JPS6085422A - 磁気記録担体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は1重合可能の二重結合を有するポリウレタンア
クリラート重合体50乃至100重量%と。
クリラート重合体50乃至100重量%と。
アクリル酸エステル及び/或はそのプレポリマー及び/
或はN−ビニルモノマー及び/或はそのプ1.。
或はN−ビニルモノマー及び/或はそのプ1.。
レポリマー〇乃至50重量%とから成る混合物を電子ビ
ーム照射により硬化させて得られる有機結合材マトリッ
クスに磁性材料粉末を分散させて成る磁性層及び非磁性
材料支持体から成る磁気記録担体に関するものである。
ーム照射により硬化させて得られる有機結合材マトリッ
クスに磁性材料粉末を分散させて成る磁性層及び非磁性
材料支持体から成る磁気記録担体に関するものである。
(従来技術)
現在広く使用されているオーディオテープ、ビデオテー
プ、コンピュータ用の磁気テープその他フロッピーディ
スク或はハードディスクの如き可撓性或は剛性の支持体
を有する磁気記録担体は。
プ、コンピュータ用の磁気テープその他フロッピーディ
スク或はハードディスクの如き可撓性或は剛性の支持体
を有する磁気記録担体は。
一般に磁性材料粉末と良好な機械的特性を有する結合材
との分散液を調製し、支持体上に施こし。
との分散液を調製し、支持体上に施こし。
多くの場合磁性体粉末を磁気的に配向させ、多量の溶媒
を物理的に蒸発させて乾燥し1表面を平滑に処理し、然
る後耐摩耗性を与えるため場合により化学的架橋硬化処
理を行うことにより製造される。
を物理的に蒸発させて乾燥し1表面を平滑に処理し、然
る後耐摩耗性を与えるため場合により化学的架橋硬化処
理を行うことにより製造される。
特に高度の可撓性を有する記録担体が望まれる場合には
、結合材には例えばポリウレタンのような強靭な高分子
量熱可塑性樹脂及び多官能性イソシアナートのような加
熱架橋剤を多量に配合する。
、結合材には例えばポリウレタンのような強靭な高分子
量熱可塑性樹脂及び多官能性イソシアナートのような加
熱架橋剤を多量に配合する。
この場合、乾燥及び部分的硬化は、支持体上に成層処理
した後、直ちに乾燥炉中において行われる。完全な硬化
は数日乃至1週間にわたって徐々に行われる。高度の機
械的特性を有する磁気記録□担体を製造するために選択
されるこのような結合材の組成は、摩耗が少いこと、支
持体に対し強固に接着し得ること、裏打ちせずに裂断を
もたらすことなく極めて多数回のテープ駆動に耐え得る
こと1種々の気候条件下において長い耐用時間な示すこ
となど、磁性層の機械的特性においては極めて秀れてい
るが、仕」二げ処理に高コストを必要とするという欠点
がある。
した後、直ちに乾燥炉中において行われる。完全な硬化
は数日乃至1週間にわたって徐々に行われる。高度の機
械的特性を有する磁気記録□担体を製造するために選択
されるこのような結合材の組成は、摩耗が少いこと、支
持体に対し強固に接着し得ること、裏打ちせずに裂断を
もたらすことなく極めて多数回のテープ駆動に耐え得る
こと1種々の気候条件下において長い耐用時間な示すこ
となど、磁性層の機械的特性においては極めて秀れてい
るが、仕」二げ処理に高コストを必要とするという欠点
がある。
例えば高分子量体処理のために大量の溶媒を必要とする
ことである。一般に10乃至15重量%の結合材濃度と
する必要がある。磁性体粉末を混入するときに更に大量
の溶媒が必要となる。高級なオーディオテープ、ビデオ
テープ製造のために必要とされる磁性体粉末対結合材対
溶媒の典型的な量割合は4−4.5 : 1 : 、1
1−12である。このこ、。
ことである。一般に10乃至15重量%の結合材濃度と
する必要がある。磁性体粉末を混入するときに更に大量
の溶媒が必要となる。高級なオーディオテープ、ビデオ
テープ製造のために必要とされる磁性体粉末対結合材対
溶媒の典型的な量割合は4−4.5 : 1 : 、1
1−12である。このこ、。
とけ相応して高い溶媒コスト5或は溶媒口取をする場合
高い回収コストを必要とすることを意味する。
高い回収コストを必要とすることを意味する。
磁性体分散液を調製するためには、大量の溶媒のため分
散装置の容積を大きくしなければならないが、磁性層自
体のためには極めて少量の溶媒が費・消されるに過ぎな
い。
散装置の容積を大きくしなければならないが、磁性層自
体のためには極めて少量の溶媒が費・消されるに過ぎな
い。
上述した高分子量熱可塑性樹脂を使用する場合の更に他
の欠点として、これに間接的に関連する磁性材料の磁気
特性劣化を挙げることができる。
の欠点として、これに間接的に関連する磁性材料の磁気
特性劣化を挙げることができる。
即ち1分散化に際し針状の磁性材料粉末が成る程゛度磨
砕され、これがテープノイズ及び磁気記録性能の劣化を
もたらす。迅速でしかも穏和な分散化処理が、高度の機
械的特性を要求する結果として高い分子量のために必要
な結合材の観点から一定の制約を受ける。原則的な制約
は、成層直後の未だ流動的な層において磁性材料粉末の
磁気的配向な行う所にも存在する。結合材が配向に対し
抵抗を示すのである。特定の磁性材料粉末及びその所定
の量割合において、磁気的配向が良好であれば。
砕され、これがテープノイズ及び磁気記録性能の劣化を
もたらす。迅速でしかも穏和な分散化処理が、高度の機
械的特性を要求する結果として高い分子量のために必要
な結合材の観点から一定の制約を受ける。原則的な制約
は、成層直後の未だ流動的な層において磁性材料粉末の
磁気的配向な行う所にも存在する。結合材が配向に対し
抵抗を示すのである。特定の磁性材料粉末及びその所定
の量割合において、磁気的配向が良好であれば。
これに相応して良好な磁気的感度及び制御可能性、。
がもたらされる。
熱可塑性樹脂の加熱架橋のために使用されるインシアナ
ートは、磁性層の調製に関して同様の欠点をもたらし、
或はコスト高に結びつく。2成分系としては、ボットラ
イフの点で問題を生じないようにするため、比較的少量
を使用し得るに過ぎない。均一の製品を極めて高い水準
のものとするため、製造過程において種々の影響を制御
しなければならず、またその経時的な過程において厳密
に調整されなければなら彦い。従って、生起する□欠陥
に結びつく障害に対し処理方法は敏感に対応する。
ートは、磁性層の調製に関して同様の欠点をもたらし、
或はコスト高に結びつく。2成分系としては、ボットラ
イフの点で問題を生じないようにするため、比較的少量
を使用し得るに過ぎない。均一の製品を極めて高い水準
のものとするため、製造過程において種々の影響を制御
しなければならず、またその経時的な過程において厳密
に調整されなければなら彦い。従って、生起する□欠陥
に結びつく障害に対し処理方法は敏感に対応する。
西独特許公開公報第2100037号により、共重合可
能の高分子量或は低分子量のラッカー樹脂と特定のモノ
マーとから成るオレフィン系不飽和重合可能混合物を結
合材として使用し、結合材を構成する混合物中において
少くとも15重量%のアクリルエステル残基が存在し、
溶媒を含まない状態で結合材の濃度が0.05乃至3
pa8となるように上記モノマーを選択する磁気記録担
体製造方法は公知1である。これによれば、支持体上に
施こされた上記結合材中に磁性体粉末を分散させて成る
層は。
能の高分子量或は低分子量のラッカー樹脂と特定のモノ
マーとから成るオレフィン系不飽和重合可能混合物を結
合材として使用し、結合材を構成する混合物中において
少くとも15重量%のアクリルエステル残基が存在し、
溶媒を含まない状態で結合材の濃度が0.05乃至3
pa8となるように上記モノマーを選択する磁気記録担
体製造方法は公知1である。これによれば、支持体上に
施こされた上記結合材中に磁性体粉末を分散させて成る
層は。
加速電子形態のイオン化ビーム照射により、比較的低分
子量の結合材組成分から秒単位の短時間内に架橋し高分
子量体化する。この方法によれば溶・媒は全く不用であ
る。またポットライフの問題も生じないから、取扱い方
法も簡単である。磁性粉体の分散に際しても、ボールミ
ル中における分散処理時間は7日から5日に短縮される
。然しなから、溶媒欠如のため問題なく成層するために
は最天眼2=1の重量割合においてのみ良好寿処理が可
能であり、この磁性材料粉体対結合材の量割合)!5;
4:1以下のオーディオテープ、ビデオテープは成層方
法及び層厚さについて実際上満足な結果をもたらすこと
ができない。
子量の結合材組成分から秒単位の短時間内に架橋し高分
子量体化する。この方法によれば溶・媒は全く不用であ
る。またポットライフの問題も生じないから、取扱い方
法も簡単である。磁性粉体の分散に際しても、ボールミ
ル中における分散処理時間は7日から5日に短縮される
。然しなから、溶媒欠如のため問題なく成層するために
は最天眼2=1の重量割合においてのみ良好寿処理が可
能であり、この磁性材料粉体対結合材の量割合)!5;
4:1以下のオーディオテープ、ビデオテープは成層方
法及び層厚さについて実際上満足な結果をもたらすこと
ができない。
西独特許公開公報第2201430号により溶媒を併用
すれば、この問題は一応克服される。然しなからこれに
よりまた新しい取扱上の間myb:生ずる。
すれば、この問題は一応克服される。然しなからこれに
よりまた新しい取扱上の間myb:生ずる。
即ち、溶媒をできるだけ節約し、同時にできるだけ迅速
な硬化乃至低い硬化剤量を実現するため。
な硬化乃至低い硬化剤量を実現するため。
アクリルモノマーを大量に使用する必要がある。
この量は最低限結合材の15重量%、ことに40乃至7
0重量%にも達する。これによりもたらされる高度の重
合−収縮及び高度の架橋度のため、可撓性テープに著し
い清面がもたらされる。剛性磁気記録担体用の場合の摩
耗性の改善乃至引掻き負荷に対する抵抗性が主として要
求される摩耗性の改善とは逆に、可撓性磁気記録担体用
の場合乃至高度の可撓性が同時に要求される負荷条件下
におけ□る摩耗は著しく高くなる。このようにして調製
された磁性層は顕微鏡的に微細な脆性裂開のために著し
く高い摩耗を示す。このようにして製造された磁気記録
担体は従って極めて不満足なものである。
