｃｌ２−アルキル、Ｃ３−Ｃｌ２
−アルケニル、Ｃ，−Ｃ６−ンク１コｊ′ルキル、Ｃ７
−Ｃ９−フェニルアルキル、−Ｃｏｏｌ−１、−ｃｏｏ
（ｃ、　−Ｃ，−アルキル）、−〇Ｒ５、メチレンジオ
キシ、−３１１、−８１（、’、−３０−几６、−ｓｏ
□−■七〇、−’ｃＮ、−８ｏ、、ＮＨ２、−８０２Ｎ
ｌ−］（Ｃ，−Ｃ４−アルキル）、−８ｏ２−　Ｎ（Ｃ
，−Ｃ４−アルキル）２、−Ｎ（１１，’）（＋＋、８
）、−Ｎｌ（Ｃｏ−１ｔ０または次式 ％式％ て示される基によって置換さイ１ているフェニル−、ヒ
フコニニリル−モしく　１ま一＼ツノイルフェニルｆこ
は次式Ｉｌｌ　、　ＩＶま１こはＮ／式中、ＩＪは分岐
していないか、まｆこは分岐しているＣ，−Ｃ７−アル
キレンであり、 ■は直接結合、−ｏ−、−Ｓ−ま１こは一Ｎ（ｎ，”）
−を表わし、 Ｗは直接結合、−ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（ＩＬｌｏ）
−を表わし、 （Ｃ１１２　）ｍ−Ｎ（Ｉも”’　）−　（ｍ＝１−８
　）　（７）　２価の基を表わし、Ｙは直接結合、−Ｃ
１１２−、−Ｃ１１□ＣＨ２−、−０−、−Ｓ−、−〇
〇−ま１こは一Ｎ（＋も１０）−　を表わし、ＺはＹが
曲時に直接結合でないことを条件とじて直接結合である
か、まｆこは一ＣＯ□−、−Ｃ１１，、ＣＩ−１，、−
、−〇−、−ｓ−、−ｃｏ−または−Ｎ（ＩＬ”）−を
表わし、Ｒ’および１（１′は互に独立したものてあっ
て、Ｃ１−０８−アルキル：　０１（、Ｃ，−Ｃ４−ア
ルコキン、−ＣＮ　。

−Ｃｏｏ（Ｃ，　−　Ｃ８−アルキル）、（Ｃｌ−Ｃ４
−−）′ルキル）−ＣＯＯ−まｆこは一Ｎ（ｎ．”　）
（４ｔ’　）によって置換されているＣ　１−　Ｃ４−
アルキル；Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、フェニル、り１コ
ルフエニル、Ｉｔ’　−　０−フェニル、Ｉ（、’−８
−）１ニルオ１こはＣ７−Ｃ，−フェニルアルキルヲ表
ワし、または１（１′と１ｔ２が一緒にｊ，１つて分岐
していないか、ま１こは分岐しているＣ２−Ｃ，−アル
キレ／またはＣ３−Ｃ．−オギサーま１こはアサアルキ
レンを表わし、 Ｒ３およびＩ′Ｌ，’はＭに独立したものであって、水
素、ＣＩ−　ＣＩ２−アルキル；１個以北のＯＬＩ　、
　Ｃ，　−　Ｃ４−）′ルコキシ、−ＣＮま１こはーｃ
ｏｏ（ｃ，　−　Ｃ４−アルキル）によって置換されて
いるＣ２−Ｃ４−’ノセルキル、Ｃ３−Ｃ。

−アルノ１゛ニル、ノクロｌ＼キノル、Ｃ，−Ｃ，−　
７　１−二Ｊしγルキル、フコ−ニル、また（まｃｚｌ
ｏｎ、ＣＩ　ＣＩ２−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シま１こは一ＣＯＯ（Ｃｌ−０４−アルキル）によって
置換されている）１ニルを表わし、ま１こはＩＬ３とＲ
４が一緒になって一〇−、−Ｓ−もしくは−Ｎ（Ｉｔ”
）−によって遮断されていてもよいＣ，−Ｃ７−アルキ
レンを表わし，ま１こは几４はＩＬ２と一緒にｔ゛つて
Ｃ，−Ｃ，−アルキレン、Ｃ７−ＣＩＩ＋−）１ニルア
ルキレノ、０−キソリレノｉ　ｒ＝　ｌ；！　ｃ，−　
Ｃ。

−オキ→ノー−ま１こはアサアルキレンを表わし、几５
は水素、（−＋　（−＋１−アルキル、Ｃ３−　ＣＩ２
−アルケニル、シフ［コヘキシル、ヒド０キンシクロｌ
ベキノル１１個以」二のＣＬ，　Ｂｒ　、　ＣＮ　、　
Ｓｌｌ　、　−Ｎ（Ｃｌ　−　Ｃ４−アルキル）２、ピ
ペリジノ、モルホリノ、Ｏｌｌ、−アルキル）、−ＣＯ
Ｎｌ］（Ｃ＋　−Ｃ４−アルキル）、−ＣＯＮアルキル
）または−ＣＯ−Ｃニールによって置換されているＣ、
−Ｃ，−アルキル；２，３−エポキシプロビル、−（Ｃ
Ｉ（、、Ｃ１ｌ、、Ｏ）ｎ−Ｈ（ｎ−２−２０）、　フ
ェニル、Ｃ７−ｃ、−フェニルアルキル；ハロケン、ｃ
、−Ｃ４−アルキル、ｃ、−ｃ、−アルコキシまたは−
ｃｏｏ（ｃ、　−Ｃ４−アルキル）によって置換されて
いるフェニル、テトラヒト −Ｃｏ−４４”、−Ｃｏｏ　（自−０８−アルキＪし）
、−ＣＯＮＨ（Ｃ　、　−Ｃ４−アルキル）、−ＣＯＮ
（Ｃ１−　Ｃ４−アルキル）２、−Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ
”　）２ま１こは一Ｓｏ２−１％”　を表わし、ｎ，＋
１はＣＩ−ＣＩ２−アルキル、Ｃ３−　ＣＩ２−アルケ
ニル、ンクロｌ＼キシル、ヒ１ー′ロキシンクロｌ＼キ
シル；１細板ｋＯ）　Ｃ４％Ｂｒ　、　ＣＮ　、ＳＨ　
、　−Ｎ（ＣＩ　Ｃ４−アルキル）２、ビベリンノ、モ
ルホリノ、−０［１　、−０（Ｃ，　−Ｃ４−　７　１
Ｌ／　キＩＬ／　）、−０ＣＩ（、、Ｃ１１２−ＣＮ，
　−ＯＣＨ２ｅ１１，、ＣＯ（、（Ｃ。

−Ｃ４−）’ルキル）、−ｏｏｃ−ｒｔ”、−ＣＯＯＨ
、−ＣＯＯ（Ｃ，−Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮ　（　
Ｃ　＋　Ｃｓ−アルキル）、、−ＣＯ−フェニルによっ
て置換されているＣ，−Ｃ，−アルキル：２，３−ｉ；
ｔ？キシプロピル、フェニル、Ｃ７−Ｃ．−７１ニルア
ルキル、Ｃ，−Ｃ，−７１ニルヒトロキンルアルキル；
ハロ’７”’７％　Ｃ，　ｃ，−アル１−ル、Ｃ，−Ｃ
，−アルコキシまｆこはーｃｏｏ（ｃ，　−　ｃ，　−
　ｙ”ルキル）によって置換されているフェニル、２−
／＜７スチアンリル、２−・＼／ズイミタゾリル、−Ｃ
１１２Ｃｔ１２−０−Ｃ１１２Ｃｔ１２−ＳＨまたは一
ＣＩＩ□Ｃ１１２ーＳーＣＨ２Ｃ１１，、　−Ｓｌ（　
を表わし、 Ｉｔ７およびＩＬ８は互に独立したものであって、水素
、ＣＩ　ＣＩ２−アルキキル、ｌイ固の−０１１，　Ｃ
，−Ｃ４−アル二１キシ、−ＣＮま１こはーｃｏｏ（ｃ
，　−　Ｃ４−アルキル）によって置換されているＣ２
−Ｃ，−アルキル：　Ｃ３−Ｃ，−アルケニル　ニア　
り１コｌ＼キノル、Ｃ，−Ｃ，−フェニルアルキル、−
）　Ｔ−、ニール、　マ１こ４ｆ＋個以．Ｊ二□）Ｃ，
−Ｃ，□ーノセルギルま１こはハ１コケ／によって置換
されているフェニルを表１つし、ま１こはＩｔ７とＩｔ
８が一緒になって、−ｏ−、−Ｓ−まｆこは一Ｎ（Ｒ，
１２）によって遮断されていてもよいＣ２−Ｃ７−アル
キレンを表わし、ｎ９ｊｉ　Ｃ，　−　Ｃ，　−　７．
ａｚ　キル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニルはフェニルを表わ
し、 １Ｌ１０は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アリル、・＼
ンジルま１こはＣ，−Ｃ，−ヒドロキソアルキルを表わ
し、ＩＬｌｌおよび１４１１’は水素、ｃ，　−　ｃ，
−アルキル、ｃ，−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、ンクロ
ヘキシルまたは・＼ンノルを表わし、 １ｔ１２は水素、ＣＩ　’４ーアルキル、アリル、し＼
ンジル、Ｃ，　Ｃ４−ヒドロキシアルキル、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ，　ＣＮま１こは一ＣＨ　２　ｃｏ□−Ｃ００（Ｃ，
　−　Ｃ，−アルキル）を表わし、１％”Ｉ６よび１（
、＋４はＣ，−Ｃ，−アルキルを表わし、 １４＋５はＣＩ　ＣＩｓ−アルキル、フェニルまたはＣ
７−Ｃ２Ｇ−アルキルフェニルを表わす。〕で示される
光開始剤、および Ｃ）三重項エネルギーが２　２　５　−　３　１　０Ｋ
Ｊ／ｍｏＡの芳香族カルボニル化合物群から選ばれる光
増感剤を含有する光重合性組成物に関する。

成分へ）は１種類以上の不飽和化合物で構成される。２
ま１こは３種の不飽和光重合性化合物の混合物を含むも
のが好ましい。不飽和化合物は１細板Ｅのオレフィン性
二重結合をイ１するものでよい。

この化合物は低汁子量（モノマー）でもまたは分子量の
高いもの（オリコマ−）でもよい。二重結合を廟するモ
ノ−７−のＩ＆ｌＪ　（よ、アルキル−１・１コキ／）
′セキルーアクリレ−１・まｆこはーメタクリル−１・
てあり、例えばメチル−、エチル−、フチルー、２−エ
チル・＼キンルーま１こは２−ヒト１Ｊキソエチルアク
リレート、イノホルニルアクリレート、メチル−ま１こ
は１チルメククリレ−１・が挙げらイする。その・池の
例はアクリルニＩ・リル、ｊ′クリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−置換（メク）アクリルアミド、ヒ三ルア
セテー　トのようなビニル１ステル、イノブチルヒニル
エーテルのよ−）　１＜ビニル１ーデル、スチレン、ア
ルキル−およびハロ′１／スチレン、Ｎ−ビニルピロリ
Ｉ・ン、ヒニルクロリＩＳまたはビニリデンクロリ１−
′である。

複数の二重結合を有する七ノー７−の列は，ｒ−チレン
クリコールー、フ゛′ロピレンクリコールー、才、オペ
／チルクリコール−、ヘキザメチレンクリコールー，　
ｔ　ｙ：　ハヒスフェノールーＡージアクリレ−１・、
４．４′−ビス（２−アクリロイルオキシエトキン）−
ジフエニ！レフ０ロパン、トリメチロールフ０ロバンー
トリアクリレート、ペノクエリトリソｌ−−ｈリアクリ
レートまたは−テトラアクリレ−１・、ヒニルアクリレ
ート、ジビニル／＼ンセ゛ン、ジ１ニニｌレスクシネ−
１・、シアリルフクレー１−１ｌ−リアリルポスフ１−
１−．１−リアリルイソシアヌレートマたはトリス−（
２−アクリロイルオキシエチル）インシアヌレ−１・で
ある。

高分子量（オリゴマー）の多不飽和化合物の列は、アク
リル化し１こエポキシ樹脂、アクリル化ポリエーテル、
アクリル化ポリウレクノま１こはアクリル化ポリエステ
ルである。不飽和オリコマ〜の他の例は不飽和ポリエス
テル樹脂であり、多くはマレイン酸、フタル酸および１
種類以上のジオールから製造され、分子量が約５００〜
３０００のものである。そのような不飽和オリコ−７−
はプレポリマーと称することもできる。

しばしばプレポリマ・−と多不飽和モノマーとの２成分
混合物、または更に１種類の１不飽和モノマーを含有す
る３成分混合物が使用される。この場合プレポリマーは
先ず第一に塗装置換の性質を決定するので、ブ１／ポリ
マーを変えることによって専門家は硬化フ・イルｌ、の
性質を変えることかでさる。多不飽和モノマーは塗装膜
を不溶性にする架橋剤として働く。多不飽和モノマーは
反応性希釈剤として働き、溶剤を使用ぜずにこのモノマ
ーによって粘度が下げられる。

プレポリマーをベースとするこのような２成分および３
成分ンステトは印刷インキ、塗料、フォトレジスト 印刷インキの粘着剤としては、しばしば光硬化性プレポ
リマーをベースとする１成分ノステＩ、も用いられる。

不飽和ポリエステル樹脂は、大抵１不飽和モノマー、好
ましくはスチレンと一緒に２　成分’ｙ　スーｒム中て
使用される。）第１・レジスト用には、しばしば例えば
ポリマレインＡミド、ポリヵルコンマタ゛はポリイミド
（西独公開明細書２３０８８３０号に記載されている０
）のような特殊７′．１′１成分シスデ１１が使用され
る。

混合物は、更に光重合性でないフィルト形成成分を含イ
〕してもよい。これらは、例えは物理的に乾燥するポリ
マー乃至その有機溶媒溶液（二１−口セルロースまたは
セルロースアセトブチレー１゛等）である。これらは、
また化学的乃至熱的に硬化する樹１１旨、例えばボリイ
ソンア不−１・、ポリエポキシドまたはメラミン樹脂で
もよい。熱硬化性樹脂を共用することは、第一段階で光
重合し、第二段階で熱的ｌこ後処理して架橋する、いわ
１ゆる混成−システムての用途て重要である。