0重量%にも達する。これによりもたらされる高度の重
合−収縮及び高度の架橋度のため、可撓性テープに著し
い清面がもたらされる。剛性磁気記録担体用の場合の摩
耗性の改善乃至引掻き負荷に対する抵抗性が主として要
求される摩耗性の改善とは逆に、可撓性磁気記録担体用
の場合乃至高度の可撓性が同時に要求される負荷条件下
におけ□る摩耗は著しく高くなる。このようにして調製
された磁性層は顕微鏡的に微細な脆性裂開のために著し
く高い摩耗を示す。このようにして製造された磁気記録
担体は従って極めて不満足なものである。
日本国特許公開公報昭50− ’77433号には、電
子ビーム照射により硬化される結合材として、400以
上の分子量を有し、1分子当り少くとも2個以上の重合
可能二重結合を有するポリエーテルウレタンアクリラー
トを使用することが開示されている。この結合材は、第
1反応工程においてOH末端基を有するポリエーテルオ
ールとトルイレンジイソシアナートとを反応させ、生成
するイソシアナート末端基を有するプレポリマーを第2
反応工程においてヒドロキシエチルアクリラートと反応
させることにより製造される。成層処理粘度に調整・後
の結合材溶液は約60重量%の固体外を含有する。
子ビーム照射により硬化される結合材として、400以
上の分子量を有し、1分子当り少くとも2個以上の重合
可能二重結合を有するポリエーテルウレタンアクリラー
トを使用することが開示されている。この結合材は、第
1反応工程においてOH末端基を有するポリエーテルオ
ールとトルイレンジイソシアナートとを反応させ、生成
するイソシアナート末端基を有するプレポリマーを第2
反応工程においてヒドロキシエチルアクリラートと反応
させることにより製造される。成層処理粘度に調整・後
の結合材溶液は約60重量%の固体外を含有する。
このことは電子ビーム照射により硬化し得ない従来慣用
の高分子量結合材の約10乃至15%溶液に対しては著
しい溶媒の節約を意味する。これにより形成された磁性
層は極めて高い可撓性を示す。
の高分子量結合材の約10乃至15%溶液に対しては著
しい溶媒の節約を意味する。これにより形成された磁性
層は極めて高い可撓性を示す。
よく接着された被膜をもたらす。帷曲は生起しない。然
しなから、この層の耐摩耗性は未だ良好ではない。被膜
は余りにも軟弱で強靭性に欠ける。
しなから、この層の耐摩耗性は未だ良好ではない。被膜
は余りにも軟弱で強靭性に欠ける。
磁性体粉末対結合剤の量割合をせいぜい2:lまでとし
、非重合性の助剤1例えばポリエチレンワックス、シリ
コーン油の如きを一般的には異常に大量に添加して、始
めてほどほどの、然しなから連続使用には不満足な耐摩
耗性が達成され得るに過ぎない。
、非重合性の助剤1例えばポリエチレンワックス、シリ
コーン油の如きを一般的には異常に大量に添加して、始
めてほどほどの、然しなから連続使用には不満足な耐摩
耗性が達成され得るに過ぎない。
日本国特許公開公報昭54−124’709号には、電
子ビーム照射により硬化可能の磁気記録担体用結合材と
して、前述の西独特許公開公報に既に記載されているよ
うな類似物質を必須の構成要素とする混合物が挙げられ
ている。これにはまた結合材としてウレタンアクリラー
トの使用が記載されているが、非磁性体用の照射硬化性
の成層材料化学において既に公知に属することである。
子ビーム照射により硬化可能の磁気記録担体用結合材と
して、前述の西独特許公開公報に既に記載されているよ
うな類似物質を必須の構成要素とする混合物が挙げられ
ている。これにはまた結合材としてウレタンアクリラー
トの使用が記載されているが、非磁性体用の照射硬化性
の成層材料化学において既に公知に属することである。
上記公報によれば、比較的低分子量のウレタンアクリラ
ートが高架橋性モノマー及び非架橋性単官能性モノマー
と共に使用される。他の用途において公知の上′□記ウ
レタンアクリラートは、2個の相違する反応性のイソシ
アナート基を有するジイソシアナート。
ートが高架橋性モノマー及び非架橋性単官能性モノマー
と共に使用される。他の用途において公知の上′□記ウ
レタンアクリラートは、2個の相違する反応性のイソシ
アナート基を有するジイソシアナート。
低分子量のポリエステルジオールオリゴマー及ヒヒドロ
キシエチルアクリラートから製造される。
キシエチルアクリラートから製造される。
このウレタンアクリラートは、約2000までの分子量
を有する一定の大きさの分子を得るために、常法2段階
反応において種々の反応基を使用し1種々の温度で形成
される。これ等生成物は2個の末端アクリルエステル二
重結合、極めて狭い分子量分布を特徴としており、これ
によりできるだけ粘、。
を有する一定の大きさの分子を得るために、常法2段階
反応において種々の反応基を使用し1種々の温度で形成
される。これ等生成物は2個の末端アクリルエステル二
重結合、極めて狭い分子量分布を特徴としており、これ
によりできるだけ粘、。
度を低くすること、即ち溶媒消費量をできるだけ少くす
ることを意図している。
ることを意図している。
上記公報の結合材は、従って高い固体外濃度を可能とす
るが、他方において強靭性において著しく、劣っており
1弾性及び耐摩耗性の見地から不満足なものである。こ
の欠点は支持体箔をあらかじめ紫外線照射で処理するこ
とにより改善され。
るが、他方において強靭性において著しく、劣っており
1弾性及び耐摩耗性の見地から不満足なものである。こ
の欠点は支持体箔をあらかじめ紫外線照射で処理するこ
とにより改善され。
この処理はまた磁性層の接着性をも結果的に改善する。
オーディオテープ、ビデオテープに適する□磁気的及び
電気音響的特性は、磁性体粉末対結合゛。
電気音響的特性は、磁性体粉末対結合゛。
材の使用量割合を1..5 : 1乃至2.0 : 1
にしても未だ達成され得ない。このために必要な磁気的
特性値は、更に磁性体粉末量割合を多くすることにより
達成され得るが1機械的特性はこれによっても満足すべ
き所まで到達できない。
にしても未だ達成され得ない。このために必要な磁気的
特性値は、更に磁性体粉末量割合を多くすることにより
達成され得るが1機械的特性はこれによっても満足すべ
き所まで到達できない。
西独特許公開公報第3029819号によれば、多官能
性インシアナートにより架橋された高分子量熱可塑性ポ
リウレタンを使用した場合に達成される磁気記録担体の
良好な機械的特性と、高分子量熱可塑性ポリウレタン及
びポリエステルアクリラート或はウレタンアクリラート
のオリゴアクリラートから成る混合物を結合材として使
用し、これを電子ビーム照射により硬化させた場合に達
成される利点とを結合することが試みられた。これによ
り使用量割合50 : 50で良好な耐摩耗性を達成し
得た。然しなからその後高まって来た厳しい要求からす
れば、この耐摩耗性は依然として満足し難いものである
。
性インシアナートにより架橋された高分子量熱可塑性ポ
リウレタンを使用した場合に達成される磁気記録担体の
良好な機械的特性と、高分子量熱可塑性ポリウレタン及
びポリエステルアクリラート或はウレタンアクリラート
のオリゴアクリラートから成る混合物を結合材として使
用し、これを電子ビーム照射により硬化させた場合に達
成される利点とを結合することが試みられた。これによ
り使用量割合50 : 50で良好な耐摩耗性を達成し
得た。然しなからその後高まって来た厳しい要求からす
れば、この耐摩耗性は依然として満足し難いものである
。
(本発明の要約)
本発明の目的は、電子ビーム照射により硬化しr]1
) 形成される結合材マトリックスの利点を保持しつつ、し
かも極めて良好な機械的及び磁気的特性を有する磁気記
録担体を提供することである。
) 形成される結合材マトリックスの利点を保持しつつ、し
かも極めて良好な機械的及び磁気的特性を有する磁気記
録担体を提供することである。
上記目的は1重合可能の二重結合を有するポリウレタン
アクリラート重合体50乃至100重量%と。
アクリラート重合体50乃至100重量%と。
アクリル酸エステル及び/或はそのプレポリマー及び/
或はN−ビニルモノマー及び/或はそのプレポリマーO
乃至50重量%とから成る混合物を電子ビーム照射によ
り硬化させて得られる有機結合材マトリックスに磁性材
料粉末を分散させて成る。、。
或はN−ビニルモノマー及び/或はそのプレポリマーO
乃至50重量%とから成る混合物を電子ビーム照射によ
り硬化させて得られる有機結合材マトリックスに磁性材
料粉末を分散させて成る。、。
磁性層及び非磁性拐料支持体から成る磁気記録担体にお
いて、上記ポリウレタンアクリラート重合体:+5;、
(1)少くとも1種類のジイソシアナート、(2)少く
ともlla類のジオールのオリゴマー或ハポリマー、(
3)少くとも1種類の低分子量ジオール及び・(4)少
くとも1種類のモノヒドロキシアルキルアクリラートか
ら形成され、上記ジイソシアナートのNCO基か上記組
成分(2) −(4)のOH基に対し95乃至105%
当量であり、ポリウレタンアクリラート重合体l ky
に対し2.7乃至4,2モルのウレタン基密□゛度を示
すようにOH基含有組成分のモル量が規制され、上記重
合体の数平均分子量が1000乃至1oooo 。
いて、上記ポリウレタンアクリラート重合体:+5;、
(1)少くとも1種類のジイソシアナート、(2)少く
ともlla類のジオールのオリゴマー或ハポリマー、(
3)少くとも1種類の低分子量ジオール及び・(4)少
くとも1種類のモノヒドロキシアルキルアクリラートか
ら形成され、上記ジイソシアナートのNCO基か上記組
成分(2) −(4)のOH基に対し95乃至105%
当量であり、ポリウレタンアクリラート重合体l ky
に対し2.7乃至4,2モルのウレタン基密□゛度を示
すようにOH基含有組成分のモル量が規制され、上記重
合体の数平均分子量が1000乃至1oooo 。
重量平均分子量対数平均分子量割合が2.2乃至3.5
であるようにするときに達成され得ることが見出された
。本発明の対象は、その性格上、このような磁気記録担
体の製造方法としても理解され得る。
であるようにするときに達成され得ることが見出された
。本発明の対象は、その性格上、このような磁気記録担
体の製造方法としても理解され得る。