更に混合物は合成ゴムを含有してもよい。この合成コム
がエチレン性不飽和結合を有する場ばには、光重合に関
与することがてきる０そのような組成物は弾性印ｅ１版
の製造用として重要である。

組成物は光開始剤として先に定義し１こ式Ｉま１こはＨ
のアミノケ１−７を少なくとも１種類含有する。

このとき、Ｉシ１およびｔｔ２　は、例えばメチル、１
チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イノブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソ−ベンチル、ｎ−へキシル、２
−Ｔ−チルブチル、ｎ−へブチルま１こはｎ−オクチル
のようなＣ，−Ｃ８−アルキルを表わすことができる。

置換されているアルキルとしての几１およびル２は、９
’Ｌｊばヒドロキシメチル、２−ヒ１−”ロキン１チル
、２−メ１ーキシ１チル、２−工トキソフチル、２−ノ
アノエチル、エトキシカルボニルメチル、２−７トキン
カルポニルエチル、２−フトキノ力ルポニルイノブロビ
ル、２−アセｌ−キノ１チル、２−フナロイルオキシプ
ロピル、２−７・メチルｒミノエチル、３−ノエチルア
ミノゾロヒルマ１こは２−ジ（２−ヒドロキシメチル）
アミノエチルである。Ｃ３−Ｃ６−アルケニルとしての
ＩＬ’およびＩｔ２は具体的には、γリル、メタリル、
アクリルまたは２−フチニルのようなアルケニルメチル
である。Ｉｔ″−０−フェニルま１こはＩｔ’−Ｓ−フ
ェニルとしてのＩｔ’およびＲ２　は、例えば３−メト
キンフェニル、４−ヒドロキシメチル、４−、／ルカブ
トフェニルまたは４　−　ｔｅｒｔ−フヂルメルノノブ
トフェニルである。

几１および几２が一緒になってアルキレン、オキサーま
１こはアザアルキレンを表わす場合には、それらが結合
している炭素原子と一緒にハ゛つて、例エバシクロプロ
パン−、シクロペンク／−、ノクロヘキザ／−、シクロ
オクタンー、３−メチルシクロヘキサンー、４−エチル
シフ１つへキリ−７−、テ１−ラヒＩ・ロピラノ−、テ
トラヒドロソラン−、ピロリソ／−、ピペリジン−また
は２−Ｔ−ヂルビペリソン環のような飽和頃を形成する
。

アルキルとしての■ｔ３およびＲ，４は、例えはメチル
、エチル、プロピル、イノ−プロピル、メチル、ヘキシ
ル、オクチルまｆこはドテシルである。置換されている
アルキルとしてのＩＬ３および１ｔ４　は、例エバ２−
、−二１−口キソエチル、２−ヒト１コキソブロピル、
２−メトキシエチル、３−フ１゛ギノブロビル、２−シ
アノ１チル、毛Ｉ−キノカルボニルメチルまｆこは２−
メトキソ力ルポニル１デルである。

アルケニルとしてのＲ３および几４は具体的には、アリ
ル、メタリル、メタリルまたは２−フチニルのようなア
ルケニルメチルである。フェニルアルケニルとしてのＲ
３およびＲ４は、例えば・＼ンアル、フェニルコニチル Ｒ３とＩｔ’　が−緒Ｇこなってアルキレンまたはへテ
ロ原子によって遮断されているアルキレンを表わす場合
には、それらはＮ−原子と共に、例えばピロリジン−、
メチルピロリツノ−、ピペリジン−、１デルピペリノン
−、ジメチルピペリジンー、モルポリン−、ヂオモルホ
リ／−、ピペラジノ−、４−メチルビベラツノまたは４
−（シアノエチル）ヒベラジン項を形成する。

Ｉｔ’　Ｍ　Ｒ２（！ニーｔｉになってアルキレ／、フ
ェニル）′ルキレン、０−ギノリレン、オキ日ノ“−ま
たはアザアルキレンを表わす場合には、これらはそれと
結合しでいるＮ−原子およびＣ−原子と一緒に、例えは
ピロリジノ−、ピペリジン−、オキ日ノ・ソリ７ノー、
モルポリン−、イミタ′ノリジ／−才たはビベラノン環
のようす頃を形成する。それらの頃（、よつ′ルキルま
１こはフェニルによって置換されているか、ま１こはベ
ンノエ基によって索状されていてもよい。

自−ＣＩ２−アルキルとしてのＩ：Ｒ５およびＩＬ’は
、Ｉｔ’およびＩｔ’について挙げた分岐していないか
、または分岐しているアルキル基を表わすことがてきる
。

Ｃ３　ＣＩ２−アルケニルとしてのＲ’およびＩｔ６　
は、具体的にはアリル、メタリル、２−フチニル、２−
ペンテニル、３−メチル−２−ブテニルまたは２−へブ
デニルのようなアルケニルメチルである。

置換されているアルキルとしての几５およびＩｔ６は、
Ｉｆ＋Ｊ　エバ２−クロルエチル、２−ブロム７’　Ｉ
コピル、２−シアノエチル、２−メルカプトプロピル、
３−（ツメチル−アミノ）−プロピル、２−モルホリノ
ブチル、２−ヒ１ーロキシ１チル、２，３−ノヒトロキ
ンプロビル、２−ヒドロキシツーチル、２−７トキシプ
ロビル、２−エトキシエチル、２−（２−シアノゴーＩ
・キシ）−エチル、２−（２−メトキシカルポニルエト
ギノ）−エチル、２−アセトキソブロビル、２−プロピ
オニルオキシエチル、２−７１・−Ｖジカルボニル−エ
チル、２−フトキシ力ルポニル−）”　Ｄ　ヒル、Ｔ−
トキップＪルポニルメチル、２−（ジメチルアミノカル
ボニル）−エチル、２−モルホリノカルボ−ニルプロピ
ル、２−アセチルトチルま１こは・＼ツノイルメチルで
ある。置換されているフェニルとしての几５およびＩｔ
６＋．ま、汐すえは４−　’／ロルフェニル、３−７０
ｊ１フ１ニル、４−トリル、４　−　ｊｅｒｋ−フチル
フ毛ニル、３−７トギンフエニル、２−クロル−４−メ
チセフ１ニル、３−メＩ・キン−５−クロルフコ−ニル
、４−７トキンカルポニルフ１ニルま１こは３−メＩ・
キシカルボニルフェニルである。フェニルアルキルとし
ての「およびＩｔ’　は、例えば／＼ンノル、１−フェ
ニルＬチル、２−フェニルコチルマ１こは１−フェニル
・ｆノブロビルである。

ｃ，−ｃ４−アルキルとしてのＩｔ’、１４１０　、Ｂ
＋２、几１３および１ｔ１４は、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イノ−プロピル、１１−メチル、ｓｅｃ−メ
チル、イノ−メチルま１こはＬｅｒｔ−メチルである。

Ｃ２−Ｃ，−アル′１ニルとしてのＩＬ９は、例えはビ
ニル、イノブロベニルマ１こはｌ　７　−）”　Ｄベニ
ルてアル。

アルキルとしての＋ｔ７およびＩｔ８　は、例えはメチ
ル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、メチル、ヘキ
シル、オクチルまたはドテシルである。置換されている
アルキルとしてのＩｔ７およびＲ’　は、具（＊　的ｉ
こは２−ヒドロキシエチルン、２−にＦロキシブロピル
、２−メトキシエチル、２−シアンエチルまたは２−７
トキシカルポニルエチルでアル。

アルケニルとしてのＩｔ”および几８は特に−ｒ　ＩＪ
ルである。フェニルアルキルとしてのＩｔ７および几８
は具体的ζこはへ／ジルまたはフェニルエチルである０
Ｉｔ７とＲ８が一緒になってアルキレンマｆコバへテロ
原子にまって遮断されているアルキレンを表わ丈場合に
は、それらがＮ−原子と共に、例えばピロリジン−、ピ
ペリジン−、モルホリン−１２゜６−ジメチルモルホリ
ノ−、ピペラジン−１４−メチルピペラジン−または４
−（シアンエチル）−ピペラジン環のような・＼ゾロ環
式リンクを形成する。

ｃ、−ｃ、−アルキルとしての１（、Ｉｔおよび１も１
１′は、Ｉｔ”について挙げた基でよいが、そのほかに
分岐していないか、または分岐しているペンチル、−＼
キシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルも挙げられる
。アルキルとしての１（、Ｉｔｌは更に例えはデアル、
トデノル、・＼−１−リ゛−１−ンルマｆこはオクタテ
アルでモよい。

ヒドロキシアルキルとしての１ｔ１０、Ｂｌｌ、Ｉ（、
Ｉ＋’およｒＪ、　ａ＋２は、例、えはヒドロキシメチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチルまだ
は３−ヒドロキシプロピルである。

Ｃ７，Ｃ２０−アルキルフェニルとしてのＲ’″は、例
エバ／Ｉ　−１−ＩＪル、４−・＼キノルフェニル、４
−トテアルフ１ニル、ノニルナフチルまｆこはジフチル
フ１ニルである。

）゛Ｃ重合性組成物は成分１３）として、式中のＡｒが
置換されていないか、ま１こは１細板」二のハロゲノ、
Ｃｌ−Ｃｌ２−アルキル、ｃ３ＣＩ２−アルケニル、Ｃ
，−Ｃ６−７クロアルキル％”？−０９−フェニルアル
キル、−ＣｏＯＨ１−ｃｏｏ（Ｃ，−ｃ、−アルキル）
、−８ｏ２−Ｒ’、−ＣＮ　、−８Ｏ２Ｎ１１．、、−
８ｏ、ＮＨ（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、−８０２−Ｎ（
ＣＩ　−Ｃ４−アルキル）２、−Ｎ　（Ｉｔ７）　（Ｉ
ｔ”）、−ＮｌｉＣＯ−Ｉｔ″または次式 ％式％ で示される基によって置換されているフェニル−１また
は１１の光開始剤を含有することが好ましい。

更に好ましいのは、成分Ｂ）として式中のＡｒが置換さ
れていないか、または塩素Ｓ　Ｃ，Ｃ，−アルキル、メ
チレノジオキシ、−０１１，′、−８Ｒ’、−Ｎ（１も
７）（Ｒ８）または次式 で示される基によって置換されているフェニル−ま１こ
は４−ヘンソイルフェニル基を表わし、Ｘが立し１こも
のであって、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、−ＣＩ−１２Ｃ１
１２ＣＯＯ（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、アリルまたはヘ
ンシルを表わすか、またはＲ’とＲ２が一緒になって分
岐していないＣ，−Ｃ，、−アルキレンを表わし、１ｔ
′およびＲ’が互に独立したものであってＣＩ　Ｃｌ２
−アルキル；Ｏｌｌ、Ｃ，−Ｃ４−アルコキン、ＣＮま
たは−Ｃｏｏ　（Ｃ＋　Ｃ４−アルキル）によって置換
されているＣ２−Ｃ４−アルキル、アリル、ンクＤ−＼
キシルマ１コはべ／ジルを表わし、またはＩＬ’とＩＬ
’　が−緒になって一〇−ま１こは−Ｎ（Ｉｔ１２）−
によって遮断されていてもよいＣ４−Ｃ６−アルキレン
を表わし、ｌｔ′がＣ，−Ｃ４−アルキル、２−ヒドロ
キシエチル、２　、３−１ｉボキソブロビル、フェニル
または・ベンジルを表１つし、 Ｉｔ６がＣｌ−Ｃｌ２−アルキル、アリル、シクロヘキ
シル、０１１、−ｃｏｏ（Ｃ１−Ｃ８−アルキル）才た
は−Ｎ（ＣＩ（３）　２によって置換されているＣ、−
Ｃ，−’７’ルキル、ベンジル、フェニル、ｐ−トリル
または−ＣＩ−］２（１１２θＣ１１２Ｃ１ｌ□８１１
を表わし、Ｒ７およびＲ８が互に独立したものてあつて
Ｃ，−Ｃ４−アルキル：　−ＯＨ，Ｃ，−Ｃ４−アルコ
キノ、−ＣＮまたは−ｃｏｏ（ｃ、−ｃ、−アルキル）
によって置換されているＣ２−Ｃ，−アルキル、シクロ
ヘキシルまたはアリルを表わすか、またはＩｔ’と几８
が一緒になって一〇−または−Ｎ（Ｒ１２）−によって
遮断されていてもよいＣ，−０６−アルキレンを表わし
、Ｂ　Ｉ　２が水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはＣ，
−Ｃ４−ヒト１コキシアルキルを表わす式ｌまたは式１
１の光開始剤を含有する組成物であり、特に式中のＡｒ
が置換されていないか、塩素、メチル、メトキソ、メチ
ルチオ、ジアルキルアミノまたはモルホリノによって４
位が置換されているフェニルを表わし、１ｔ１およびＴ
Ｌ２がＣ，−Ｃ４−アルキルを表わし、１シ３およびＩ
ｔ’がＣ，−Ｃ４−アルキルまたは２−メトキシエチル
を表わずか、またはＲ”とｌｔ４がＮ−ｔｐ子と一緒Ｇ
こなってモルホリンを表わす式Ｉの光開始剤を含有する
組成物である。

式１の具体的化合物の例として以下の化合物が挙げられ
る； １−（４−、（２−ヒドロキシエチルチオ）フェニル〕
−２−メチルー２−モルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（，４−（メチルチオ）フェニルツー
２−モルホリノ−プロパノン−１１−（４−メルカプト
フェニル）−２−メチル−２−モルホリノ−プロパノン
−１ １−（４−アリルチオフェニル）−２−メチル−２−モ
ルホリノープロパノン−１ １−（４−（２−メトキノｈルポニルエチルチオ）−フ
１ニル〕−２−メチルー２−モルホリノ−プロパノン−
１ １−Ｃ４−（ジメチルアミノメチルチオ）−フェニル〕
−２−モルホリノープロパノン−１２−メチル−１−（
４−（メヂルスルフイニル〕−フ１ニル〕−２−モルホ
リノ−プロパノン−１２−メチル−１−（４−（メチル
チオ）−フ毛ニル〕−２−ピペリジノ−プロパノン−１
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル）−
２−（４−メチルピペラジノ）−プロパノン−１ ２−メヂルー１−（４−（メチルチオ）−フェニル）−
２−ピロリジノ−プロパノン−１２−メチル−１−（４
−（メチルチオ）−フェニルツー２−ジ（２−メトキノ
エチル）アミノプロパノン−１ ２−メチル−１−、（４−（メチルチオ）−フェニル〕
−２−ジブチルアミノーブロバ°ノン−１２−メチル−
１−（’４−（〕１ニルチオ）−フ１ニル〕−２−ジブ
チルアミノープ口バノン−１２−メチル−１−（４−（
フェニルチオ）−フェニルクー２−ピペリジノープロバ
ノン−１２−メチル−１−１：４−（ブチルチオ）−フ
ェニルツー２−モルホリノ−プロパノン−１２−メチル
−１−（４−（〕１ニルチオ）−フェニル）−２＝（４
−メチルピペラジノ）−プロパノン−１ ２−メチル−１−［４−（〕１ニルチオ）−フェニルツ
ー２−ジ（２−メトキシエチル）アミノプロパノン−１ ２−メチル−１−〔４−フェニルチオ）−フェニル〕−
２−モルホリノーブロハ゛ノン−１２−メチル−１−（
４−（Ｔ−チルチオ）−フェニルツー２−モルホリノ−
プロパノン−１２−メチル−１−（４−（オクチルチオ
）−フｒ−−−Ｊし〕−２−モルホリノーフ“〔コバノ
ン−１２−′ｒ−チルー＋−（：４−（メチルチオ）−
フ１ニル〕−３−モルホリノ−ブタノ／−１２−メチル
−１−（４−（２−メルカプト１１−１トキン）−１デ
ルチオ）−フ１ニル〕−２−モルホリノープロパノン−
１ ２−メチル−１−（４−（オクチルオキシカルボニルメ
チルチオ）−フ１ニル〕−２−モルホリノープロパノン
−１ ２−メチル−１−（２−チアンＩ・レニル）−２−モル
ホリノープロパノン−１ １−（４−（メチルチオ）−べ／ノイル）−１−モルホ
リノープロパノン ２−メチル−１−（４−（メチルチオ）−フェニル〕−
２−ジメチルアミノ−プロパノン−１２−メチル−１，
−（４−（べ／ジルチオ）−フエニル〕−２−モルホリ
ノ−プロパノン−１２−メチル−１−４：４−（４−メ
チルフェニルチオ）−フ１ニル〕−２−モルホリノ−プ
ロパノ／−１ ２−メチル−１−（４−（メチルチオ）−フェニル）　
−２−ブチルアミノ−プロパノノー１２−メチル−１，
−（４−（メチルスルフィニル）−フェニルクー２−ジ
（２−メトキシエチル）アミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−（ノクロヘギノルチオ）−フェ
ニル〕−２−モルホリノ−プロパノン−１２−メチル−
１−（４−クロルフェニル）−２−モルホリノープロパ
ノン−１ ２−メチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−モ
ルホリノ−プロパ″ノンー１ ２−メチルー１−フ１ニル−２−モルホリノー−プロパ
ノノー１ ２−メチル−１−フェニル−２−ジメチルアミノ−プロ
パノン−１ ２−メチル−１−フェニル−２−ジエチルアミノープロ
バノンー１ ２−メチル−１−フ１ニル〜２−ビペランノープｌコバ
ノン−１ ■−ヘノメイルー１−ジメチルアミンーンクロー＼キザ
ノ ２−（２−テノイル）−２−モルポリフープ１コツク′
／ ２−メチル−１−（３，４−ジメチルフェニル）−２−
モルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−フェニル−２−ピベリノノープロバノ
ン−１ ２−メチル−１−（４−り０ルフエニル）−２−ピペリ
ジノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−メチルフェニル）−２−ピペリ
ジノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−７１−キシフェニル）−２−ピ
ペリジノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−フェノキシフェニル）−２−ピ
ペリジノ−プロパノン−１ ２−Ｃ２−Ｃメトキシエルホニル）エチルツー１−フェ
ニル−２−ジメチルアミノ−プロパノン　１ ２−メ（−ルー１−（４−メトキシフェニル）−２−ジ
エチルアミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−フ１ニル−２−（４−メチルピペラジ
ノ）−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−（ツメチルアミノ）フ１ニル〕
−２−ジメチルアミノ−プロパノン−１２−１＋ルー１
−（４−ピペリジノフェニル）−２−ピペリジノ−プロ
パノノー１ ２−メチル−１−〔４−メチルピペラジノ）フェニル）
−２−（４−メチルピペラジノ）−プロパノン−１ ビス−ｊ、　４／−（α−モルホリノーイソフチロイル
）−ベンゾフェノン ２−メチル−１−（４−７トキシフエニル）−２−モル
ホリノ−プロパノノー１ ２−メチル−１−（４−フェノキシフェニル）−２−モ
ルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（３，４−ジメトキンフ１ニル）−２
−イノブロビルアミノーブ順り゛ノンー１１−（４−７
トキンベンゾイル）−１−メチルアミノーンクロペノタ
ン ３−（４−アニンイル）−３−メチル−１，２゜３．４
−テ１ヘラヒ１−ローイソギノリン３−（４−アニンイ
ル）−３−ハ＼／ゾル−１゜２．３．４−テトラヒドロ
−イノキノリン３−　（３，４−ソメトキシ・＼ツメイ
ル）−３−メチル−１，２，３，４−テトうｌ二トロー
イ′ツキノリ／ ２−メチル−１−Ｃ４−Ｃ２，３−エポキシブ［］ピロ
キン）フ１ニル〕−２−モルホリノープロパノン−１ ２−メチル−ｒ−Ｃ４−（２−ヒト電コキシＴ−１゛キ
シ）フェニル〕−モルホリノープロパノン−１２−メチ
ル−１−（４−メ）・キンフェニル）−２−ジ（２−メ
トキノ１チル川）′ζノーブロハノンー１ ２−メチル−１−（４−メトキノ１チル川−２−ピロリ
ジノープロバノンーｌ ２−メチル−１−（４−メトキンフェニル）−２−（／
Ｉ−メチルピペラジノ）−プロパノン−１２−メチル−
１−（４−メＩ・キシフェニル）−２−ツメチルアミノ
−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−７トキンフエニル）−２−シフ
チルアミノ−プロパノン−１ ２−／　−７−ル−１−（４−メトキンフェニルＪＬ／
　）　−２−メチルフェニルアミノ−プロパノン−１２
−メチル−１−（４−メＩ・キシフェニル）−２−オキ
→ノーゾリノノープロバノ／−１］、　−（１、３−ヘ
ンフジオキソール−５−イル）−２−メチル−２−モル
ホリノ−プロパノン−１］−（１，３−ベンゾジオキソ
ール−５−イル）−２−メチル−２−ジ（２−７トキン
１チル）アミノ−プロパノイル１ ２−丁ナル−１−（４−メトキシフェニル２−モルホリ
ノープロパノン−１ ］−（１．３−ペンゾジオキ゛ノールー５ーイル）＝２
−メチル−２−ピロリジノ−プロパノン−１１−（１．
３−ペンツジオキソ−ルー５−イル）−２−エチル−２
−ビロリジノーブクノンー１１、　−　（　１　、　３
−へ７ノンオギノールー５−イル）−２−メチル−２−
ビロリジノーハζンクノンー１２ーメチル−１　−　（
　３　、　４　、　５　−　１−リメトキ／）１ニル）
−２−モルホリノ−プロパノン−ｌｌ−（ジベンゾフラ
ン−２ーイル）−２−メチル−２−モルホリノープロパ
ノン−１ ４−（２−モルホリノ−２−メチル−プロパノイル）−
ｌ＼／ノフエノン ４−〔２−ジ（２−メＩ・キノエチル）−アミノ−２−
メチルプロパノイルクーベンツフェノン４−（２−ピペ
リジノ−２−メチル−プロパノイル）−へ／ノフエノン ４−Ｃ２−（４−メチルビベラツノ）−２−メチル−プ
ロパノイル）−・＼ノノフ１ツノ＝１　−　（　２−ツ
メナルアミノ−２−メチループ１コバノイル）−ベンツ
フェノン ４−（２−モルホＩＪ／ー２ーメチルーフ０１コノ（゛
ノイル）−４’−モルホリノーベノヅフエノン４−（２
−ピペリジノ−２−メチルーブロノく゛ノイル）−４′
−ピペリジノ−・＼ンソフエノン４−（２−ジメチルア
ミン−２−メチル−プロパノイル）　−　４’−ジメチ
ルアミノーヘンソフエノン ４−（’２−（４−メチルピペラジノ）−２−メチル−
プロパノイル、］−４’−（４−メチルピペラジノ）−
ｌ＼ンンフエノン ４、４′−ビス〔Ｎ−メチル−４−（２−モルホリノ−
２−メチルプロパノイル）フ１ニルアミノ〕ーベンソフ
エノン ２−（２−モルホリノ−２−メチル−プロパノイル）−
フルオレノン ２−（２−ピペリジノ−２−メチル−プロパノイル）−
フルオレノン ２−（２−ジメチルアミノ−２−メナループロバノイル
）−フルオレノン ２、７−ヒス−（２−モルホリノ−２−メチルーフロバ
ノイル）−フルオレツノ ２−（２−モルホリノ−２−メナルーブロバノｌｌＡ−
−Ｊμ・」自−・、１−） ２−（２−モルホリノ−２−メチル−プロパノ１′ル）
−アクリダノン ２−（２−モルホリノ−２−メチル−プロパノイル）−
Ｎ−メチル−アクリフノン ２−（２−モルホリノ−２−メチル−プロパノイル）−
ンベンゾスベロン ２−（２−ピペリシノー２−メチル−プロパノイル）−
ジヘ／ソスベロン ２、７−ヒス−（２−モルホリノー２−メチル−プロパ
ノイル）−ジヘンンスｌ＼ロン２−（２−モルホリノ−
２−メチル−プロパノイル）−チオキザントン ２−（２−モルホリノー２−メチル−プロパノイル）−
γントラキノン ２、７−ヒス−（２−モルホリノー２−メチル−プロパ
ノイル）−アントラキノン ２−（２−ピペリジノ−２−／ナルーブ１コバノイル）
−）′ンＩ・ラキノン ２−メチル−１−（４−メチルフェニル）−２−モルホ
リノ−プロパノン−１ １−（４−７トキンベンゾイル）−１−モルホリノーシ
クロヘギサン ２−メチル−１−［：３．４−ジ（メチルチオ）フェニ
ルクー２−モルホリノ−プロパノン−１２−メチル−１
−（：３−（，２−ヒドロキシ１チルチオ）−４−７ト
キシフエニル〕−２−モルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（Ｎ−メチルーカルバノ゛−ルー　３
−　イＩＩ／　）　−２−モルホリノ−プロパノン−１
２−メチル−１−（Ｎ−メチル−フェノチアジン−２−
イル）−２−モルホリノ−プロパノン−■ ２−メチル−１−（Ｎ−メチル−フェノキサノン−２−
イル）−２−モルホリノ−プロパノン−■ ２−メチル−１−（フェノキザチイノー３−イル）−２
−モルホリノ−プロパノ７−Ｊ２−メナルー１−（キサ
ンチン−２−イル）−２−モルホリノープロパノン−１ ２−メチル−１−（クロマン−６−イル）−２−モルホ
リノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（Ｎ−メチル−インドリン−５−イル
）−２−モルホリノープロパノン−１２−メチル−１−
（インタン−５−イル）−２−モルホリノープロパノ７
−１ ２−メチル−１−（５，６，７，８−テトラヒ１−１コ
ー２−ナフチル）−２−モルホリノーフ（コバノン−１ ２−メチル−１−（５、］　］０．−ヒス　２−４＝１
−ロキシエチル）−５，１０−ノヒＩ・ロフエナジ／−
２−イル〕−２−モルホリノープロパノン−１２−メチ
ル−１−［１，４−ヒス（２−ヒＩ・ロキシ１ナル）−
１，２，３，４−テ１−ラヒドロキシキザリン−６−イ
ル〕−２−モルホリノープロパノン−１ ２−メチル−１−（２，３−ノヒｌ’ロー２，３−ノメ
チルー′＼ンソチアソール−５−イルツー２−モルホリ
ノープロパノン−１ ２−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−モ
ルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（／Ｉ−インプロビロキシフェニル）
−２−［：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ１チル）
−アミノ〕−フロバノン−１１−（４−アクリリルオキ
シへ／ソイル）−モルホリノーシクロヘキ→ノーン ２−メチル−１−〔３−メチル−４−（トリメチルノリ
ルオキシ）−フェニルクー２−モルホリノープロパノン
−１ ］−（２，３−ジヒドロ−２−メチル−へンソフランー
５−イル）−２−メチル−２−モルホリノ−プロパノン
−１ ２−エチル−１−〔４−メＩ−キン−３−（２−ヒドロ
キシエチルチＡ−）−フェニルクー２−モルホリノープ
ロパノン−１ ２−メチル−１−（４−工Ｉ・キ／−３−メチルフェニ
ル）＝２（Ｎ’−（２−ヒドロキシ１チル）−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−アミノ〕−プロパ′ノン−１ ２−メチル−１−（４−クミル）−２−モルホ１１ノー
−ノゞツメノソー１ （５、Ｉ　Ｏ−ジ（２−ヒドロキシ１チル）−５゜１０
−ジヒドロフエナジンー３−イル）　−（＋　−モルホ
リノ−シクロヘキシル）−ケＩ・／■−（＋　、４−ジ
メチル−１，２，３，４−テトラヒＩ・ロキノキサリン
−６−イル）−２−メチル−２−モルホリノ−プロパノ
ン−１ ２−メチル−１−（１，４−ジメチル−１，２，３，４
−テトラヒＩ・ローギノキザリン−６−イル）−２−モ
ルホリノ−プロパノン−１２−メチル−１−４５，１０
−ヒス（２−ヒドロキシエチル）−５，１０−ノヒトロ
ーフエナジノー２−イル〕−２−モルホリノープロパノ
／−２，８−ヒス（α−モルホリノ−インブナロイル）
−５、Ｉ　Ｏ−ヒス（２−ヒドロキシプロピル）−５，
１０−ノヒＩ・ローフェナジン ２−メチル−１−（１，’　Ｏ−メチル−１０−Ｈ，−
７１ノキザジ／−２−イル）−２−モルホリノ−プロパ
ノノー１ ２−メチル−１−（１０−メチル−１，０−ＩＩ−フェ
ノチアジン−３−イル）−２−モルホリノ７プロバノン
ー１ 式■の具体的ｒヒ合物の例は； Ｎ　、　Ｎ’−ヒス（α−ベンゾイル−イノプロピル）
−ピペラジン Ｎ　、　Ｎ’−ヒス〔α−（４−メチルチオベンゾイル
）−イソプロピル〕−ピペラジン ビス−〔α−（４−イソブロピルベ／ソイル）−イソプ
ロピルツーアミン Ｎ　、　Ｎ’−ビス（α−ベンゾイル−イソプロピル）
−へキサメチレンジアミン Ｎ　、　Ｎ’−ビス〔α−（４−モルホリノベンソイル
）イソプロピル〕へキサメチレンジアミンＮ　、　Ｎ’
−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ビス〜〔α−（４−ジメチ
ルアミノへンゾイル）イノプロピル〕−へキサメチレン
ジアミ／ Ｎ　、　Ｎ’−ビス−〔α−（４−（２−ヒドロキシエ
チルチオ）ベンツ゛イル）イソプロピル〕−ピペラジン Ｎ　、　Ｎ’−ビス−〔α−メチル−α−（４−メトキ
ンベンゾイル）プロピルクーピペラジンＮ　、　Ｎ’−
ヒス−〔α−（４−（メチルチオ）ベンゾイル）イソプ
ロピルコメチルアミンＮ　、　Ｎ’−ビス−〔α−（４
−メトキシペッツイル）イソプロピル）　−Ｎ　−（’
　２−ヒドロキシエチル）アミン Ｎ　、　Ｎ’−ヒス−〔α−（４−・（メチルチオ）ｌ
＼ンノイル）イソプロピル〕へキサメチレンジアミン Ｎ　’＋　Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ′−ビス−〔α−（
４−メトキシベンソイル）イノプロピル〕へキサメチレ
ンジアミン である。