(本発明の詳細な説明)
本発明による磁気記録担体のための電子ビーム照射によ
り硬化形成される結合材マトリックスを構成する単独成
分或は少くともその主構成分を寿すポリウレタンアクリ
ラートは、その製造の態様からして、最も簡単な」場合
としては1個のジイソシアナート分子と2個のヒドロキ
シアルキルアクリラート分子のみから成る。極めて低い
分子量を有する分子並びに分子量が10000以上の極
めて高い分子量を有する分子から構成される。そのほか
に分子内に1種類のジオールを含む少量の化合物も包含
される。たとえば6000の数平均分子量の場合であっ
ても高圧ゲルクロマトグラフィーにより□(12) 約11oooo乃至120000の分子量を示すことが
あり得るので、ポリウレタン混合物全体の平均分子量と
いうのは余り意味がない。例えば数平均分子量6000
の場合一般的には約16000乃至18000のオーダ
となる。
り硬化形成される結合材マトリックスを構成する単独成
分或は少くともその主構成分を寿すポリウレタンアクリ
ラートは、その製造の態様からして、最も簡単な」場合
としては1個のジイソシアナート分子と2個のヒドロキ
シアルキルアクリラート分子のみから成る。極めて低い
分子量を有する分子並びに分子量が10000以上の極
めて高い分子量を有する分子から構成される。そのほか
に分子内に1種類のジオールを含む少量の化合物も包含
される。たとえば6000の数平均分子量の場合であっ
ても高圧ゲルクロマトグラフィーにより□(12) 約11oooo乃至120000の分子量を示すことが
あり得るので、ポリウレタン混合物全体の平均分子量と
いうのは余り意味がない。例えば数平均分子量6000
の場合一般的には約16000乃至18000のオーダ
となる。
ポリウレタンアクリラートの形成に必要な構成分の種類
及び量の適当な選定及び場合により配合されるべきその
他の電子ビーム照射により硬化相被膜を得ることt;で
きる。これまでは、照射重合のみを行った支持体で裏打
ちされていない被膜は。
及び量の適当な選定及び場合により配合されるべきその
他の電子ビーム照射により硬化相被膜を得ることt;で
きる。これまでは、照射重合のみを行った支持体で裏打
ちされていない被膜は。
引張り試験において高い引張り強さを示すが同時に低い
破断時伸びを示すに過ぎないか、これを逆1・にするこ
としかできなかった。例えば引張り強さは3ON/mr
rF以上であるが破断時伸びは約lO乃至50%であり
、或は引張り強さは約15乃至25N/mm2であるが
破断時伸びは約1oo%であったものが、今や引張り強
さは30乃至40 N / mm2.場合゛によっては
45N/mm2以上であり、しかも同時に破断時伸びを
約100乃至200%とすることが可能になった。
破断時伸びを示すに過ぎないか、これを逆1・にするこ
としかできなかった。例えば引張り強さは3ON/mr
rF以上であるが破断時伸びは約lO乃至50%であり
、或は引張り強さは約15乃至25N/mm2であるが
破断時伸びは約1oo%であったものが、今や引張り強
さは30乃至40 N / mm2.場合゛によっては
45N/mm2以上であり、しかも同時に破断時伸びを
約100乃至200%とすることが可能になった。
これにより、磁性材料粉末を高い割合で配合した磁性層
について、高い引張り強さ及び高い耐摩耗性を基礎にし
て良好な耐摩耗性と同時に高い引掻き抵抗及び耐摩擦性
をもたらし、またそのほかに高い伸展性を必要とする対
荷重変形性に対応しなければならない場合には高い摩耗
強さをももたらすことができる。
について、高い引張り強さ及び高い耐摩耗性を基礎にし
て良好な耐摩耗性と同時に高い引掻き抵抗及び耐摩擦性
をもたらし、またそのほかに高い伸展性を必要とする対
荷重変形性に対応しなければならない場合には高い摩耗
強さをももたらすことができる。
強靭性及び可撓性は、単に使用されるポリウレタンアク
リラートの分子量分布に依存するのみでなく、また硬化
された結合材混合物の架橋度にも依存し、これは架橋さ
れるアクリルエステル二重結合の密度により調整される
。
リラートの分子量分布に依存するのみでなく、また硬化
された結合材混合物の架橋度にも依存し、これは架橋さ
れるアクリルエステル二重結合の密度により調整される
。
結合材を形成する個々の構成物質の、硬度に対する尺度
として重合によりもたらされる弾性係数乃至ガラス転移
温度に対する寄与率乃至影響度も同様に考慮すべきであ
る。
として重合によりもたらされる弾性係数乃至ガラス転移
温度に対する寄与率乃至影響度も同様に考慮すべきであ
る。
然しなからこの調整には一定の限度があり、この分野の
技術者は架橋率乃至弾性係数の高いものを得ようとする
のか低いものを得ようとするのかにより、経験的に官能
性モノマーの適当な添加量乃至構成モノマーの構造要素
の硬軟を選定し、その組合せにより弾性係数値の高低を
調整する。係。
技術者は架橋率乃至弾性係数の高いものを得ようとする
のか低いものを得ようとするのかにより、経験的に官能
性モノマーの適当な添加量乃至構成モノマーの構造要素
の硬軟を選定し、その組合せにより弾性係数値の高低を
調整する。係。
数値は700 N / mm2より小であること、こと
に100乃至500 N / mm2程度であることが
好ましい。
に100乃至500 N / mm2程度であることが
好ましい。
弾性に対して比較的高い条件をそなえ、或は低い磁性材
料粉末対結合材割合を有する磁気記録担体については1
弾性係数値約1000 N/ mm2までのも1゜0が
使用される。100 N / mm2よりこの値が小さ
い場合1例えば10乃至20 N / mm2であって
も。
料粉末対結合材割合を有する磁気記録担体については1
弾性係数値約1000 N/ mm2までのも1゜0が
使用される。100 N / mm2よりこの値が小さ
い場合1例えば10乃至20 N / mm2であって
も。
依然として良好な摩耗特性を示すが、このような場合に
はしばしば連続走行特性及び耐候性に悪い影響を及ぼす
。
はしばしば連続走行特性及び耐候性に悪い影響を及ぼす
。
結合材の架橋密度は、余り高く設定するべきではない。
架橋密度は1分子中に複数の二重結合を有する化合物に
含マれる全部のアクリルエステル二重結合の密度により
示される。結合材混合物(溶媒を含まない)lkyに対
し0.2乃至1.5モル、□□(15) ことに0.5乃至1.1モルのアクリルエステル二重結
合を有する架橋密度が可撓性、磁性粉体高配分の磁気記
録担体にとって好ましい。更に穏和な使用条件の場合に
は、最大限2乃至2.5の架橋密度、でよい。架橋密度
1.0は7,1重量%のアクリル基CH2−CH−Co
o−に相当する。
含マれる全部のアクリルエステル二重結合の密度により
示される。結合材混合物(溶媒を含まない)lkyに対
し0.2乃至1.5モル、□□(15) ことに0.5乃至1.1モルのアクリルエステル二重結
合を有する架橋密度が可撓性、磁性粉体高配分の磁気記
録担体にとって好ましい。更に穏和な使用条件の場合に
は、最大限2乃至2.5の架橋密度、でよい。架橋密度
1.0は7,1重量%のアクリル基CH2−CH−Co
o−に相当する。
架橋密度は種々の方法、態様で制御され得る。
末端アクリルエステル基を有するポリウレタンアクリラ
ートのみが使用される場合には1分子量と共に架橋密度
も決定される。この場合、約1800乃至4000の数
平均分子量が、これと共に架橋密度の好ましい範囲を与
える。高分子量で不可避的に低い架橋密度となる場合に
は、相応して強度に架橋するプレポリマー乃至モノマー
を使用して調整する。
ートのみが使用される場合には1分子量と共に架橋密度
も決定される。この場合、約1800乃至4000の数
平均分子量が、これと共に架橋密度の好ましい範囲を与
える。高分子量で不可避的に低い架橋密度となる場合に
は、相応して強度に架橋するプレポリマー乃至モノマー
を使用して調整する。
他方において、余りに高い架橋密度の場合は。
低分子量ポリマー及びプレポリマーに単官能性モノマー
を添加することによりこれを低減する。ポリウレタンア
クリラートの分子量が2000以下になると種々の機械
的特性の劣悪化が始まり、 1ooo以′□(16) 下になると弾性について厳しい要求のある用途にはもは
や使用不可能となる。良好な機械的特性を指向してこれ
より高い分子量を選択する場合、溶媒の節約及び磁気的
特性への影響の観点からの制約以外は特に上限は存在し
ない。
を添加することによりこれを低減する。ポリウレタンア
クリラートの分子量が2000以下になると種々の機械
的特性の劣悪化が始まり、 1ooo以′□(16) 下になると弾性について厳しい要求のある用途にはもは
や使用不可能となる。良好な機械的特性を指向してこれ
より高い分子量を選択する場合、溶媒の節約及び磁気的
特性への影響の観点からの制約以外は特に上限は存在し
ない。
ポリウレタンアクリラートの特性の調整及びジオール分
のモル量割合の選定のために、ポリウレタンアクリラー
ト中のウレタン基の密度がパラメータとして役立つ。添
加使用可能の種々の結合材構成体の当量は極めて区々で
あるので、ボ1′)ウレタンアクリラート中の各構成体
のモル量割合も大きな範囲で相違する。
のモル量割合の選定のために、ポリウレタンアクリラー
ト中のウレタン基の密度がパラメータとして役立つ。添
加使用可能の種々の結合材構成体の当量は極めて区々で
あるので、ボ1′)ウレタンアクリラート中の各構成体
のモル量割合も大きな範囲で相違する。
使用されるイソシアナート基及びヒドロキシル基が完全
にウレタン基に転化する場合には、副反応により生ずる
イソシアナート窒素の異種の結合・により生じ得る少量
の範囲とは関係なく、化学量論により容易に理論的に計
算され得るウレタン基密度が、好適な添加物選定のため
の貴重な参考手段となる。結合材マトリックスを構成す
るポリウレタンアクリラートは、ウレタン基密度2.7
乃至4.2モル/にノ、ことに3.1乃至3.9モル/
kyを有するのが好ましい。このウレタン基密度が高
い程。
にウレタン基に転化する場合には、副反応により生ずる
イソシアナート窒素の異種の結合・により生じ得る少量
の範囲とは関係なく、化学量論により容易に理論的に計