場合によっては、式ｌまたは１１の光開始剤の２以トの
混合物、または式１または１１で表わされない公知の光
開始剤との混合物を使用するのが好都合である。

式Ｉおよび１１の光開始剤の一部は公知化合物であり、
その製造、性質および用途はヨーロッパ特許出願３００
２号に記載されている。化合物が新規である場合には公
知の化合物と同様の方法で製造することができる。

新規化合物の例は、式中のＡｒが少なくとも１個の−Ｎ
（Ｒ７）　（Ｒ”　）基によって置換されているフェニ
ル−、ビフェニリル−ま“たはベンゾイルフェニル基を
表わす式１または弐■の化合物である。これらの化合物
は分子の脂肪族部分および芳香族部分に、それぞれ少な
くとも１個のアミン基を有する。これらのアミン基は同
一のものでも異なるものでもよい。そのような化合物の
中では、式中のＡｒが１個の−Ｎ（Ｉｔ７）　（Ｉ（８
）基によって置換されているフェニル、アルキルフェニ
ル、ハロゲンフコニニル、％ニフェニルであって、この
置換基が好ましくは４−位にあるものが好ましい。

このようなアミノアリール′１トンの具体例は下記の化
合物である： ２−メチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−モ
ルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−（４−メチルピペラジノ）フェ
ニル〕−２−（４−メチルピペラジノ）−ブロハ゛ツノ
−１ ２−メチルー１．−＝　（４−（ン（２−メトキシエチ
ル）アミン）フェニルジ−２−ノ（２−メＩ・キノエチ
ル）−アミノ−プロパノン−■ ２−メチルー１−（４−（ツメチルアミノ）フェニル〕
−２−ジメチルアミノ−プロパノン−１２−メチル−１
−（４−（ジエチルアミノ）フェニル〕−２−モルホリ
ノープロＩ八°ノン−１２−メチル−１−（４−ピペリ
ジノフェニル）−２−モルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−［：４−（ジエチルアミノ）フェニル
〕−２−モルホリノーブロハ／ンー１２−メチル−１−
（４−モルホリノフェニル）−２−モルホリノーブクノ
ン−１ ２−メチル−１−１：４−（ジ（２−メトキシ１チル）
アミノ）フェニル〕−２−モルホリノーソロバノン−１ ２−メチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ジ
（２−メトキシエチル）アミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−モ
ルホリノ−ペンタノン−１ ２−エチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−モ
ルホリノ−ヘキサノン−１ １−［４−（モルホリノ）ベンツ゛イル〕−１−モルホ
リノ−シクロヘキサン １−（４−（ジメチルアミン）ベンノイル〕−１−モル
ホリノーンク口ヘキサン １−１１４−（ジメチルアミノ）ベンツ゛イル）−１−
モルホリノ−シクロペンクン ２−エチル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−モ
ルホリノ−ブタノン−１ ２−プロピル−１，−（４−ジメチルアミノフェニル）
−２−モルホリノ−パンクノン−１２−メチル−１−（
４−ジメチルアミノフェニル）−２−モルホリノ−ブタ
ノン−１ ２−エチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−モルホリノ−へキサノン−１２−メチル−１−（４−
ピペラジノブ１ニル）−２−ピペラジノ−プロパノン−
１ ２−メチル−１−、（４−ジメチルアミノフェニル）−
２−ピベラノノープロバノンー１２−メチル−１−（４
−ジメチルアミノフエニ／Ｌ／　）　−２−ジエチルア
ミノ−プロパノン−１２−メチル−１−（４−〆ナルブ
口ピルアミノフェニル）−２−メチルプロピルアミ／　
−７’　Ｏハノン−１ ２−メチル−１−（４−（Ｎ−（２−ヒドロキシ１チル
）ピペラジノ）フェニル）−２−（Ｎ−（２−ヒドロキ
シ１チル）ピペラジノクープロパノノー１ ２−メチル−１−［：４−（２，６−ジメチルモルホリ
ノ）フェニル〕−２−（２，６−ジメチル−モルホリノ
）−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−（２，６−ジメチルモルホリノ）−プロパ°ノン−１ ２−メチル−１−（４−ジメチルアミノフコ−ニル）−
２−（４−メチルピペラジノ）−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−ジ〆チｌし７′ミノフエニル）
−２−ピペラジノ−プロパノン−１２−メチル−１−（
４−ツメチルアミノフェニル）−２−ジ（２−メ１−キ
シエチル）アミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−ピロリジノフコ−ニル）−２−
ピロリシノープロパノン−１ ２−メチル−１，−［３、４−ヒス（ジメチルアミノ）
フェニル）−２−モルホリノーブロアλ”ノ／−■ ２−メチル−１−（３−ジメチルアミノフェニル）−２
−モルホリノ−プロパノ／−１２−メチル−１−（３−
ブロー、−４−ジメチルアミノフェニル）−２−モルホ
リノ−プロ・々゛ノンー １−メチル−１−（４−シメチルアミノー３−メチルー
フェニル）−２−モルホリノープロパノン−１ ２−メチル−１−（３−ジメチル°Ｔミノー４−メトキ
シ−フェニル）−２−モルホリノーブロアくノン−１ ２−メチル−１−（３−モルホリノー４−〆Ｉ・キシ−
フェニル）−２−モルホリノープロパノン　１ ２−メチル−１−〔３−ジメチルアミノ−４−（メチル
チオ）−フェニルシー２−モルホリノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−〔４−モルホリノ−３−〔メチ７１／
　ｆ　オ）−フェニルシー２−モルホリノ−フタ、ノン
−１９ Ｎ−メチル−４，４′−ビス（α−モルホリノ−・イノ
ブチロイル）−ジフェニルアミンＮ−（２−ヒドロキシ
１チル）　−４、４’−ヒス（α−モルホリノ−イノフ
チロイル）−ンフェニル〕′ミン Ｎ　、　Ｎ’−ヒス−〔α−（４−モルホリノベンツ・
イル）イノプロピル〕−ピペラジノ Ｎ　、　Ｎ’−ヒス−〔α−（メチル−α−（４−ジメ
チルアミノベンゾイル）プロピル〕−ピペラジン Ｎ、Ｎ−ヒス−〔α−（４−ジメチルアミノへ／ノイル
）イソプロピル〕メチルアミンＮ　、　Ｎ−１ニス−〔
α−（４−モルホリノヘンゾイル）イソプロピル〕ベノ
ジルアミン ２−メチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−ジメチルアミノ−ブタノン−１２−メチル−１−（４
−ツメチルアミノフェニル）−２−ジメチルアミノ−ペ
ンタノン−１２−エチル−１，−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−ジメチルアミノ−へキサノン−１１−
（４−（ジメチルアミノ）ベンツ゛イル〕−１−ジメチ
ルアミン−シクロヘキサン ２−メヂルー１−（３−ブロム−４−ノメチルアミノー
フ１ニル）−２−ジメチルアミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−［３，４−ヒス（ジメチルアミノ）−
フェニルシー２−ツメチルアミノ−プロパノノー１ ２−メチル−１−（３−ジメチルアミン−４−モルホリ
ノ−フェニル）−２−ジメチルアミン−プロパノノー１ ２−メチル−１−（４−メチルアミノフェニル）−２−
ジメチル７′ミノ−プロパノン−Ｊ２−メチル−１−（
４−メチルアミノフェニル）−２−モルホリノ−プロパ
ノン−１ ２−メチル−１−（４−メチルアミノフェニル）−２−
メチルアミノ−プロパノノー１ ２−メチル−１−（４−アミノフェニル）−２−ジメナ
ルアミノーブロバノンーＪ ２−メチルー１−（４−アミノフェニル）−２−モルホ
リノープロパノン−１ ２−メチル−１−（４−アセチルアミドフェニル）−２
−ツメチルアミノ−プロパノン−１２−メチル−１−（
４−アクリルアミド）１ニル）−２−モルホリノ−プロ
パノン−１２−メチル−１−（：４−（Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ−メチル−アミノ）フェニル〕−２
−ジメチルアミノ−プロパノン−１ ２−メチル−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−２
−メチルアミノ−プロパノン−１２−メチル−１−（４
−ツメチルアミノフェニル）−２−アリルアミノ−プロ
パノン−１２−メチル−１−（４−ソアリルアミノフェ
ニル）−２−ジアリルアミノ−プロパノン−１２−メチ
ル−１−（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−アミノ）フ
ェニル）−２−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−アミノ）−
プロパノン−１２−メチル−１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−アニリノ−プロパノン−１ これらの化合物を製造する場合には、アミン基−Ｎ（Ｒ
’　）（Ｉｔ８）は相当するハロゲンアリール一または
二！・ロアリールケトンとアミン（、ｎ、７）（＋ｔ８
）ＮＨとの反応によって導入することができる。このた
めには特に４−フルオルフェニル−および４−クロルフ
ェニルケト）が適している。脂肪族アミノ基−Ｎ（Ｉｔ
３）（Ｉも４）の導入は公知の方法によって−Ｎ　（Ｒ
７）（Ｒ８）の導入の１）ＩＪまたは後に行わ几る。−
Ｎ（Ｉｔ３）（Ｉｔ’　）が−Ｎ（Ｉｔ’　）（Ｉｔ８
）と同一の場合にけ、二つのノ′ミノ基の導入は一工程
で行うことができる。下記の製造例でこれらの方法を詳
しく説明する。

製造例 ヨーロッパ特許出願第３００２号の処方に準して１、−
　（４−フルオルフェニル）−２−メチル−７”　Ｔｊ
バノン−１の臭素比しこよって調製した２−ブロン、−
１−（４−フルオルフに５し）−２−メチル−プロパノ
ノー１．３９．２２ｆ（０，１６ｍｏＡ　）をメタノー
ル５０　ｍｌに溶かず。次いで室幅てメタノール１生３
０％すトリウムメチラート溶液２３．５９　（０，１７
６ｍｏ幻を滴下する。次にメタノールを留去し、残留物
をノエチルエーテルに溶解させる。塩をＰ去し、エーテ
ル溶液を濃縮する。′ｔｉ、状の粗生成物を鞘持せずに
以下に記載するように更に反ｈ５させる。

２−（１−フルオルフェニル）　−３、３−ツメチル−
２−メトキソーオキシフ７２９．４：ｌ（０，１５ｍｏ
４　）およびモルホリン５２．：３　ｆ　（０，６０ｍ
ｏＡ）を混合し、環流するまで（約１３０℃）加熱する
０２３時間後過剰のモルホリンを留去する。残留物をト
ルエンＯこ溶力略し、希塩酸で抽出する。塩酸溶液をア
ルカリ性にしてトルエンで抽出する。トルエン溶液をＫ
　２　Ｃｏ　ｓで乾燥し、濃縮する。残留物３４、Ｏｆ
を酢酸エチルから再結晶する。融点６３−６６℃。

Ｃ，，１１，８ＦＮＯ２（２５１，３０）計算値　Ｃ６
６，９１％　Ｈ７，２２％　Ｎ　５．５７％実測値　Ｃ
６６，８６％　１１７．１８％　Ｎ　５．６２％］、−
（４−フルオルフェニル）−２−モルホリノ−プロパノ
ン−１１５，０８ｆ（０，０６ｍｏＡ　）およびモルポ
リン５．２３　ｆ　（０，０６ｍｏｔ　）をツメチルス
ルホキッド２５ゴに溶かし、炭酸カリウム８．３９（０
，０６ｍｏｔ）と共に１６０℃に加熱する。約１６０℃
で１８時間還流後懸濁液を冷却し、氷と水の混合物に注
ぐ。結晶を戸別し、水で洗浄し、１タノールから再結晶
する。融点ｊ１４−１１６℃ＯＣ，８）１２６Ｎ２０３
（３１８，４２）計算値　Ｃ６７、，９Ｑ％　Ｈ８，２
３％　Ｎ　８．８０％　０１５，０７％実測値　Ｃ６７
，８９％　１１８．０４％　Ｎ　８．８２％　Ｏ１５，
１６％構造は’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ−スペクトル０こよっ
て確認された。

２−（１−フルオルソ１ニル）−３、３−ラメナル−２
−メトキシーオキシラノ２９．４３１（０，１５ｒｎｏ
ｌ　）および１−メチルピペラジン６０．１　？（０，
６０ｍｏｌ　）を混合し、約１２５℃に加熱する０８時
間後冷却し、過剰の１−メチルビペラソノを戸去する。