算され得るウレタン基密度が、好適な添加物選定のため
の貴重な参考手段となる。結合材マトリックスを構成す
るポリウレタンアクリラートは、ウレタン基密度2.7
乃至4.2モル/にノ、ことに3.1乃至3.9モル/
kyを有するのが好ましい。このウレタン基密度が高
い程。
結合材は強靭となるが、流動学的挙動が処理上都合の悪
い状態となり、また磁気的特性も好ましい状態から遠去
かる。ウレタン基密度が低い程、それぞれ逆の傾向を示
す。然し寿から、」二重は流動率により、下限は機械的
特性により規制される。
い状態となり、また磁気的特性も好ましい状態から遠去
かる。ウレタン基密度が低い程、それぞれ逆の傾向を示
す。然し寿から、」二重は流動率により、下限は機械的
特性により規制される。
純粋にポリウレタンアクリラートのみから成る場合、ウ
レタン基密度は約3.1モルNH/ky以下であるが、
ポリウレタン化学において慣用でありコスト的にも妥当
であるように、ジオール分として脂肪族成分のみが使用
される場合には3.5モルNH/ kyで既に柔軟に過
ぎて不都合である。ウレタン基密度範囲の低い部分にお
いては、インシアナート当量の高いイソシアナートの方
が低い当量のものよりも好ましく、従って例えばトルエ
ンジイソシアナートよりも例えはジフェニルメタンジイ
ソシアナートが好ましい。
レタン基密度は約3.1モルNH/ky以下であるが、
ポリウレタン化学において慣用でありコスト的にも妥当
であるように、ジオール分として脂肪族成分のみが使用
される場合には3.5モルNH/ kyで既に柔軟に過
ぎて不都合である。ウレタン基密度範囲の低い部分にお
いては、インシアナート当量の高いイソシアナートの方
が低い当量のものよりも好ましく、従って例えばトルエ
ンジイソシアナートよりも例えはジフェニルメタンジイ
ソシアナートが好ましい。
高い硬度のアクリルエステルのプレポリマー及び/或は
モノマーを大量に使用する場合には、極□めて好適な硬
度範囲及び弾性率範囲に調整するため、上記の3.1モ
ル/ kyよりも更に低いウレタン基密度を選択するこ
とができる。
モノマーを大量に使用する場合には、極□めて好適な硬
度範囲及び弾性率範囲に調整するため、上記の3.1モ
ル/ kyよりも更に低いウレタン基密度を選択するこ
とができる。
本発明による磁気記録担体の磁性層形成用結合材7トリ
ックス構成体としてポリウレタンアクリラートのみを使
用する場合には、そのM量平均分子量は1400乃至6
000 、ことに1800乃至4000であることが好
ましい。公知のアクリルエステルのモノマー乃至プレポ
リマー或はその他のビニルモノマーを添加するときは、
結合材の分子量分布はト更に広がる。ポリウレタンアク
リラートに添加されるべき電子ビーム照射により硬化可
能の材料は50%までの量に止めるのが適当であり、こ
とに30%までとするのが好ましい。
ックス構成体としてポリウレタンアクリラートのみを使
用する場合には、そのM量平均分子量は1400乃至6
000 、ことに1800乃至4000であることが好
ましい。公知のアクリルエステルのモノマー乃至プレポ
リマー或はその他のビニルモノマーを添加するときは、
結合材の分子量分布はト更に広がる。ポリウレタンアク
リラートに添加されるべき電子ビーム照射により硬化可
能の材料は50%までの量に止めるのが適当であり、こ
とに30%までとするのが好ましい。
広い分子量分布を示すポリウレタンアクリラートを製造
するためには、ヒドロキシル及びインシアナート構成分
を非段階的に反応させる必要がある。一般的には一方の
反応下与体の装填と他方干与体の添加だけで十分である
。この場合に温度の特別な制御は不必要である。すべて
のヒドロキシ゛(19〕 ル構成分を予め溶媒に溶解させ、40乃至80℃。
するためには、ヒドロキシル及びインシアナート構成分
を非段階的に反応させる必要がある。一般的には一方の
反応下与体の装填と他方干与体の添加だけで十分である
。この場合に温度の特別な制御は不必要である。すべて
のヒドロキシ゛(19〕 ル構成分を予め溶媒に溶解させ、40乃至80℃。
ことに60乃至70°Cの温度において、ジイソシアナ
ート或はジイソシアナート混合物を冷却しつつ0.5乃
至3時間にわたり添加するのが好ましい。
ート或はジイソシアナート混合物を冷却しつつ0.5乃
至3時間にわたり添加するのが好ましい。
次いで残基中のイソシアナート分が0.I N00重量
%となるまで数時間にわたり攪拌を続ける。完全な反応
を行わせるため慣用の触媒を使用するのが好ましい。ポ
リウレタンアクリラート溶液は簡単な態様で後処理に附
される。即ち、所望の分子量は、連鎖停止剤の作用も果
すモノヒドロキシアルキルアクリラートの添加量割合を
調節することにより簡単に調整される。
%となるまで数時間にわたり攪拌を続ける。完全な反応
を行わせるため慣用の触媒を使用するのが好ましい。ポ
リウレタンアクリラート溶液は簡単な態様で後処理に附
される。即ち、所望の分子量は、連鎖停止剤の作用も果
すモノヒドロキシアルキルアクリラートの添加量割合を
調節することにより簡単に調整される。
上述したような簡単な方法で、好ましい分子量分布が自
動的に実現される。例えば種々の平均分子量のポリウレ
タンアクリラートを2種類以上調。
動的に実現される。例えば種々の平均分子量のポリウレ
タンアクリラートを2種類以上調。
製して置き、これを結合材に適宜配合し、或は段階的に
調製された近似重量平均分子量の狭い分子量分布のポリ
ウレタンアクリラートを添加することにより1分布範囲
は追加的に変更される。
調製された近似重量平均分子量の狭い分子量分布のポリ
ウレタンアクリラートを添加することにより1分布範囲
は追加的に変更される。
極めて容易に重合し得るアクリルエステル二重・(20
) 結合を使用することは、過早のゲル化、膨潤体形成、計
算外の好ましくない分子量などの重態を回避するため、
追加的な措置として役立つ。このためには照射硬化可能
なコーテイング材の化学技術分野において公知の種々の
ラジカル重合禁止剤が適当である。
) 結合を使用することは、過早のゲル化、膨潤体形成、計
算外の好ましくない分子量などの重態を回避するため、
追加的な措置として役立つ。このためには照射硬化可能
なコーテイング材の化学技術分野において公知の種々の
ラジカル重合禁止剤が適当である。
ポリウレタンアクリラートを製造するために適当なジイ
ソシアナート(第1構成分)として、脂肪族、環状脂肪
族或は芳香族系のものが挙げられる。例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアナート。
ソシアナート(第1構成分)として、脂肪族、環状脂肪
族或は芳香族系のものが挙げられる。例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアナート。
2.2.4−或は2,4.4−)リメチルへキサメチレ
ンジイソシアナニト、イソフォロンジイソシアナート、
ビス−(4−イソシアナートシクロヘキシル)−メタン
、ビス−(3−メチル−4−イソシアナート−シクロヘ
キシル)−メタン、21゜2−ビス−(4−インシアナ
ート−シクロヘキシル)−プロパン、4.4’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、2.4−或は2.6−)
ルイレンジイソシアナート及びl、5−ナフチレンジイ
ソシアナートを挙げることができる。 ・・・オリゴマ
ー或はポリマーとして添加されるべきジオール(第2構
成分)は、40o乃至2500 、ことに700乃至2
000の分子量を有するものである。これより小さい分
子量の場合には好ましくない機械的特性をもたらし、ま
たこれより高い分子量のジオールでは部分的に流動性の
劣悪なものをもたらす。800乃至18000分子量が
一般に特に好ましい。
ンジイソシアナニト、イソフォロンジイソシアナート、
ビス−(4−イソシアナートシクロヘキシル)−メタン
、ビス−(3−メチル−4−イソシアナート−シクロヘ
キシル)−メタン、21゜2−ビス−(4−インシアナ
ート−シクロヘキシル)−プロパン、4.4’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、2.4−或は2.6−)
ルイレンジイソシアナート及びl、5−ナフチレンジイ
ソシアナートを挙げることができる。 ・・・オリゴマ
ー或はポリマーとして添加されるべきジオール(第2構
成分)は、40o乃至2500 、ことに700乃至2
000の分子量を有するものである。これより小さい分
子量の場合には好ましくない機械的特性をもたらし、ま
たこれより高い分子量のジオールでは部分的に流動性の
劣悪なものをもたらす。800乃至18000分子量が
一般に特に好ましい。
ポリウレタンエラストマー化学の分野において公知の任
意の物質を使用することができる。例えば。
意の物質を使用することができる。例えば。
グリコールを主体とするアジペートの如きポリエステル
オール、ポリカプロラクトン、ポリエーテル及びポリカ
ルボナートカ挙げられる。例えばポリテトラヒドロフラ
ン、ポリプロピレングリコール等の如きポリエーテル類
は、単独のポリジオール構成分に較べて好ましくない。
オール、ポリカプロラクトン、ポリエーテル及びポリカ
ルボナートカ挙げられる。例えばポリテトラヒドロフラ
ン、ポリプロピレングリコール等の如きポリエーテル類
は、単独のポリジオール構成分に較べて好ましくない。
柔献な水分に強く影響される生成物をもたらすからであ
る。従って一般に他のポリジオールとの混合物の形態で
使用される。好ましいものとしては、アジピン酸のクリ
コールエステル(分子12ooo ) 、ジエチレング
リコールエステル(分子量2000 ) 、ブタンジオ
゛−ルー1.4−エステル(分子量900乃至1000
)。
る。従って一般に他のポリジオールとの混合物の形態で
使用される。好ましいものとしては、アジピン酸のクリ
コールエステル(分子12ooo ) 、ジエチレング
リコールエステル(分子量2000 ) 、ブタンジオ
゛−ルー1.4−エステル(分子量900乃至1000
)。
ヘキサンジオール−1,6−エステル(分子1t800
乃至2500)、2. 2−ジメチル−1,3−プロパ
ンジオールエステル(分子量900乃至1100 )或
はポリカプロラクトン(分子量830乃至2000 )
及びポリカルボナート(分子量2000 )である。
乃至2500)、2. 2−ジメチル−1,3−プロパ
ンジオールエステル(分子量900乃至1100 )或
はポリカプロラクトン(分子量830乃至2000 )
及びポリカルボナート(分子量2000 )である。
低分子量ジオール(第3構成分)としては1分子量50
0以下、ことに300以下のジオールが適当である。例
えば、エチレングリコール、プロパンジオール−1,2
,プロパンジオール−1,3,、、。
0以下、ことに300以下のジオールが適当である。例
えば、エチレングリコール、プロパンジオール−1,2
,プロパンジオール−1,3,、、。
ブタンジオール−1,4,ヘキサンジオール−1゜61
ペンタンジオ−ルー1.5.デカンジオール。
ペンタンジオ−ルー1.5.デカンジオール。
メチル−1,3−プロパンジオール、2.2−ジメチル
−1,3−プロパンジオール、2.2−ジメチル−1,
4−ブタンジオール、2−メチル−12−ブチル−1,
3−プロパンジオール、ヒドロキ’/ −ヒバIJン酸
−ネオペンチルグリコールエステル、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール等の如″(乙O) きである。
−1,3−プロパンジオール、2.2−ジメチル−1,
4−ブタンジオール、2−メチル−12−ブチル−1,
3−プロパンジオール、ヒドロキ’/ −ヒバIJン酸
−ネオペンチルグリコールエステル、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール等の如″(乙O) きである。
モノヒドロキシアルキルアクリラート(第4 K+′1
成分)としては1分子ff1l16乃至約350のアク
リル酸エステルであって、形式的にはジオール乃至ジオ
ール乃至トリオールとアクリル酸から形成されるものが
使用される。例えばエチレングリコールモノアクリラー
ト、1.2−ヒドロキシブロビルアクリラ−1’+ 1
.3−ヒドロキシプロピルアクリラート、1.4−ブタ
ンジオールモノアクリラート、n−ブチルグリセリンエ
ーテルモノアクリラート、2−エチルヘキシルグリセリ
ンエーテルモノアクリラート、ベルサチン酸グリセリン
エステルモノアクリラート等である。これ等のアクリル
酸エステルは、公知の方法で相当するジオールな直接的
にエステル化して、或はアクリル酸とエポキシド、グリ
シジルエーテル或はグリシジルエステル、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
n−ブチルグリシジルエーテル、2−エチルへキシルグ
リシジルエーテル或はベルサチン酸グリシジルエステル
との(24) 反応により2−ヒドロキシアルキルアクリラートエステ
ルの形で得られる(英国特許明細書第1375177号
参照)。
成分)としては1分子ff1l16乃至約350のアク
リル酸エステルであって、形式的にはジオール乃至ジオ
ール乃至トリオールとアクリル酸から形成されるものが
使用される。例えばエチレングリコールモノアクリラー
ト、1.2−ヒドロキシブロビルアクリラ−1’+ 1
.3−ヒドロキシプロピルアクリラート、1.4−ブタ
ンジオールモノアクリラート、n−ブチルグリセリンエ
ーテルモノアクリラート、2−エチルヘキシルグリセリ
ンエーテルモノアクリラート、ベルサチン酸グリセリン
エステルモノアクリラート等である。これ等のアクリル
酸エステルは、公知の方法で相当するジオールな直接的
にエステル化して、或はアクリル酸とエポキシド、グリ
シジルエーテル或はグリシジルエステル、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
n−ブチルグリシジルエーテル、2−エチルへキシルグ
リシジルエーテル或はベルサチン酸グリシジルエステル
との(24) 反応により2−ヒドロキシアルキルアクリラートエステ
ルの形で得られる(英国特許明細書第1375177号
参照)。
ポリウレタンアクリラートは、一般に溶液中において製
造される。溶媒としては、イソシアナートと反応可能の
基を有しないものが使用される。
造される。溶媒としては、イソシアナートと反応可能の
基を有しないものが使用される。
例えばケトン、エーテル、エステル、場合により芳香族
炭化水素、塩素置換炭化水素或はこれ等の混合物である
。アセトン、メチルエチルケトン。
炭化水素、塩素置換炭化水素或はこれ等の混合物である
。アセトン、メチルエチルケトン。
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルアセタ1−ト
、メチレンクロ12ド等が特に好ましい。その外にも、
高分子量熱可塑性樹脂を使用して磁気記録担体を製造す
るために一般に慣用されている溶媒を、流動性の如き一
定の特性調整のため少量併用することができる。エーテ
ルを使用する場合に・は、過酸化物の遊離に留意すべき
である。これによりアクリルエステル二重結合の過早重
合は生起しない。
、メチレンクロ12ド等が特に好ましい。その外にも、
高分子量熱可塑性樹脂を使用して磁気記録担体を製造す
るために一般に慣用されている溶媒を、流動性の如き一
定の特性調整のため少量併用することができる。エーテ
ルを使用する場合に・は、過酸化物の遊離に留意すべき
である。これによりアクリルエステル二重結合の過早重
合は生起しない。
分子量約2000までの場合には、ポリウレタンアクリ
ラートは溶媒なしに製造することもできる。
ラートは溶媒なしに製造することもできる。
これは例えはそれ以後の処理を直ちに行わず、比較的長
期間貯蔵する場合或は長距離の搬送を行う場合寿とには
有利である。
期間貯蔵する場合或は長距離の搬送を行う場合寿とには
有利である。
イソシアナート基とヒドロキシル基との反応は。
特定の温度範囲で触媒を使用せずに行われ得る。
然しなから1反応干与体を過剰に使用せず高度の反応を
行わせるには長時間を要するので触媒の使用が好ましい
。ポリウレタン化学において慣用の各種の触媒を使用し
得るが、3級アミン、脂肪酸、金属塩その他有機金属化
合物が好ましい。ことに・ウレタン形成に優勢的に作用
し、アロファナート形成乃至イソシアナート化のような
反応には余り有効で寿い触媒が好ましい。一般的にポリ
ウレタンアクリラー) 100重量部に対し0.005
乃至0.3重量部、ことに0.01乃至0,15重量部
の触媒を使用するのが好ましい。触媒は反応初期にあら
かじめ添加し1反応に応じて徐々に供給することができ
、また後処理攪拌段階において始めて添加することもで
きる。
行わせるには長時間を要するので触媒の使用が好ましい
。ポリウレタン化学において慣用の各種の触媒を使用し
得るが、3級アミン、脂肪酸、金属塩その他有機金属化
合物が好ましい。ことに・ウレタン形成に優勢的に作用
し、アロファナート形成乃至イソシアナート化のような
反応には余り有効で寿い触媒が好ましい。一般的にポリ
ウレタンアクリラー) 100重量部に対し0.005
乃至0.3重量部、ことに0.01乃至0,15重量部
の触媒を使用するのが好ましい。触媒は反応初期にあら
かじめ添加し1反応に応じて徐々に供給することができ
、また後処理攪拌段階において始めて添加することもで
きる。
□ 本発明による結合材は、ポリウレタンアクリラート
のほかに、比較的低分子量であって分子量分布が比較的
狭いポリマー及びモノマーの形態で電子ビーム放射によ
り硬化し得る構成分を使用することができる。このよう
な重合可能化合物は、紫外線乃至電子ビーム照射により
硬化可能の成層材料の技術分野において各種のものが公
知である。
のほかに、比較的低分子量であって分子量分布が比較的
狭いポリマー及びモノマーの形態で電子ビーム放射によ
り硬化し得る構成分を使用することができる。このよう
な重合可能化合物は、紫外線乃至電子ビーム照射により
硬化可能の成層材料の技術分野において各種のものが公
知である。
例えば西独特許公開公報第2049714号、同第20
49715月、同第2064701弓、同第22328
22号、同第2249446弓、同第2358948号
、同第2441148 % 。
49715月、同第2064701弓、同第22328
22号、同第2249446弓、同第2358948号
、同第2441148 % 。
同第2452322弓、同第2636425号、同第2
636426号等には、用途は相違するがこのような照
射硬化性材料が開示されている。
636426号等には、用途は相違するがこのような照
射硬化性材料が開示されている。
ここに列挙されている材料はすべて磁気記録担体用にも
使用され得るが、ことにラジカ/I/M合可能二重結合
として分子内アクリル二重結合或はN・−ビニル二重結
合を有するものが好ましい。
使用され得るが、ことにラジカ/I/M合可能二重結合
として分子内アクリル二重結合或はN・−ビニル二重結
合を有するものが好ましい。
アクリル化合物の代りにメタクリル化合物を使用するこ
ともできるが、その重合速度は極めて遅いのでアクリル
化合物と合併して極めて少量の使用に止めるべきである
。N−ビニル二重結合を有(27) する化合物は1重合可能の二重結合全体の密度に。
ともできるが、その重合速度は極めて遅いのでアクリル
化合物と合併して極めて少量の使用に止めるべきである
。N−ビニル二重結合を有(27) する化合物は1重合可能の二重結合全体の密度に。
対しN−ビニル二重結合が50モル%を、好ましくは4
0モル%を超えないような量において添加される。
0モル%を超えないような量において添加される。
ポリウレタンアクリラートに合併されるべき化合物とし
ては、まず2個以上の重合可能二重結合を有し1分子量
が1500以下、ことに500乃至1100のプレポリ
マー、脂肪族、脂環式或は脂肪芳香族アルコール誘導体
及びその変性体の形態における、分子量180以上、こ
とに220乃至400の単官能性、。
ては、まず2個以上の重合可能二重結合を有し1分子量
が1500以下、ことに500乃至1100のプレポリ
マー、脂肪族、脂環式或は脂肪芳香族アルコール誘導体
及びその変性体の形態における、分子量180以上、こ