残留物をトル１ンＱこ溶かし、希塩酸で抽出する。塩酸
溶液をアルカリ性にし、トル１ンて抽出する。

トル１ン溶液を１（２Ｃ０３て乾燥し、濃縮する。残留
物のコニャック色油秋物２９．４ｆを次の反＋５＋こ使
用する。

■−（４−フルオルソ１ニル）−２−メチル−２−（４
−メチルピペラジノ）−プロパノン−１１３，２ｆ（０
，０５ｍｏｔ）および１−メチルピペラジン６．５グ（
０，０６５ｍｏｔ）をジメチルスルホキント２０ｒｎｌ
に溶かし、炭酸カリウム６．９ｆ（ｏ、ｏ５ｍｏｂ　）
と共に約１１５℃に加熱する０約１１５℃で１５時間還
流した後、懸濁液を冷却し、約６０℃で氷に注ぐ。結晶
を戸別し、酢酸エチルから２度再結晶する。融点１３３
−１３６℃。

Ｃ２，Ｈ３２Ｎ４．０　（３４４，５０）計算値　Ｃ６
９，７３％　Ｈ９，３６％　Ｎ　１６．２６％実測値　
Ｃ５９，５８％　Ｈ９，３４％　Ｎ　１６．２４％構造
は’Ｉ−１ｌ−１−Ｎスペクトルによって確認さイ″し
た。

同様にして、相当する２−（４−フルオルフェニル）　
−３、’３−ジアルキルー２−メトキシ−オキシランか
ら２段階アミン−反応によって下記の化合物が製造され
る。

バタン−１，粘稠油状物。

Ｃ２゜Ｈ３□Ｎ２Ｏ４（３６４，４９）計算値　Ｃ６５
，９０％　Ｈ８，８５％　Ｎ７．６８％実測値　Ｃ６５
，００’Ｊら　Ｈ８，９５％　Ｎ　７．１．６％融点１
１１〜１１４℃（′ｌ［−タノール）。

Ｃｌ８Ｈ２８Ｎ２０２　（３３２，４５）計算値　Ｃ６
８，６３％　Ｈ８，４９％　Ｎ　８．４２％実出Ｉｊ値
　Ｃ６８，６３％　！（８，４３％　Ｎ　８．３９％融
点１５２〜１５５℃（エタノール）。

Ｃ，６Ｈ２４Ｎ２０□　（２７６，３８）計算値　Ｃ６
９，５３％　Ｈ８，７５％　Ｎ　１０．１４％実測値　
Ｃ６９，５４％　Ｈ８，７０％　Ｎ　１０．１７％融点
８６〜８９（イノプロパツール）。

Ｃｌ８Ｈ２８Ｎ２０２　（３０４，４４）計算値　Ｃ７
１，０２％　Ｈ９，２７％　Ｎ　９．．２０％実測値　
Ｃ７０，５７％　［９，１６％　Ｎ’９．０３％構造は
’［（−ＮＭ几−スペクトルによって確認された。

２−（４−フルオル、フェニル）−３、３−ジメチル−
２−メトキシ−オキシラン２９．４　ｆ　（０，１５ｍ
ｏｌ　）およびトルエン５０ｒｎｌを高圧装置に仕込む
０次いてジメチルアミンカス２７ｆ　（０，６，０ｍｏ
ｔ　）を圧入する。混合液を１３０℃に保持する（最大
圧３９バール）。反応の終点をガスクロマトグラフィに
より測定する。溶液を濃縮し、黄色結晶をトルエンに溶
かす。溶液を希塩酸で抽出する。塩酸溶液にトルエンを
加えてアルカリ性にする。トルエン相を分離し、Ｋ２Ｃ
Ｏ３て乾燥し、回転濃縮器で濃縮する。残留物をインプ
ロパツールから再結晶する。融点８９〜９１℃。

ＣＩ４　Ｉ２２　Ｎ２０　（２３４，３４）計算値　Ｃ
７１，７６％　Ｉ９．４６％　Ｎ　１１．９５％実測値
　Ｃ７１，６９％　Ｈ’９．５６％　Ｎ１．１．９９％
じてイソ酪酸クロリドとフルオルベンゼンとのフリーデ
ル−クラフッ反応によって製造）４９．８６２（０，３
０ｍｏｔ）およびピペリジノ２５．５９（０，３０ｍｏ
ｚ）ヲジメチルスルポキンド１２０ｒｎｌに溶かし、炭
酸カリウム４１．５ｆ（０，３０ｍｏｔ）と共に１１０
℃に加熱する。１１０℃で１６時間直流した後、懸濁液
を冷却し、氷−水一混合物に注ぐ。結晶を戸別し、水で
洗浄し、・＼キサンから再結晶する。

融点５７〜６０℃。

Ｃ，、Ｉ２．Ｎｏ　（２３１，３４） 計算値　Ｃ７７，８７％　Ｉ９．１４％　Ｎ　６．０５
％実測値　Ｃ７７，５９％　Ｈ９，２６％　Ｎ　５．９
６％２−メチル−１−（４−ピペリジノフェニル）−プ
ロパノン−１３４’、７０ｆ　（Ｑ、１５　ｍｏｔ）を
酢酸２００ｄζこ溶かず。触媒としてクロルスルホン酸
０．５　８　９　（　５，Ｏ　ｍｍｏｔ）　（　０−３
　３−に相当）を添加する。次いで室温で約１時間かけ
て、よくかきまぜながら臭素２　４．０　ｆ　（０．１
．　５　ｍｏｌ　）を滴下する。次にこの溶液を氷に注
ぎ、希苛性ソータ溶液でｐＨを約６に調整する。沈澱し
た結晶をトル１ンで抽出する。トルエン溶液をＮａ２Ｓ
Ｏ４て乾燥し、ロータリーエバポレータ（回転濃縮器）
で４０℃にて減圧濃縮する０徐々に結晶化する橙色Ｉｆ
Ｌ体を更に次の反応に使用する。

２−ブロム−２−メチル−１−（４−ピペリジノフェニ
ル）−プロパノン−１　１２．Ｏｆ（３８．７ｍｍｏｔ
　）をメタノール２０ゴに溶かし，次いて室ｌ晶でメタ
ノール性３０％すトリウドメチラート７、０　？　（　
４　６．４　ｍｍｏｔ）　を滴下する。次に真空下でメ
タノールを留去する。残留物をトルエンに溶かし、沈澱
した塩を炉去する。溶液を真空下で濃縮する。褐色の残
留物（徐々に結晶化する′ｔＬ体）を直接次の反応に使
用する。

２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−ピペリジノフ
ェニル）−プロパノン−１ ３、３−ジメチル−２−メトキシ−２−（４−ピペリシ
ッフ１ニル）−オキシラン１　２．１　Ｆ（４６，３ｍ
ｍｏｔ）　およびモルホリン２６．１　ｆ　（　０．３
０ｍｏｔ）を混合し、還流（約１３０℃）加熱する。６
時間後トルエンに溶かし、希塩酸で抽出する。塩酸溶液
をアルカリ性にしてトルエンて抽出する。トルエン溶液
をに２Ｃ０３て乾燥し、濃縮する０残留物をメタノール
から再結晶する。融点１．　５　９〜１６２℃。

Ｃ＋ｏ）１２ａＮ２０２（　３　１　６．４　５　）計
算値　Ｃ．　７２．１１％　Ｈ　８．９１％　Ｎ　８．
８５％実測値　Ｃ　７２．１２％　Ｈ　８，９６％　Ｎ
　８．８２％構造は’Ｈ−ＮＭＩＬ−スペクトルによっ
て確認された。

光重合性混合物中での式Ｉまたはｌの光開始剤の量は約
０．２〜２０重量％、好ましくは１　−　６　東量％で
ある。

光重合性水性懸濁液またはエマルジョン中で使用する場
合には、式Ｉまたはｌの光開始剤の代わりに有機もしく
は無機酸と前記式ｉまたは■の化合物の頃を用いるのが
よい。これらの塩は明らかに良好な水溶性を有′シ、水
性システム中で容易に処理される。

組成物は成分Ｃ）として三重環エネルギが２２５−３１
０　ＫＪ／ｍｏＡの芳香族カルボニル化合物群から選択
される光増感剤を含有する。

このような化合物群は、例えばキサノトン、チオキサ／
トン、フタルイミド、アントラキノン、アセ１ヘフエノ
ン、プロピオフェノン、ペンツフェノン、アノルナフタ
リン、２−（アノルメチレノ）−チアンリン、３−アシ
ルクマリンまたは３，３′−カルボニルーヒスクマリン
である。

増感剤としては、チオキサントン、クマリンおよび２−
（アロイルメチレン）−チアンリン、特にチオキサ／ト
ンおよびクマリンが好ましい。

本発明で光増感剤として使用される化合物の具体例は； キザントン チオキサントン ２−イソプロピルチオキサントン ２−クロルチオキサントン ２−ドテソルナオキサ７１〜ノ １−メ１−キシカルボニルチオキサ７トン２−エトキ７
カルポニルチオキザントン３−（２−７トキシエトキシ
カルポニル）−チオキザントン ４−　フｌ−キソ力ルポニルチオキザントン３−ブトキ
シカルボニル−７−メチルーチオキサンＩ・ン １−シアノ−３−クロルチオキザントン１−工ｌ・キシ
ノノルホニルー３−クロルーチオキサノトン １−１１−キシノノルボニルー３−工Ｉ・キシチオキサ
ント７ １−工トキソ力ルポニルー３−アミノチオキザン１−ン ■−１１−キンカルボニル−３−フェニルスルフリルー
チオキサ／トン ３．４−ジー（’２−（２−メＩ・キノエトキシ）エト
キシカルボニル〕−チオキザノト／１−工１−　キンカ
ルボニル−３−（１−メチル−■−モルボリノエチル）
−チオキサンＩ・ン２−メチル−６−シメトキシメチル
ーチオキサ７トン ２−メチル−６−（１，１−ジメトキシヘンシル）−チ
オキザントン ２−モルホリノメチルーチオキザントン２−メチル−６
−モルホリノメチル−チオキサントン Ｎ−アリルーチオキザントンー３，４−ノヵルボキイミ
ド Ｎ−オクチル−チオキサ／トン−３，４−ジヵルボキン
イミド Ｎ−（１，１，：３２．３−テトラメチルブチル）−チ
オキ→ノ′ンＩ・ソー３，４−ジカルボキシイミド６−
エトキノカルボニル−２−メトキノチオキサントン６ − サントン チオキザントンー２ーカルボン酸−ポリエチレングリコ
ールエステル ３−フ毛ニルチオ−フタルイミド Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フクルイミ　
ド ３−へツノ゛イルークマリ／ ３−ベンゾイル−７−メドキノークマリン３−・＼／シ
イルー５，７ージ（プロポキン）−クマリン　・ ３−ペンソイル−６、８−ノクロルクフリン３ーペンソ
イル−６−クロルクマリン ３、３′−カルボニル−ビス〔５，７−）（）電コポキ
シ）−クマリン〕 ３、３′−力ルボニル−ヒス（６，８−シクロルクマリ
／）− ３−インブチロイル−クマリン ３−ヘノメイル−５，フージメ１−キシークフリン゛ ３−ヘ７ヅイルー５，７ージＴートキンクマリ／３−ベ
ンツ゛イルー５，７ーノブ１ーキシクマリ／３−ベンゾ
イル−５，７ージ（メトキノエトキシ３−ベノ）Ｅルー
５．７−’；’（７’Ｊルオキシ）クマリン アセトフェノン ３−〆Ｉ・キノアセトフェノン ４−フェニルアセトフエノン ベンズアルデヒド ベンゾフェノン ４−フェニルベンツフェノン ４−メトキンベ／ソフエノン ４．４′−ジメトキシ−ベンゾフェノン４．４′−ジメ
チル−ベンツ′フェノン４−メチルｌ＼ノゾフエノン ４−（２−ヒドロキソエチルチオ）−ベンゾフェノン ４−　（４−１−ＩＪルチオ）ペンンフ毛７ノ２−アセ
チルナフタリン ２−ナフ！・アルテ“ヒト ３−〆（−ＪＬ／　−２−ペンソイルメチレン−β−ナ
フトチアソリン ３−メチル−２−ベノゾイル〆チレンーベンゾチアンリ
ン ３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチ
アソリン 特に好ましいの：ま三重項玉ネルキーが２２５〜２７６
　ＫＪ／ｍｏｔ　のナオキザ７トンおよび９マリ／であ
る。

光重合性組成物中における光増感剤の量は約０．０１〜
５重量％、好ましいのは０．０２５〜２重哨１％である
。

こ、Ｉｔら成分Ｃ）の増感剤は、組む見物の貯蔵安定性
を損うことなく光開始剤Ｉ３の活性を上昇させる０作用
の増大は、印刷イノキま１こは白色二すス）トのような
染色システムにおいて特に顕著である。組１戊物の特別
の長所は、光増感剤Ｃを適当に選択することによって光
開始剤Ｂのスペクｉ・ル感度を任意の波長域に変えられ
ることにある。このような光開始剤のスペクトル感度の
変ｆヒは、従来労力と費用のかかる光開始剤の合成的修
飾によって達成さイＬできた。このように、多数の光増
感剤を意のままに扱えることは、所望の効果を、労力の
かかる合成という困１催さなしに本発明による組成物を
調製することによって達成させるものである。更にこれ
ら多くの増感剤は可視光によって励起てきるという長所
を有する。

光硬化性の組成物は多くの目的に使用することができる
。まず第一にその用途は、例、えは印ｔｉｉｌＪインキ
、写真再生法、画像記録法およびレリーフ構成体の製造
用のような顔料または染色システムにある。

更に重安な利用分野は、顔料が加えられていてもよいコ
ーチインク材料である。特に有用なのは、Ｉｌｌ　＋　
ｏ２によって顔料処理され１こコーティング材料等の白
色塗料中における組成物である。他の利用分野は）第１
・レジスＩ・の照射による硬化、銀を含まないフイルノ
・の光架橋および印１１１版の製造である。