とに220乃至400の単官能性、。
二乃至三官能性アクリルエステル、N−ビニルイソシア
ナート及び単官能性アルコールから製造されるN−ビニ
ルウレタン或はN−ビニルラクタムの形態における単官
能性N−ビニルモノマーが挙げられる。
ナート及び単官能性アルコールから製造されるN−ビニ
ルウレタン或はN−ビニルラクタムの形態における単官
能性N−ビニルモノマーが挙げられる。
上記化合物を具体的に列記すると、上記プレポリマーと
してはエポキシド樹脂とアクリル酸との反応生成物であ
るエポキシドアクリラート、ことにビスフェノールA−
エポキシド樹脂からのもの。
してはエポキシド樹脂とアクリル酸との反応生成物であ
るエポキシドアクリラート、ことにビスフェノールA−
エポキシド樹脂からのもの。
□゛脂肪族、脂環式及び芳香族ジオールと飽和ジカル(
28) ボン酸から形成さ・れるヒドロキシル基含有ポリエステ
ルとアクリル酸とから製造されるポリエステルアクリラ
ート、ジイソシアナート或はポリイソシアナートとから
製造されるウレタンアクリラートが挙げられる。これは
ジオールにより鎖伸長されていてもよい。
28) ボン酸から形成さ・れるヒドロキシル基含有ポリエステ
ルとアクリル酸とから製造されるポリエステルアクリラ
ート、ジイソシアナート或はポリイソシアナートとから
製造されるウレタンアクリラートが挙げられる。これは
ジオールにより鎖伸長されていてもよい。
アクリル酸エステルモノマーとしては、フェノキシエチ
ルアクリラート、4−3級ブチルシクロへキシルアクリ
ラート、インボルニルアクリラート、ジシクロペンタジ
ェニルアクリラート、ジシクロペンタジェニルオキシエ
チルアクリラート。
ルアクリラート、4−3級ブチルシクロへキシルアクリ
ラート、インボルニルアクリラート、ジシクロペンタジ
ェニルアクリラート、ジシクロペンタジェニルオキシエ
チルアクリラート。
ヘキサンジオールシアクリラード、2−(2’、5’−
ジメチルフェニル−)エチルアクリラート、2−(0−
メチルフェニル−)エチルアクリラート。
ジメチルフェニル−)エチルアクリラート、2−(0−
メチルフェニル−)エチルアクリラート。
2−(p−メチルフェニル−〕エチルアクリラート、ネ
オペンチルグリコールシアクリラード、トリエチレング
リコールジアクリラート、テトラエチルグリコールジア
クリラート、トリブロビレングリコールジアクリラート
、トリメチロールプロパントリアクリラートが挙げられ
る。
オペンチルグリコールシアクリラード、トリエチレング
リコールジアクリラート、テトラエチルグリコールジア
クリラート、トリブロビレングリコールジアクリラート
、トリメチロールプロパントリアクリラートが挙げられ
る。
N−ビニルモノマーとしては、N−ビニルイソシアナー
トとエチルジグリコール IJ−1−ルとの反応生成物であるN−ビニルカプロラ
クタム、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリド
ンが挙げられる。
トとエチルジグリコール IJ−1−ルとの反応生成物であるN−ビニルカプロラ
クタム、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリド
ンが挙げられる。
単官能性アクリルエステルの変性体としては。
ポリウレタンアクリラートの製造にも使用されるモノヒ
ドロキシアルキルアクリラートと,メチル−、プロピル
−、イソプロピル−、n−ブチル−或はフェニル−イソ
シアナートの如き単官能性イソシアナートとの反応生成
物が挙げられる。
ドロキシアルキルアクリラートと,メチル−、プロピル
−、イソプロピル−、n−ブチル−或はフェニル−イソ
シアナートの如き単官能性イソシアナートとの反応生成
物が挙げられる。
本発明による磁気記録担体の結合材マトリックス製造用
の構成体混合物の調製は単なる混合によりもたらされ得
る。この結合材の強い極性及び比較的低い平均分子量の
ために,一定の条件下に瀝・れと処理性の問題を生ずる
。このため従来一般に行われているように公知のビーム
照射により硬化し得る保護剤として有機シロキサン、有
機弗素等を主成分とする処理助剤を添加する。この有機
弗素化合物助剤の使用量は結合材混合物総量に対しr%
1 ) 0、1乃至0,5重量%である。
の構成体混合物の調製は単なる混合によりもたらされ得
る。この結合材の強い極性及び比較的低い平均分子量の
ために,一定の条件下に瀝・れと処理性の問題を生ずる
。このため従来一般に行われているように公知のビーム
照射により硬化し得る保護剤として有機シロキサン、有
機弗素等を主成分とする処理助剤を添加する。この有機
弗素化合物助剤の使用量は結合材混合物総量に対しr%
1 ) 0、1乃至0,5重量%である。
本発明の磁気記録担体の製造はそれ自体公知の方法によ
り行われる。即ち.有機溶媒に慣用の助剤を用いて溶解
させた電子ビーム照射により硬化可能の結合材の溶液中
に,磁性材料.即ちγ−鉄a11)−酸化物,マグネタ
イト粉末,ドープ処理した或はドープ処理しない強磁性
二酸化クロム、コバルトでドープ処理したγ−鉄Gll
)−酸化物或は強磁性金属乃至合金粉末を分散化装置に
より分散させて分散液を調製する。この磁性体分散液を
,成層.。
り行われる。即ち.有機溶媒に慣用の助剤を用いて溶解
させた電子ビーム照射により硬化可能の結合材の溶液中
に,磁性材料.即ちγ−鉄a11)−酸化物,マグネタ
イト粉末,ドープ処理した或はドープ処理しない強磁性
二酸化クロム、コバルトでドープ処理したγ−鉄Gll
)−酸化物或は強磁性金属乃至合金粉末を分散化装置に
より分散させて分散液を調製する。この磁性体分散液を
,成層.。
装置.例えばリニアキャスターにより,非磁性支持体」
二に塗布する。非磁性非磁化支持体は.それ自体公知慣
用の材料で6乃至36μmの厚さに形成される。未だ流
動性の支持体上の磁性層は5o乃至90℃の温度で2乃
至5分間乾燥させるが.その前に異方性磁性材料粉体を
磁場作用により予め定められた記録方向に配向する。次
いで場合により極めて弱い重合性のこの層を10 k
Gray以下,ことに3k()ray以下の線量で電子
ビーム照射を行い。
二に塗布する。非磁性非磁化支持体は.それ自体公知慣
用の材料で6乃至36μmの厚さに形成される。未だ流
動性の支持体上の磁性層は5o乃至90℃の温度で2乃
至5分間乾燥させるが.その前に異方性磁性材料粉体を
磁場作用により予め定められた記録方向に配向する。次
いで場合により極めて弱い重合性のこの層を10 k
Gray以下,ことに3k()ray以下の線量で電子
ビーム照射を行い。
場合により紫外線照射を併用する。然る後場合により加
圧及び30乃至80℃.ことに50乃至70°Cの加熱
下に,加熱された平滑ローラ対の間を通過させて,この
磁性層を押圧力レンダー処理する。
圧及び30乃至80℃.ことに50乃至70°Cの加熱
下に,加熱された平滑ローラ対の間を通過させて,この
磁性層を押圧力レンダー処理する。
形成された層厚さは一般に3乃至20μm.ことに6乃
至15μmである。
至15μmである。
磁気記録層の硬化処理は加速電子ビームにより行われる
が,この方法自体は公知のものである。
が,この方法自体は公知のものである。
加速電圧150乃至300kVのエレクトロンアクセラ
レータが使用される。更に500 k Gray/ s
ec以上。
レータが使用される。更に500 k Gray/ s
ec以上。
ことに1000 k ()ray/ Sec 、以上の
照射能力を有.。
照射能力を有.。
する150乃至200kVのりニアカソード装置及びス
キャナー装置も使用され得る。
キャナー装置も使用され得る。
照射時間乃至テープ速度は,磁性層が30乃至150
k ()ray 、ことに50乃至100 k Gra
yの線量で照射されるように調整される。二重結合の最
a1の重合をもたらすに必要な線量は組成により異なる
が,平均的に60乃至’70kGrayにおいて結合材
の最適機械的特性をもたらす。lo k Gray程度
の線量でも乾燥した粘着性のない被膜層をもたらすが,
側底満足すべき機械的特性を示すには至らな□(32) い0 比較的低い数平均分子量で広い分子量分布を有するポリ
ウレタンアクリラートを使用することにより,純粋な結
合材溶液の塗布粘度400乃至600m Pasにおい
て.ポリウレタンアクリラートの分子量ならびに添加さ
れるべき照射硬化可能のプレポリマー及びモノマーの種
類と量に応じて.約40乃至65重量%の範囲の固体分
を含有することを可能とする。磁性材料粉末の分散液を
調製するに当り特定の結合材を使用する場合,分子量6
000以上のポリウレタンアクリラート或はプレポリマ
ー及びモノマーの添加により数平均分子量として20o
O乃至3000のポリウレタンアクリラートの場合の溶
媒使用量は,単にこのようなプレポリマー及びモノマー
のみより成る結合材を使用する場合におけるよりも多く
ならないという驚くべき事実が判明した。これにより磁
性粉体を大量に配合した分散液において.これまでのプ
レポリマー及びモノマー混合物の重合可能結合材の数平
均分子量400乃至600を2000乃至3000に高
めることができ,これと共に機械的特性を改善すること
ができる。ポリウレタンアクリラートの分子量上限は1
ooooである。
k ()ray 、ことに50乃至100 k Gra
yの線量で照射されるように調整される。二重結合の最
a1の重合をもたらすに必要な線量は組成により異なる
が,平均的に60乃至’70kGrayにおいて結合材
の最適機械的特性をもたらす。lo k Gray程度
の線量でも乾燥した粘着性のない被膜層をもたらすが,
側底満足すべき機械的特性を示すには至らな□(32) い0 比較的低い数平均分子量で広い分子量分布を有するポリ
ウレタンアクリラートを使用することにより,純粋な結
合材溶液の塗布粘度400乃至600m Pasにおい
て.ポリウレタンアクリラートの分子量ならびに添加さ
れるべき照射硬化可能のプレポリマー及びモノマーの種
類と量に応じて.約40乃至65重量%の範囲の固体分
を含有することを可能とする。磁性材料粉末の分散液を
調製するに当り特定の結合材を使用する場合,分子量6
000以上のポリウレタンアクリラート或はプレポリマ