興味深い応用は光硬化性マイク【コカブセル、それから
製造される画像記録システム乃至一ノオＩ・コビーシス
テムである。このようなシステムは、例えば西独公開明
細ｆｉｌ　３，２２６，６０８号に記載されている。こ
の組成物の長所は、光硬化性マイクロカプセルのスペク
トル感度を任意に設定できることにある。これを用いる
ことによって、３種の波長（３種の可視光の補色に相当
する）で硬化する一フィクロカプセルを使用ずれば倒、
えはカラーフ第１・コピー用のシステムを都合よく製造
することができる。

それぞれの１史用目的に便り（、光重合性組成物は、例
えは顔料、染料およびその前駆体、充填材、溶剤、流動
助剤、チオキソトロピー剤または湿潤剤のような他の添
加剤を含有することができる。

その他の添加剤としては、例えば耐光剤、ＩＪＶ−吸収
剤、酸化防止剤、重合禁止剤、腐食防止剤ま１こはラノ
ノＪル重会開始剤のような安定剤である。

光重合性組成物の適用は、この目的に対１−る通常の技
法、例九はスプレー法、フラノ塗り法または浸漬法に従
って基材上に薄層として塗布することによって行わ几る
。場汀によっては組成物を溶融して光硬化性ノイルｌ、
に加工し、そのフイルノ、を任意の基材にコーチインク
することができる。

次いでフィルムの硬化は、光、好ましくは波長域が２５
０−５００ｍｍのＵＶ−光を照射することにまって行わ
几る。この１こめの光源としては、例えば水銀の中圧、
高圧および低圧投光器、超化学線螢光材料管並びにハロ
ケン化金属ランプが適している。照射線硬化は、硬化ず
べき材料を照射源の下を通過させる連続法で行うことが
好ましい。通品の生産に対する重要な１因子であり、低
い濃度でも高顔料含不量の塊に迅速な硬化を保しするこ
とは、成分Ｂ）とＣ）の組合ぜの１つの長所である。

レリーフ構成体の製造ま１こは写真再生法ま１こは画像
記録法の場合には露光を現像プロセスと組合ぜる。

下記の実施例により本発明を限定することなく、更に詳
しく説明する。

実施例］： 下記の処方に従って白色エナメルをＮ　ｔｃｔする；Ｉ
ｆｌｂｅｃｒｙ＋　５９３　（商品名、ポリ玉ステルア
クリレート樹脂、ベルギーＵＣＢ社製、）　１７．６　
ｙＮ−ヒニルビ＋１す１−ン　１．１．．８ｆ二酸ｆヒ
チクンｌＬ’ＰＣ−２（英国１’　ｉ　ｏ　ｘ　ｉ　ｄ
　ｅ社、の二酸化チタン）１９゜６７ Ｓ’ａｃｈｔｏｌｉｔｈ　Ｈｌ）Ｓ　（商品名、西独Ｓ
ａｃｈｔｌｅｂｎＣｈｅｍｉｅ社の１トボン）　１９．
６９１−ウメチロールプロパン−１−リスアクリレート
１１．８９ Ｓｅｔａｌｕｘ　ＵＶ　２２７６　（商品名、Ｋ、ｕｎ
ｓｔｈａｒｚ　ｆａｂ　−ｒｉｋ　５ｙｎｔｈｅｓｅ社
、　のビスフェノールＡをベースとするアクリル化エポ
キシ樹Ｑ！　）　１９．６　ｙ」コメの成分をガラス玉
（径４　ｃｍ　）　］　２５　ｆ／と共に、２５０　ｍ
ｌのカラス製フラスコ中で少なくとも２４時間粒径が最
大５μｍに粉砕する。

得られ１こペースト母体を少量ずつ分け、各部分に表１
に示す光開始剤および光増感剤（共−開始剤）をかきま
ぜながら６０℃で混合し、混合物を更に１６時間ガラス
玉と共に磨砕する。

このようにして得られ１こ白色１ナメルをカラスプレー
ト上にドクタープレー１・て厚さ３０１１ｍに塗布する
。試料を８０Ｗ／１１ｎ　のランプを備え１こｌ−３１
１（１−照射装置内を通過させながら露光する。この場
合照射装置を通る試料の移動速度は、充分な硬出が最早
起らなくなるまで連続的に高められる。擦すりとれない
強度の塗膜を生成する最大速度を表■に′°硬硬化速度
表して示す。

ここては下記の化合物を使用した； Ｐｉｌ＝１−（４−メチルチオフェニル）−２−メチル
−２−モルホリノ−プロパノ ン−１ ＰＩ２＝１−フェニル−２−メチル−２−モルホリノ−
プロパノン−１ １）Ｉ　３　、＝、］　−（、］４−クロルフェニル−
２−ノナルー２−モルホリノ−プロパノン− ＩＩＩ　４　−１−　（４−１−リル）−２−メチル−
２−モルホリノ−プロパノン＝１ １）８１＝２−メ（−ルー６−エトキシカルボニルチオ
キサントン ＰＳ　２　−次式の化合物 り ＰＳ　３　−次式の化合物 ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−０ＣＨ２ＣＨ２−０ＣＨ３１）
Ｓ４＝２−メＩ・キノ−６−工トキンカルポニルーチオ
キザントン 表　１ 少量の増感剤で硬化速度が実質的に促進することがわか
る。

実施例２： 試料をｌｉ’ｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ　（米国）社の
、■）−ラン装置のＵＶ−ランプよりも長波長である。

光開始剤として、それぞれＰＩＩ（＝１−（４−メチル
ナオフ１ニル）−２−メチル−２−モルホリノーフロパ
ノン−１）およびＰＥ５（＝２−、’（−増感剤（それ
ぞれ０．５％）としては下記の化合物を使用する； １）Ｓｌ＝２−メチル−５−１ｌ−キシカルボニルチオ
キサントン ＰＳ５＝２−インプロピルチオキサントンＰＳ６＝１−
、ｌチル−２−・＼ンンイルメチレンーβーナフトチア
シリ／ １）Ｓ７＝３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキンクマ
リン 表　２ 実施例３： 下記処方の白色エナメルを！！造する；八ｃ　ｔｙｊａ
ｗ　ＡＪ　１　８　（商品名，フランスＳＮＰＥ社のポ
リτクレクンアクリレート）　３８．５　ｒＮ−ビニル
ピロリ１−ン　１９，２　ｆ二酸化チタンＲＴＣ−２（
英国Ｔｉｏｘｉｄｅ社）３８、５　ｆ 酢酸ブチル　３．８グ 実雄例１に記載したのと同様に、このペースト母体から
、表１に示した光開始剤および共−開始剤を混合し、か
つ磨砕することによって個々の試料を調製する。これら
の試料を開口部の間隙が３０μｍのドクターブレードを
使用してガラスプレー１・上に塗布する。試料の硬化は
、一方は８０Ｗ−ランプを備えたＰＩ）Ｇ−照射装置で
、他方は１）−ランプを備え１コＦｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ社（米国）の照射装置で行う；こ１１，ら２つ
のランプは発光スペクトルが異なる。

下記の光開始剤を使用する： ＰＥ５＝２−メチル−１−（４−モルホリンフ１ニル）
−２−モルホリノープロハノ ン−１ Ｐｉ６＝２−メチル−１−［４−（４−メチルピペラジ
ノ）−フェニル）−２−（４ −メチルピペラジノ）−プロパノン− １　・ ＰＥ７＝２−メチル−ｌ−（４−ジ〆チルアミノフェニ
ル）−２−ジメチルアミノ− プロパノン−１ ＰＩ８＝２−メチル−１−（４−ピペリンノン１ニル）
−２−モルホリノプロパノン 　１ １）１９＝２−メチル−１−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−モルホリノブロバ ノン−１ ＰＩ　１０　＝　２−メチル−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−２−ジ（２−メトキシエチ ル）アミノ−プロパノン−１ ＰＩ　１１　＝２−メチル−１−（４−モルホリノフェ
ニル）−２−モルホリノブロノンー ＰＩ　１２　＝　２−メチル−１−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−２−モルホリノプロパ ノン−１ 共−開始剤（増感剤）としては下記の化合物を使用する
； ＰＳ１＝２−メチル−６−ニトキノカルボニルーチオキ
サントン ＰＳ５＝２−イソプロピル−チオキサントノＰＳ７＝３
−ベンゾイル−５，７・−ジプロポキシ−クマリン 実施例４： ＴｉＯ２３８，５９の代わりにＴｉｅ、、’　１９．３
　ｆ　およびり光開始剤として、すべての試料について
ＰＩ　１（＝１−（４−メチルナオフェニル）−２−メ
チル−２−モルポリソーブ１コバ′ノン−１）を２％使
用する。

増感剤としてはＰＳ　ｌ　、　ＰＳ　５を０．１％およ
び０．２５９ち、並ひに下記の化合物を添加１−る；Ｐ
Ｓ８＝３．４−ジ（工１〜キンカルボニル）−チオキ→
ノ゛ントノ １）Ｓ９＝３．４−ジ（アリルオキシ力ルポニル）−チ
オキサントン ＰＳ　１０　＝　Ｎ−イノブロピルーチオキサントンー
３．４−ジカルボキシイミド 硬化は実施例３と同様に、　ＰＰ０−装置およびＦｕｓ
ｉｏｎ　−Ｉ）−ランプで行う。

実施例５： 青色印９；リインギを下記の処方により製造する；５ｅ
ｔａｌｉｎ　ＡＰ　５６５　（商品名、オランダ３ｙｎ
ｔｈｅｓｅ社のウレタン−ｊ′クリレート樹脂）６２部
４．４′−ノー（β−アクリロイルオキソエトキシ）−
ジフェニルブ１コバンー２　、２　（Ｅｂｅｃｒｙ＋１
５０（商品名）、べｉレキ−Ｕ　Ｃ８社）　１５部Ｌｒ
ｇａｌｉｔｈ　ＩＬＬｕｅ　（）１．＋８Ｍ　（Ｃｉｂ
ａ−Ｕｅｉｇｙ社、バーセル）２３部 混合物を３本ロールミル上て均一に、かつ粒径５μ〉に
磨砕する。

このインキをそれぞれ５２、所望量の光開始剤とバ″ン
ミルて水冷下１８０　ｋｒ／ｍ’　の圧力て混合する。

この印判インキを試料印刷装置（西独Ｐｒム千すへ暖社
）で合成印刷用紙の４×２０ｃｎＩの１Ｖｌｌｌハにオ
フセラＩ・印刷する。印刷条件は、 インク塗布量　１．５２Ａｙ？ 接１独圧力　２５　ｋｇ／ｃｄｌ 印刷速度　１　ｍ７秒 である。

ここては金属表面（アルミニウム）を有する印刷ロール
を使用し１こ。

印刷し１こ試料をＩｊＰＧ社のＵＶ−照射装置で、一度
は８０　Ｗ／ｃｍ　のラップ１個て、ま１こ一度は８０
　Ｗ／ｃｍのランプ２個で硬化させる。別の試料を（１
）−ランプを備え１こ米国Ｆｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ
社の照射装置で硬化させる。このランプの発光スペクト
ルハＩ）Ｉ）Ｇ−ランプのスペクトルよりも長波長であ
る。照射時間は試料の移動速度を変えることによって変
えられる。

印ｔｉｌｌインキの表面乾燥は照ｌｔｔ後直接、いわゆ
る転移−試験によってテストされる。この際白色紙を印
刷された試料に２５　ｋｇ／ｃａ　の圧力て押圧する。

紙が無色の状態のままであればテストに合格である。肉
眼で観察される量のインクが試験細；−１−に転移され
るときには、試料の表面はまた十分に硬化していないこ
とになる。

表５ａ−５ｃに、転移−試験に合格する最大移動速度を
示す。

印ｆｆ１１１インキの硬化度試験のためには、オフセラ
１−印刷物が前記のようにして調製されるが、コｌ、表
面を有する印刷ｌコールが使用され、アルミニウド−コ
ーチインクされた紙の細片の金属面側を印刷する。

照射は前述のようにして行われる。照射後ｆこたぢに硬
化度を旧うＬ−硬化度試験装置（Ｒ１うＬ　ｉｎ　ｄｅ
ｐｌｈｃｕｒｉｎｇ　ｔｅｓｔｅｒ　）で試験止る。こ
の際印刷し１こ試料上に布を上張りしたアルミニラ１、
−ノリンターを設置し、　２２０　ｆ／／ｃｒ！＋　の
圧力下で１０秒以内て一回その４ｑｌ＋の回りを回転さ
せる。ここで試料に肉眼で観察される損箇を生じ１こ場
合には、印判インキは充分硬化していない。表に旧８１
１−テスＩ・に合格する最大移動速度を示す。

表５　ａ　８０ｖＪ／Ｃ＋ｎ−ランプを備え１こ円）〇
−装置による硬化表５　ｃ　Ｆｕｓｊｏｎ　Ｄ−ランプ
による硬化実施例６： 実施例５に記載した青色印判インキを表６１こ挙げた光
開始剤の３および６％と混合する。試料の調製およびそ
のテストは実７ｉｌ！ｉ例５に記載したように行う０硬
化はｌ　６０Ｗ／ｃ１ｎ　のランプのＰＰＧ−装置で行
う。

表　６ 第１頁の続き 優先権主張　［相］１９羽年８月２９日［相］スイス（
ＣＨ：０発　間者　クルト　マイアー　スイス１ ０発　明　者　クルト　ディートライ　スイスカー　ム
シイ ０発　明　者　リナルド　ヒュスラー　スイスン　６ １［株］４７２２／８３−７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌｌ　Ａ、）少なくとも１種類のエチレン性不飽和光
   重合性化合物、 Ｂ）少なくとも１種類の式１または式１１〔式中、Ａｒ
   は置換されていｆ、ｆいか、または１個以上のハロゲン
   、Ｃ，−Ｃ，２−’ｊ”ルキシ、Ｃ３−Ｃ，□−アルケ
   ニル、Ｃ，−Ｃ６−ノクロつ′ルキシ、Ｃ７−Ｃ。 −フェニルアルキル、＝Ｃ０ＯＩＩ、−ｃｏｏ（ｃ、−
   ｃ４−アルキル）　、　−ｏ１ｂ’　、メチレンジオキ
   シ、−８Ｈ、−Ｓ几６、−５Ｏ−几６、−８Ｏ２−１１
   ６、−ＣＮ　、−８ｏ２ＮＩＬ、、、−８０２ＮＨ（Ｃ
   、−Ｃ，−アルキル）、−３ｏ２−Ｎ（Ｃ，−Ｃ，−７
   ′ルキル）２、−Ｎ（Ｒ７）（几８）、−Ｎ■ＩＣ０−
   Ｒ’基または次式 で示される基ｔこよって置換されているフェニル−、ヒ
   フ１ニリルーあるいはｌ＼ノノイルフ１ニル基または次
   式１１１．１■あるいは■式中、Ｕは分岐していないか
   、または分岐しているＣ、−Ｃ７−γルキレンであり、 ■は直接結合、−〇−１−８−または−Ｎ（ＲＩＯ）−
   を表わし、 Ｗは直接結合、−０−１−８−まｆこは−Ｎ（１＋、”
   ）−を表わし、 Ｘは式−ｌ−ゝＮ−１−Ｎ　（ｎ、Ｉ　＋　）−才たは
   ＼−／ −Ｎ（几”　）−（ＣＨ２）ｍ　−Ｎ（Ｒ”　）−（ｍ
   −］、−８）の２＋曲の基を表わし、 Ｙは直接結合、−Ｃｌ１２’−１−ＣＩ−Ｔ、、　Ｃｌ
   −１，、−１−ｏ−１−８−１−ＣＯ−まｆこは−Ｎ（
   Ｒ”）−を表わし、Ｚは、Ｙが同時に直接結合でないこ
   とを条件として直接結合であるか、ま１こは−ｅｌ］２
   −１−〇１１．．ＣＩ、、−。 −ｏ−１−８−１−ｃｏ−ま１こは−Ｎ（］もＩＱ）−
   を表わし、ｌも’およびＲ２は互に独立し１こものであ
   って、Ｃ，−Ｃ８−アルキル；０■１、Ｃ，−Ｃ４−ア
   ルコキノ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ，−０８−アルキル）
   、（Ｃ，−Ｃ，、−−ｊ”ルキル）　−ＣＯＯ−あるい
   は−Ｎ（ｎ、’　）（＋＋’　）　によって置換されて
   いるＣ、−Ｃ１−アルキル；Ｃ３−Ｃ６−アルケニル フェニル、ＩＬ’−Ｓ−フェニルま１こはＣ７−Ｃ，−
   フェニルアルキルを表わし、まＴこは■１と１ｔ２が一
   緒になって分岐していないか、ま１こは分岐しているｃ
   ，、−ｃ，−一ノセルー１−レノまｆこはｃ，−ｃ，−
   オキ→ノーーーもしくはつ′すγルキレノを表わし、 １（、′および＋ｔ’　ｔ．↑４１に独立したものてあ
   って、水素、ＣＩ　Ｃ１２−）′ルギル；１個以１：の
   ０１１　、　−Ｃ，−Ｃ。 −アルコ４−ン、−ＣＮまｆこは一ＣＯＯ（Ｃ　、　−
   　Ｃ，−アルキル）によって置換されているＣ，−Ｃ，
   −アルキル、Ｃ３−Ｃ，−γル′γニル、／クロ・＼キ
   ／ル、Ｃ，　Ｃ。 −フェニルアルキル、フＬニル；マ１こハＣｔ、０１（
   、Ｃ，−Ｃ，２−ｊ′セルル、ｃ，−ｃイーアルコキノ
   もしくは−（シｏｏ（ｅ，−ｃ，−アルキル）によって
   置換さイ’しているフェニルを表わし、まｆこはＩ（、
   ３とＩｔ’か一緒になって、−〇−、−Ｓ−もしく　−
   Ｎ（ｆ（”）−　によって遮断されていてもよいＣ，−
   Ｃ７−アルキレ／を表わし、まｆこは＋＋４　１，ま１
   も２　と−緒になって０１−・Ｃ７−ノ′ルギレ／、Ｃ
   ７Ｃｏｏ−フェニルアルキル／、０〜キ／リレ／才１こ
   はＣ，−Ｃ，−オギーリ−もしくはアザつ′ルキレンを
   表わし、 ■も５は水素、ＣＩ　Ｃ１２−アルキル、Ｃ，−〇，２
   −アルケニル、シクロ・＼キシル、ヒトロキンノクロヘ
   キソル；１個以４二のＣＬ，　Ｂｒ　、　ＣＮ　、　Ｓ
   Ｈ、−Ｎ（Ｃ，−Ｃイーアルキル）２、ピペリジノ、モ
   ルホリノ、Ｏｌｌ、−Ｏ（Ｃ，　−　Ｃ，−）２ルキル
   ）、−０ＣＩ（２Ｃｌ１２ＣＮ　。 −ＯＣＩＩ，、Ｃｌ１２ＣＯＯ（Ｃ，　−Ｃ，−アルキ
   ル）、−００Ｃ−１（、９、−ＣＯＯＩＩ、−ＣＯＯ（
   Ｃａ　Ｃｏ−アルギル）、−ＣＯＮＩＫＣＩ　−−ｃｏ
   −　−ｙ−ｒ−ニルによって置換されているＣ，−Ｃ４
   −アルキル：　２　＋　３−　Ｔ−ボギシブロビル、−
   （Ｃ１１２ＣＩ（、２０）１１−　Ｈ（ｎ≦２−２０　
   ）、フェニル、Ｃ７−Ｃ，−フェニルアルキル；ハロゲ
   ン、Ｃ，−Ｃ４−アルキルｃ，−ｃ，−アルコキシまγ
   こは一ＣＯＯ（Ｃ，　−　Ｃ４−アルキル）によって置
   換されているフＬニル；テｌーラヒトロビラニル、テト
   ラヒ１リコフラニル、−Ｃｏ−＋＋，＋＋、−ＣＯＯ（
   Ｃ，　−　Ｃ８−アルキル）、−ＣＯＮＩＴ（Ｃ。 ・−Ｃ４−アルキル）、−ＣＯＮ（Ｃ，　−　Ｃ，−ア
   ルキル）２、−Ｓｉ（ＩＬ”’　）（Ｒ１４）２または
   一Ｓｏ２−ＩＬ１′承を表わし、Ｒ６はＣＩ　ＣＩ２−
   アルキル、Ｃ３−Ｃ，□ーアＪし１１ニフレ、ンクロヘ
   キシル、ヒト゛ロキンシクロ・＼キ／ル；１個以トのＣ
   ｌ，　Ｂｒ，　ＯＮ，　ＳＩＴ，　−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４．
   　−−？　ｆｌＪ　七　Ｉｔ／　ｉ　ｌ−０　べ　１１
   　・ン　）　毛）し土　１１　ノ　−Ｃ１１　、０（Ｃ
   Ｉ　Ｃ４−アルキル）、−０Ｃ１１，、　ｅｌｌ，、　
   −　ＣＮ　。 −ＯＣｌｌ，、　ｅｌｌ□ＣＯＯ（　Ｃ　、　−　Ｃ，
   −アルキル）、−００〇−Ｒ’、−ＣＯＯＩ（、−ＣＯ
   Ｏ（Ｃ　Ｉ−　Ｃｓ−アルキル）、−ＣＯＮ（Ｃ，　−
   　Ｃ８ルキル）または−〇〇ーフ１ニルによって置換さ
   ｆしているｃ，−ｃ，つ′ルキシ；２，３−Ｔーポキ／
   プ１ｊビル、フェニル、　Ｃ，−Ｃ，−フ毛ニルアルキ
   Ｉし、（２７−Ｃ，−）］−ニルヒ１：ロキンアルキｌ
   し；７１口り′ン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，
   一つ′ルコキンま１こは一ｃｏｏ（ｃ，−Ｃ４−アルキ
   ル）によって置換さイ１。 ているフェニル；２−・＼ノスチアノリル、２−・、／
   スイミタノリル、−Ｃａ］２Ｃ１１２−０−ＣＨ２Ｃ１
   ．２−８１１まｆこは一Ｃ１１２ｅ１４，ーＳーＣＩー
   １２Ｃｌｌ□−Ｓｌｊを表わし、ＩＬ７およびＲ８　は
   互に独立し１こものであって、水素、Ｃ，−　Ｃｌｒγ
   ルキル、１個の−０１１、ｃＢ−Ｃ４−アルコキシ、−
   ＣＮまｆこは一ｃｏｏ（ｃ，−　Ｃ４−アルキル基によ
   って置換されているＣ２−Ｃ．−アｌレキル、Ｃ，−　
   Ｃ，−アル１１ニル、シつてコノスキシル、Ｃ７−ｅ。 −７１ニルアルキル、）１ニルマｔ．ニー　ハ］個．ｌ
   ν、にのｃ，　ＣＩ２−アルキルもしくはハロゲンによ
   って置換さイ１ているフェニルを表わし、またはＩＬ７
   と１′Ｌ８は一緒になって一〇−１−８−もしくは−Ｎ
   （ｒｔ’２）−によって遮断されていてもよいＣ２−０
   ７−アルキレノを表わし、 ＩＬ”はＣ，−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニ
   ルまたはフェニルを表わし、 ｎ、Ｉ　Ｏは水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アリル、−
   ＼ンソルｆａｆこハｃ＋ｃ、＋−ヒドロキソつ′ルキシ
   を表わし、 １４１１および几１１′は水素、Ｃ，Ｃ，−アルキル、
   自−Ｃ４−ヒＩ・ロキソアルキル、ソクロヘキシルマ１
   こはベンジルを表わし、 ＩＬ＋２は水素、ｃ、−Ｃ４−アルキル、アリル、・ベ
   ンジル、ｃ、−Ｃ４−ヒ１−ロキノアルキル、−ＣＩ４
   ２Ｃ１，、、ＣＮまたは−ｃｏ２ｃｏ２−ｃｏｏ（ｃ、
   −ｃ、−アルキル）を表わし、 １４＋３おヨび１１”　ｌ；！　ｃ、　−Ｃ４−７１Ｌ
   ／キルま１こは７　Ｔ−−ルを表わし、 ）４＋５はＣｌ−Ｃ＋８−アルキル、フェニルまたはＣ
   ７−Ｃ２０−アルキルフェニルを表わす。）〕で示され
   る光開始剤、および Ｃ）三爪項玉イルキーが２２５−３　］　ＯＫＪ／ｍｏ
   ｔの芳香族カルボニル化合物群から選はれる光増感剤、 を含有する光重合性組成物。 （２）成分Ｂ）　とじて、式中のＭが置換されてい４１
   ″゛　いか、ま１こ（ま１１固以北のハ［ｊゲ／、ＣＩ
   　Ｃｌ２−）′ルキシ、Ｃ：ｌ　Ｃｌ２−アルケニル、
   Ｃ，−Ｃ６−ノクＩコ゛ノ′ルキル、Ｃ７−Ｃ０−フ−
   １−ルｊ”　ルキシ、−ｃ００！Ｉ、−ＣＯＯ（Ｃ，−
   （：イーノセルキル）、−８ｏ２−　ＩＬ６、−ＣＮ　
   。 −一８０２Ｎｌｌ、、、−８０２Ｎｌｌ（Ｃ，−Ｃ４−
   アルキル）、−５ｏ２−Ｎ（Ｃ，−Ｃ４−アルキル）２
   、−Ｎ（ＩＬ７）（ＩＬ８）　、　−ＮＩＩＣＯ−Ｉｔ
   ’または次式 −Ｃ示される基Ｇこよって置換されているフェニル−、
   ヒフェニルーマタは・＼ツノイルフェニル基を表わし、
   Ｙか直接結合、−ＣＨ２−１−ＣＩ−１２Ｃ１１２−−
   Ｃｏ−まｆ−は−Ｎ（Ｉ４１０）−を表わし、Ｘ　、　
   １１．’　、　１（１２、ｆも３、Ｉｔ’　、　ＩＬ６
   ．　Ｉｔ’　、ＩＬ８．　ＩｔＯおよびＨ，Ｉｌ＋　か
   ’ＮＪ’　ｉ４午５肖求の範囲第１項の記載と同じ意味
   を表わず式１まムニは式１１の光開始剤を含有する特許
   １：古木の範囲第１項Ｏこ記載の光重合性組成物。 （３）成分１．（）　とじて、式中のＡｒが置換さイｔ
   ていｊＡ゛いか、まｆこは１篇素、　Ｃ，−Ｃ，−アル
   キル、メチレノノオキシ、−ｏｒｔ’、−ｓ■ｔ６．−
   Ｎ　（ＩＬ７）（ｎ、８）まｆこは次式 て示される基によって置換されているフェニルカーに独
   立しｆこものであって、Ｃｌ−Ｃ１−アルキル、−ｃ＋
   ＋、、ｃｌ１２ｃｏｏ（ｃｌ−Ｃ，−）′ルキシ）、ア
   リルまたはへ／ノルを表わすか、ま１こはＩｔ’とＩＬ
   ２　か−緒になって分岐していないＣ，Ｃ，−アルキレ
   ンを表わし、１（３および１′Ｌ４　が互に独立し１こ
   ものてあ−って、Ｃｌ　Ｃｌ２−）′ルキシ；　□ｕ　
   、　ｃ、−ｃ、−アルコキン、ＣＮまたは−ｃｏｏ（ｃ
   、−ｃイーアルキシ）によって置換さイしているＣ２−
   Ｃ，−アルキル；アリル、シクロ・＼キシルまた（ま・
   ＼／ジルを表わずか、まｆ二は１（、′と■（１′　が
   −組になって一〇−ま１こは−Ｎ（＋も１２）によって
   遮断されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキレ・ノを表わ
   し、１ｔ″′がＣ，−Ｃ，−アルキル１−（コキノエチ
   ル、２，３−エホキソプロビル、フェニルま１こは・ベ
   ンジルを表わし、１（６がＣｌ−（−＋２−アルキル、
   ７リル、シクロ・＼キシル；０１１。 −ＣＯＯ（Ｃ，　−　Ｃ８一つ′ルキシ）または−Ｎ（
   Ｃ１１３　）２によって置換されているＣ，−Ｃ４−ア
   ルキル；ベンノル、フェニル、ｐ−トリルま１こは一Ｃ
   １１２Ｃ１１２０Ｃ１１２ＣＩ１２８１＋を表わし、＋
   ｔ７．ｂよびＩＬ８が互に独立し１こものてあつで、Ｃ
   ，−Ｃ，−アルキル；−ＯＨ、ｃ，−ｃ，−アルコキン
   、−ＣＮまｆこは一Ｃｏｏ（Ｃ，　−　Ｃ４−　１”ル
   キシ）によって置換されているＣ２−Ｃ４−アルキル、
   シクロヘキシルま１こはアリルを表わずか、ま〕ｒこは