ー及びモノマーの添加により数平均分子量として20o
O乃至3000のポリウレタンアクリラートの場合の溶
媒使用量は,単にこのようなプレポリマー及びモノマー
のみより成る結合材を使用する場合におけるよりも多く
ならないという驚くべき事実が判明した。これにより磁
性粉体を大量に配合した分散液において.これまでのプ
レポリマー及びモノマー混合物の重合可能結合材の数平
均分子量400乃至600を2000乃至3000に高
めることができ,これと共に機械的特性を改善すること
ができる。ポリウレタンアクリラートの分子量上限は1
ooooである。
現在使用されている電子ビーム照射により硬化し得ない
結合材組成の場合に較べて60重量%までの溶媒の節約
になる。
結合材組成の場合に較べて60重量%までの溶媒の節約
になる。
本発明による磁気記録担体は、その明白な均一性と著し
い表面平滑性とにおいて極めて秀れている。更にまた磁
気的、電気音響的及び画像的特性における改善をもたら
し得る。方向ファクター(、、Rf)、即ち所定の磁気
記録方向における異方性磁性粉体の配向性の向上は驚く
べきものがあり、これは配向方向における残留磁気とこ
れに直交する方向の残留磁気との割合として計測された
。これから磁気記録特性のために重要な磁化曲線の急上
昇性及び残留磁気の増大をもたらす。これに相応して感
度及びレベル調整能も改善される。本発明による磁気記
録担体の製造において、磁性粉体を有機媒体中に簡・単
に迅速に分散させることが重要である。これにより磁性
粉体の穏和な処理、針状粉体に対する機械的負荷の減少
を可能とし、これが磁気記録担体の品質向上に寄与する
。
い表面平滑性とにおいて極めて秀れている。更にまた磁
気的、電気音響的及び画像的特性における改善をもたら
し得る。方向ファクター(、、Rf)、即ち所定の磁気
記録方向における異方性磁性粉体の配向性の向上は驚く
べきものがあり、これは配向方向における残留磁気とこ
れに直交する方向の残留磁気との割合として計測された
。これから磁気記録特性のために重要な磁化曲線の急上
昇性及び残留磁気の増大をもたらす。これに相応して感
度及びレベル調整能も改善される。本発明による磁気記
録担体の製造において、磁性粉体を有機媒体中に簡・単
に迅速に分散させることが重要である。これにより磁性
粉体の穏和な処理、針状粉体に対する機械的負荷の減少
を可能とし、これが磁気記録担体の品質向上に寄与する
。
以下の実施例において従来技術と対比して更に本発明を
具体的に説明する。ここで使用される部及び百分率は特
に言及されていない場合すべて重量に関するものである
。
具体的に説明する。ここで使用される部及び百分率は特
に言及されていない場合すべて重量に関するものである
。
実施例(ポリウレタンアクリラート及びこれから調製さ
れる結合材の製造及び試験) 後記の諸実施例において示される材料構成分の量は以下
の一般的処方によるものである。
れる結合材の製造及び試験) 後記の諸実施例において示される材料構成分の量は以下
の一般的処方によるものである。
供給バイブ及び還流冷却器を備えた攪拌装置をよく乾燥
させて、これにヒドロキシル化合物全部を溶媒と共に装
填し、アクリルエステル二重結合の過早の重合に対して
安定化するため、ヒドロキシル化合物とインシアナート
の全量に対し1000 。
させて、これにヒドロキシル化合物全部を溶媒と共に装
填し、アクリルエステル二重結合の過早の重合に対して
安定化するため、ヒドロキシル化合物とインシアナート
の全量に対し1000 。
ppmづつの2.6−ジ−3級ブチル−p−クレゾール
及びトリス(n−シクロヘキシル−ジアゾニウムジオキ
シ)アルミニウムを添加する。
及びトリス(n−シクロヘキシル−ジアゾニウムジオキ
シ)アルミニウムを添加する。
乾燥窒素雰囲気下においてこれを50℃に加熱する。イ
ソシアナートの供給と共に反応が始まるが:・・(35
) 冷却しつつ反応温度を約60℃に保持する。その供給に
は30乃至60分の時間を要する。反応熱、放散のため
更に約30分攪拌を行い、その後溶媒を含まない全組成
分重量に対し11000ppのジブチルジラウリン酸錫
を添加する。更に3乃至5時間攪拌を続はイソシアナー
ト残分が0.1 N00%以下となるようにする。
ソシアナートの供給と共に反応が始まるが:・・(35
) 冷却しつつ反応温度を約60℃に保持する。その供給に
は30乃至60分の時間を要する。反応熱、放散のため
更に約30分攪拌を行い、その後溶媒を含まない全組成
分重量に対し11000ppのジブチルジラウリン酸錫
を添加する。更に3乃至5時間攪拌を続はイソシアナー
ト残分が0.1 N00%以下となるようにする。
後処理のため更に処理助剤として有機弗禦化合物オリゴ
マー3000 ppmを添加し、得られたポリマー溶液
を5μmのフィルターで濾過する。
マー3000 ppmを添加し、得られたポリマー溶液
を5μmのフィルターで濾過する。
後記各実施例中に示される数平均分子量、架橋密度、
NH基密度に関する数値の算出は、二重結合価、イソシ
アナート基含有量、水酸基価等の添加材料について分析
的に得られた数値、ポリウレタンアクリラートへの転化
乃至結合材形成について得られた数値の使用を基礎とし
たものであるが。
NH基密度に関する数値の算出は、二重結合価、イソシ
アナート基含有量、水酸基価等の添加材料について分析
的に得られた数値、ポリウレタンアクリラートへの転化
乃至結合材形成について得られた数値の使用を基礎とし
たものであるが。
実際上近似的にのみ充足されるような計算は理想的条件
下に想定した。ことに架橋度及び分子は10%までの誤
差を示す場合があり得る。
下に想定した。ことに架橋度及び分子は10%までの誤
差を示す場合があり得る。
分子量の大きさ及び分布は、一般に粘度計、高(36)
圧ゲル透過クロマトグラフィー、光散乱光度計及び蒸気
圧針を併合利用し、モデル化合物としてウレタンアクリ
ラートのみと対比物とを使用して計測した。
圧針を併合利用し、モデル化合物としてウレタンアクリ
ラートのみと対比物とを使用して計測した。
機緘的特性検査のため、ガラスプレート上において結合
材を60乃至80μmの厚さに成層し、溶媒を1夜にわ
たり蒸散させ、更に真空下同じく室温において1時間蒸
散させた。然る後、酸素残量200 ppm以下の窒素
雰囲気中においてエナジー。
材を60乃至80μmの厚さに成層し、溶媒を1夜にわ
たり蒸散させ、更に真空下同じく室温において1時間蒸
散させた。然る後、酸素残量200 ppm以下の窒素
雰囲気中においてエナジー。
サイエンセズ、インコーボレーテソド(Energy
、。
、。
5icences Inc、 )社製のりニアカソード
装置CB150 / 15 / 10型により、175
k Votの加速電圧。
装置CB150 / 15 / 10型により、175
k Votの加速電圧。
70 k Or、ayO線量で電子ビーム照射を行う。
ビーム照射フィルムを後硬化処理のため室温において1
日放置し、残存の微少量溶媒を除去するまため真空下1
00℃に1時間加熱する。次いで剥離ナイフによりガラ
スプレートからフィルムを分離する。一般にフィルムは
処理助剤により問題なく剥離される。特別の場合には、
フィルムはアルミニウム箔上に成層され、箱荷性ソーダ
溶液により□アルミニウムを溶解除去させることもでき
る。
日放置し、残存の微少量溶媒を除去するまため真空下1
00℃に1時間加熱する。次いで剥離ナイフによりガラ
スプレートからフィルムを分離する。一般にフィルムは
処理助剤により問題なく剥離される。特別の場合には、
フィルムはアルミニウム箔上に成層され、箱荷性ソーダ
溶液により□アルミニウムを溶解除去させることもでき
る。
支持体から自由にされたフィルムの機織的特性は、引張
り試験装置により試験する。弾性係数はDIN 534
5’7により0.1%伸張、23℃において割線係数と
して計測され、−!た引張り強さ及び破断時伸びはDI
N 53504により同様に23°Cにおいて試験する
。
り試験装置により試験する。弾性係数はDIN 534
5’7により0.1%伸張、23℃において割線係数と
して計測され、−!た引張り強さ及び破断時伸びはDI
N 53504により同様に23°Cにおいて試験する
。
実施例1
結合材t、71成分 : 60ポリウレタンアクリラー
トl(溶媒を含まず) 16エポキシ樹脂アクリラー)
EPA050 (m8部) 14.47エノキシエチレンアクリラート 9.6N−ビニルカプロラクタム イソシアナート :MD工10.27 73’7.8ポ
リマージオール :PCD 415 4.09 9’7
6.4モノマー ジメール ニブタンジオール−1,4
3,18B2.30H−アル曹しアクリラー) :HP
A 2.73 101.8溶媒 :THF 1636 その当初使用量 =451 特性 : PUA 1結合材混合物 計算値二NH基密度(モノヅkg) : 2.95 1
.95計算値:架橋密度(ゼ/kg) : 0.75
0.75計算値:分子量(数平均) :26’70(3
9) 実測値:分子量(数平均) : 2900実測値:分子
量(重量平均) :8400弾性係数(N/mm2)
: 17 168引張り強さくN/mm2) : 26
.7 37.3破断時伸び(%) :148 104 *強極性溶液 0−PUA調製直後の数値略語注記:M
DI −4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート
PCD 415 −ホ1ツカプロラクトンジオール O
H当量415(40) 実施例2 結合材イ苦成分 二 60 ポリウレタンアクリラート
l(溶媒を含まず) 16 ウレタンアクリラート樹
脂UA1050(重石1音1に) 14.4 フェノキ
シェチνアクリラート9.6 N−ヒ社ル力プロラクタ
ム イソシアナート :MDI 10.27 737.8ポ
リマージオ−/lz:PCD 415 4.09 9’
76.4モノマージ9ニブタンジオール−1,43,1
8B2.30H−7,M−v−アクリラート:HPA
2.’73 101.8溶媒 :THF 1636 その当初使用量:451 特性 : PUA 1 結合材混合物 計算値:NH基密度(勤ytg) : 2.95 2.