   １（、７とＲ８が一緒になって一〇−または一Ｎ（Ｒ１
   ２）−によつて遮断されていてもよいＣ，＝−Ｃｏ−ア
   ルキレンを表わし、１モ１２か水素、Ｃ，−Ｃ，−アル
   キルまたはＣ２−Ｃ４−ヒＩ・ロキシアルキルを表わす
   、式ｌま１こは式１１の光開始剤を含有する特許請求の
   範囲第１項に記載の光重合性組成物。 （４）成分＋３）　として、式中のＡｒが置換されてい
   ないか、または４位か塩素、メチル、メトキソ、メチル
   チオ、ン（Ｃ，−Ｃ４−アルキル）アミノ−またはモル
   ホリノによって置換されているフェニル基を表わし、几
   １と１も２かＣ，−Ｃ４−アルキルトＩ％”ｆＪｓ　Ｃ
   ｌ　−　Ｃ４−　７　ルキルマｆこは２−メｌ−　ｔ−
   ソ玉チルを表わずか、または１１，３とＩＬ’がＮ−原
   子と一緒になってモルポリンを表わすＡ．Ｉの光開始剤
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の光重合性組
   成物。 （５）成分Ｃ）としてチオギザノトンおよびその誘導体
   を含有する特許請求の範囲第１頃に記載の光重合性組成
   物。 （６）成分Ｃ）として３−アシルクマリ／およびその誘
   導体を含有する特許請求の範囲第１項に記（７）成分Ｃ
   ）として２−（アロイルメチレン）ーチアノリン誘導体
   を含有する特許請求の範囲第１項に記載の光重合性組成
   物。 （８）成分Ｃ）として、チオキサ／トン、２−クロルチ
   オキ→）゛７１ー７，２ーイノブロビルチオキザ／１・
   ７、３−［２−７トキンエトキシカルボニルニルー３ー
   フェニルスルホニルーチオキザント／Ｎ−アリルチオキ
   →ノーンドアー３　、４−ノカルポキノイミト，６ーー
   ｃｉキンカルボニル−２−メチルーチオキザノトン、■
   ーメチルー２−・＼／ノイルメチレ／ーβーナフトヂｊ
   ′ソリン、：３−・＼，／ノイルー５，７ーノ（プロポ
   キシ）−クーＺリン化合物の１つを含有する特許請求の
   範囲第１項に記載の光重合性組成物〇 （９）　成分Ａ）として、１種類以上のアクリル酸属導
   体を含イ１する特許請求の範囲第１項に記載の光重合性
   組成物。 （則　成分層、１％）およびＣ）にｊＪ［ｌえて、更に
   他の成分を含有する特許請求の範囲第１項に記載の光重
   合性組成物。 （１１）　光開始剤として特許請求の範囲第１項に記載
   の式Ｉまたは１１の化合物、および光増感剤として三重
   項エネルギーが２　２　５　−　２　７　６　ＫＪ／ｍ
   ｏ７の芳香族カルボニル化合物を使用することを特徴と
   する、光開始剤および光増感剤の存在下で短波長丸線を
   照射してエチレン性不飽和化合物を光重合する方法。 （１２）式１ま１こは氏１１て示される化合物。 ＋（２Ｉｔ’ 〔式中、Ａｒは置換されていないか、または１個以上の
   ハロゲン、Ｃ＋　−　ＣＩ２−アルキル、Ｃｓ　Ｃ＋２
   −−）′ルノｒニル、Ｃ＝−Ｃｐ−シクロアルキル、Ｃ
   ｑ−Ｃｏ−フＬニル゛ノセル４−ル、−ＣＯＯ１１　、
   　−ＣＯＯ（Ｃ，−Ｃ．−）′ルキシ）、−０１Ｌ’、
   メチレンノオキソ、−ＳＨ、−Ｓ　ＩＬ６、−ｓｏ−ｒ
   ｔ’、−ＳＯ２−Ｉｔ’、−ＣＮ　、−Ｓｏ２Ｎ１１，
   、、−Ｓ０２　Ｎｌｌ（Ｃ　＋−Ｃ４−）′ルキシ）、
   −８０２−Ｎ（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）２。 −Ｎ（　ＩＬ７）　（　ＩＬ８）、−ＮＩＩＣＯ−Ｒ’
   基によって、または次式 て示される基ｌ・二よって置換されているフェニル−、
   ヒーノ１ニリルーするいはへ７ノイルフエニル基を表わ
   し、このときＡｒは少らくとも１個の一Ｎ　（　ＩＬ７
   ）　（　ＩＬ８）基を有するものとし、ｌ−八 Ｘは式−ＮＸ−戸−、−Ｎ（Ｒ”）−ま１こは一Ｎ（Ｒ
   ”　）　−（　ｃｏ，）ｍ−　Ｎ（ｌも１゛′）−価＝
   １−８）の２価の基を表わし、Ｙは１ひ接結台、−Ｃ１
   ５−、−ＣＩ１２Ｃ１１２−、−〇−、−Ｓ−、−・Ｃ
   Ｏ−　ま１こは一Ｎ（ＩＬ”）−を表わし、Ｒ’および
   凡２は互に独立したものであって、Ｃ，−Ｃ８−アルキ
   ル；　Ｏｉ１％Ｃ，−Ｃ，−アル」キシ、−ＣＮ。 −ｃｏｏ（ｃ　、　−Ｃ８−アルキル）、（Ｃ，−Ｃ，
   −７ＪＬ／アルキルＣ００−ま１こは−Ｎ（Ｒ３）（’
   Ｉｔ’　）　によって置換されているｃ、−ｃ、−アル
   キル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、フェニル、クロルフェ
   ニル、　Ｒ’−０−フェニル、Ｉｔ”−８−フェニルま
   たはＣ，−Ｃ９−フェニルアルキルを表わし、 またはＩｔ’とＲ２が−緒になって分岐していないか、
   または分岐しているＣ２−Ｃ，−アルキレンまたはＣｓ
   −Ｃｏ−オキサ−もしくは′ノ′ザアルキレンを表わし
   、 Ｉｔ３およびＲ’　は互に独立したものであって、水素
   、ｃ、　＋　Ｃｌ２−アルキル；１個以上のＯｌｌ、Ｃ
   ，−０４−アルコキシ、−ＣＮま１こは−ＣＯＯ（Ｃ、
   −Ｃ６−アルキル）によって置換されているＣ２−Ｃ４
   −’Ｊ’ルキル；Ｃ３−Ｃ，−アルケニル、シクロヘキ
   ンｌ＋／％Ｃ７−Ｃ，−−フェニルアルキル、フ１ニル
   ；マたはＣ６１０１１、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ７
   −Ｃ４−アルコキシもしくは−ｅｏｏ（ｃｌ−ｃ、−ア
   ルギル）＆こまで置換されているフェニルを表わし、ま
   たはＩｔ３とＲ４が−緒になって一〇−１−８−または
   −Ｎ（１１，１２）−によって遮断されていてもよいＣ
   ，Ｃ７−アルキレノを表わし、ま１こはＲ’はＲ’と一
   緒になってＣ，−Ｃ７−ｊ′セルレノ、　Ｃ７−Ｃ，。 −フェニルアルキレン、０−キノリレンまたはＣ，−Ｃ
   ３−オキサ−もしくはアサアルキレンを表わし、 １（１′は水素、Ｃ１−輸、−アルキル、Ｃ３−自、−
   アルケニル、シクロ・＼キソル、ヒトロキシンクロヘキ
   シル；１イ固以トのＣ１，Ｂｒ、　ＣＮ、　８Ｈ１−Ｎ
   （Ｃ。 −Ｃ，−アルキル）２、ピペリジノ、モルホリノ、Ｏｆ
   （、−０（Ｃ，−Ｃ４−アルキル）　、−ｏｃｔｔ２ｃ
   ｔ（２ｃＮ。 −０ＣＨ２Ｃ１１２Ｃ００（Ｃ、−Ｃ，−アルキル）、
   −００Ｃ−１ｔｏ。 −ＣＯＯＨｌ−ＣＯＯ（Ｃ，−Ｃ８−アルキル）、−Ｃ
   ＯＮｆ（（Ｃ。 −〇〇−フェニルによって置換されている自−〇、−γ
   ルキル；２，３−１ポキンプロビル、−（ＣＩ−１２Ｃ
   １１２０）ｎ−Ｈ（ｎ＝２−２０　）　、フェニル、Ｃ
   ７−Ｃ。 −フェニルつ′ルギル；ハロゲン１　ｃ、−ｃ、−アル
   キル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシま１こは−Ｃｏｏ（Ｃ、
   ＝　Ｃ４−アルキル）によって置換されているフェニル
   ：デトラヒトロビラニル、テトラヒドロフラニル、−Ｃ
   ｏ−Ｉｔ’、−ＣＯＯ（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、−Ｃ
   ＯＮＩ−１（Ｃ、−Ｃ４−アルキル）　、　−ＣＯＮ（
   Ｃ＋　−Ｃ４−アルキル）２、−８ｉ（１１，”　）　
   （Ｉｔ”　）、、　または−８ｏ２−１１．”を表わし
   、ＩＬＩｌはＣＩ　Ｃｌ２−アルキル、Ｃｓ　Ｃｌ２−
   アルケニル、ノ／）　Ｉ：］　／＼キシル、ヒ１−′ロ
   キンソク１コヘキシル；】細板上のＣ１１Ｂｒ、　ＣＮ
   、　Ｓ１１．−Ｎ（Ｃ，−Ｃ４−アルキル）２、ピペリ
   ジノ、モルホリノ、　−０Ｈ１−Ｏ（Ｃ，−Ｃ，−アル
   キル）、−０Ｃ１１２ＣＨ，、−（、ＩＮ　、−０ＣＨ
   ２Ｃ１１２Ｃｏｏ（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）、−００Ｃ
   ＩＬ９、−ＣＯＯＩ（，１こは−ＣＯＣツーニルによっ
   て置換さＪ’している自−Ｃ４−アル−１＝　ｒし；２
   ，３−エポギノフ゛ロビル、）Ｌニル、Ｃ７＋　Ｃ９−
   フェニルアルキル、Ｃ７−Ｃ，−フェニルヒドロキシア
   ルキル；ハロケン、Ｃｌ−０４−ｊ′セルル、Ｃ，−Ｃ
   ４−アルコキンま１こは−Ｃ００（ＣＩ−Ｃ４−アルキ
   ル）によって置換されているフェニル；２−・＼ノスチ
   アノ゛リル、２−ペンスイミタノリル、−ＣＨ２Ｃｌ７
   −０−　ＣＨ２Ｃｌ、−８）ｌまたは−ｅ１１２ｅ１１
   ２−Ｐ３−Ｃ１１２Ｃ１１□−３Ｈを表わし、Ｉｔ７お
   よび几８は互に独立したものであって、水素、ＣＩ　Ｃ
   ｌ２−アルキル；−０１１１Ｃ１−Ｃ，−アルコキシ、
   −ＣＮま１こは−Ｃｏｏ（Ｃ，−Ｃ，−７７１／キル）
   によって置換されているＣ２−Ｃ４−アルキル；Ｃ３−
   Ｃ，−アルケニル、ノクロヘキシル、Ｃ７−Ｃ，−フェ
   ニルアルキル、フェニルマタは１細板りのＣｌ−ＣＩ２
   −アルキルまｆこはハロケンによって置換されているフ
   ェニルを表わし、または１モアとＩｔ’　が−緒にハ゛
   つて、−〇−１−８−または−Ｎ（＋ｔ！２）−によっ
   て遮断されていでもよいＣ，−Ｃ，−アルキレンを表わ
   し、 １ｔ９（まＣ，−Ｃ４−’ｒ　ＪＬ／　キル、Ｃ２−Ｃ
   ，−アルケニルまたは）１二ｌしを表わし、 ＩＬｌｏは水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アリル、・＼
   ／７：ルマ１こハ（−＋−Ｃ＜−ヒドロキシアルキルル
   １１および１４＋１’は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、
   Ｃ７−Ｃ４−ヒドロキシ−ｊ′セルル、ノクロヘキシル
   マ１こはべ／ジルを表わし、 １ｔ１２は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アリル、・・
   ンジル、Ｃ，−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、−Ｃ１ｌ、
   、ＣｌＩ２　ＣＮまたは−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ００（Ｃ，
   −Ｃ，−アルキル）を表わし、 １（、Ｉｊおよび１（１４はＣ，−Ｃ４−アルキルま１
   こはフェニルを表わし、 １ｔ１５はＣｌ　−Ｃ１Ｂ　−７ルキ１１／、７　Ｔ−
   二ｊＬｚまタハ’Ｃ７−Ｃ２０−アルキルフェニルを表
   わす。〕 （１３）式中のＭが−Ｎ（４ｔ７）（ｎ、’　）によっ
   て置換されているフェニル、アルキルフェニルマ１こ（
   よハロケンフェニルである特許請求の範囲第１２項に記
   載の化合物。 （Ｉ　４）　ｒｔ：中のＡｒＩ）Ｓ　−Ｎ　（Ｒ７）　
   （几８）によって置換されているフェニル基である特許
   請求の範囲第１２項に記載の化合物。 （１５）式中のＡｒが、ノアルキルアミノ、ノ（アルコ
   キンアルキル）アミン、モルホリノ、ピペリジノまたは
   ４−メチルビベリソノによって４位が置換さ、Ｉしてい
   るフェニル基である特許請求の範囲第１２項に記載の化
   合物。 （１６＋　２−メチル−１−（４−ツメチル−〕′ミノ
   フェニル）　−２−７’、メチルア）ノフ■ｊバノ／−
   １である特許請求の範囲第１２項に記載のｆヒ金物。 （＋７１　Ｔ−）レン性不飽和［ヒ合物の屯合用光開始
   剤とし７、ての特許請求の範囲第１２項に６己戟の化合
   物の用途。 （１８）　成分［３）として！ｒモ許請求の範囲第１２
   項に記載の化合物を含有する特許請求の範囲第１項に記
   載の尤取合性組成物。