35計算値:架橋密度(七L/kf) : 0.75
0.’75計算値−分子量(数平均):26’70実測
値:分子R(数平均) :2900実測値二分子址(重
量平均) :s4o。
トl(溶媒を含まず) 16エポキシ樹脂アクリラー)
EPA050 (m8部) 14.47エノキシエチレンアクリラート 9.6N−ビニルカプロラクタム イソシアナート :MD工10.27 73’7.8ポ
リマージオール :PCD 415 4.09 9’7
6.4モノマー ジメール ニブタンジオール−1,4
3,18B2.30H−アル曹しアクリラー) :HP
A 2.73 101.8溶媒 :THF 1636 その当初使用量 =451 特性 : PUA 1結合材混合物 計算値二NH基密度(モノヅkg) : 2.95 1
.95計算値:架橋密度(ゼ/kg) : 0.75
0.75計算値:分子量(数平均) :26’70(3
9) 実測値:分子量(数平均) : 2900実測値:分子
量(重量平均) :8400弾性係数(N/mm2)
: 17 168引張り強さくN/mm2) : 26
.7 37.3破断時伸び(%) :148 104 *強極性溶液 0−PUA調製直後の数値略語注記:M
DI −4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート
PCD 415 −ホ1ツカプロラクトンジオール O
H当量415(40) 実施例2 結合材イ苦成分 二 60 ポリウレタンアクリラート
l(溶媒を含まず) 16 ウレタンアクリラート樹
脂UA1050(重石1音1に) 14.4 フェノキ
シェチνアクリラート9.6 N−ヒ社ル力プロラクタ
ム イソシアナート :MDI 10.27 737.8ポ
リマージオ−/lz:PCD 415 4.09 9’
76.4モノマージ9ニブタンジオール−1,43,1
8B2.30H−7,M−v−アクリラート:HPA
2.’73 101.8溶媒 :THF 1636 その当初使用量:451 特性 : PUA 1 結合材混合物 計算値:NH基密度(勤ytg) : 2.95 2.
35計算値:架橋密度(七L/kf) : 0.75
0.’75計算値−分子量(数平均):26’70実測
値:分子R(数平均) :2900実測値二分子址(重
量平均) :s4o。
弾性係if&(N/mm2) : 17 70引張り強
さくN/mm2) : 26.7 45.2破断時伸ヒ
e%) : 148 136*強極性溶液 0−PUA
調製直後の数値略NM注記: MDI −4、4′−ジ
フェニルメタンジイソシアナートPCD 415 −ポ
リカプロラクトンジオール OH当量415(7L*) 実施例3 結合材t1+/7成分 : a)100 PUA 2
b) 70 PUA 2イソシつ勺“−) :MD工+
TDI80 5゜O+5.0 335+233ポリマー
ジオール:PBA 510 2.5B ’706モノマ
ージオール:ブタンジ刈−ル−6,37153,61,
4 0H−アル旨し−アクリラー):HPA 1.04 ’
72.’7溶媒 : THF 1227 その当初使用量: 100 特性 : a) b) 計算値:NH基濃度(七Vη) : 3.57 2.5
計算値:架橋濃度(づA)) : 0.36 0.25
計算値−分子量(数平均):5600 実測値:分子量(数平均):5500 実測値:分子量(重量平均) : 15300弾性係数
(N/mm2) : 27 161引張り強さくN/m
m2) : 37.9 51.2破断時伸び(%) :
260 218 1f:l:記: J、ADx −4,4′−ジフェ÷ル
メタンジオールイソシアナート(イソマー關合64:3
6) (44) 実施例1 結合材構成分 : loo PUA 3(溶媒を含まず
) (重最部) イソ4ナー) :TDI 80 10.0 456.8
ポリマージオiル:PBA 510 2.70 722
.6モノマージオー、ル・:ヘキサンジオールー1.4
4.765 147.60H−ア;+t−2.u−ア
クリラ−1−:HPA 2.535 173.0溶媒
: THF 640 その当初使用量: 0 特性 計算値:NH基濃度(モノφg):3.5計算値:架橋
濃度(七Vη) :0.85計算値:分子量(数平均)
:2350実測値二分子量(数平均) :2100実
測値:分子量(重量平均) :5700弾性係数(N/
mm2) : 12 引張り強さくN/mm2) : 38 、4破断時伸び
(%) : 110 割合64:36) 実施例! 結合材構成分 : ’75.3 ポリウレタンアクリラ
ート 4(溶媒を富まず) 16.5x、5−yy樹脂
EPA 520(i置部 ) 8.2 N−ビニルカブ
レラクタムイソシアナート :MDI 10.0 50
6.3ポリマージトル:PCD 415 5.12 8
61.9モノマージジーツレ=フ“タンジ刈−ル−1.
4 3.64 66.30H−アル旨レーアクリラード
:HPA 1.24 65.4 、、。
さくN/mm2) : 26.7 45.2破断時伸ヒ
e%) : 148 136*強極性溶液 0−PUA
調製直後の数値略NM注記: MDI −4、4′−ジ
フェニルメタンジイソシアナートPCD 415 −ポ
リカプロラクトンジオール OH当量415(7L*) 実施例3 結合材t1+/7成分 : a)100 PUA 2
b) 70 PUA 2イソシつ勺“−) :MD工+
TDI80 5゜O+5.0 335+233ポリマー
ジオール:PBA 510 2.5B ’706モノマ
ージオール:ブタンジ刈−ル−6,37153,61,
4 0H−アル旨し−アクリラー):HPA 1.04 ’
72.’7溶媒 : THF 1227 その当初使用量: 100 特性 : a) b) 計算値:NH基濃度(七Vη) : 3.57 2.5
計算値:架橋濃度(づA)) : 0.36 0.25
計算値−分子量(数平均):5600 実測値:分子量(数平均):5500 実測値:分子量(重量平均) : 15300弾性係数
(N/mm2) : 27 161引張り強さくN/m
m2) : 37.9 51.2破断時伸び(%) :
260 218 1f:l:記: J、ADx −4,4′−ジフェ÷ル
メタンジオールイソシアナート(イソマー關合64:3
6) (44) 実施例1 結合材構成分 : loo PUA 3(溶媒を含まず
) (重最部) イソ4ナー) :TDI 80 10.0 456.8
ポリマージオiル:PBA 510 2.70 722
.6モノマージオー、ル・:ヘキサンジオールー1.4
4.765 147.60H−ア;+t−2.u−ア
クリラ−1−:HPA 2.535 173.0溶媒
: THF 640 その当初使用量: 0 特性 計算値:NH基濃度(モノφg):3.5計算値:架橋
濃度(七Vη) :0.85計算値:分子量(数平均)
:2350実測値二分子量(数平均) :2100実
測値:分子量(重量平均) :5700弾性係数(N/
mm2) : 12 引張り強さくN/mm2) : 38 、4破断時伸び
(%) : 110 割合64:36) 実施例! 結合材構成分 : ’75.3 ポリウレタンアクリラ
ート 4(溶媒を富まず) 16.5x、5−yy樹脂
EPA 520(i置部 ) 8.2 N−ビニルカブ
レラクタムイソシアナート :MDI 10.0 50
6.3ポリマージトル:PCD 415 5.12 8
61.9モノマージジーツレ=フ“タンジ刈−ル−1.
4 3.64 66.30H−アル旨レーアクリラード
:HPA 1.24 65.4 、、。
溶媒 : THF 1500
その当初使用量: 500
特性 PUA 4結合材混合物
計算値二NH基濃度(モノ吃() : 2.’70 2
.03計算値:架橋濃度(モφf) : 0.33 0
.85計算値:分子量(数平均):6000 (47) 実測値二分子量(数平均) : 8300実測値:分子
量(重量平均) : 25600弾性係数(N/mm2
) : 17 285引張り強さくN/mm2) :
35.2 56.0破断時伸び(支)) : 314
88略語注記: MDI −4,4’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートPCD 415−、t”ノカブbラ
クトンジオール(OH当量415)へ〇アクリル咳2モ
勺から調製) (48) 実施例乙 実施例/に記載の55%ポリウレタンアクリラート溶液
218.2部を、実施例/V:、記載の量のプレポリマ
ー及びモノマーの混合物から成る希釈剤80部。
.03計算値:架橋濃度(モφf) : 0.33 0
.85計算値:分子量(数平均):6000 (47) 実測値二分子量(数平均) : 8300実測値:分子
量(重量平均) : 25600弾性係数(N/mm2
) : 17 285引張り強さくN/mm2) :
35.2 56.0破断時伸び(支)) : 314
88略語注記: MDI −4,4’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートPCD 415−、t”ノカブbラ
クトンジオール(OH当量415)へ〇アクリル咳2モ
勺から調製) (48) 実施例乙 実施例/に記載の55%ポリウレタンアクリラート溶液
218.2部を、実施例/V:、記載の量のプレポリマ
ー及びモノマーの混合物から成る希釈剤80部。
47.5 kA/ mの保磁力を有する二酸化クロム9
00゜部、テトラヒドロフラン/ジオキサン混合溶媒(
1:1重量%)947部、シリコーン泊0,9部、オレ
イン酸亜鉛22.5部と共に、4乃至6朋径のスチール
ボール8000重量部を装填した6000容量部ボール
ミル中において72時間にわたり攪拌し分散液、、。
00゜部、テトラヒドロフラン/ジオキサン混合溶媒(
1:1重量%)947部、シリコーン泊0,9部、オレ
イン酸亜鉛22.5部と共に、4乃至6朋径のスチール
ボール8000重量部を装填した6000容量部ボール
ミル中において72時間にわたり攪拌し分散液、、。
を調製する。得られた分散液を5μm網目のフィルター
で加圧式・と過し、慣用のリニア塗布器で12μm厚さ
のポリエチレンデタラート箔上に塗布する。
で加圧式・と過し、慣用のリニア塗布器で12μm厚さ
のポリエチレンデタラート箔上に塗布する。
層形成層を慣用の磁界自走行による磁性粉体配向に附し
た後、60乃至80℃の温度で乾燥する。1・乾燥後、
加熱ローラ対(35kP/ cmの直線圧、60℃)間
を2回走行させて、加圧平滑化処理する。
た後、60乃至80℃の温度で乾燥する。1・乾燥後、
加熱ローラ対(35kP/ cmの直線圧、60℃)間
を2回走行させて、加圧平滑化処理する。
層形成箔のこの処理後の厚さは4.8μmである。次い
で線量’70 k Grayの電子ビーム照射により硬
化させる。この層形成箔を切断して3.B1mrn幅の
オー゛。
で線量’70 k Grayの電子ビーム照射により硬
化させる。この層形成箔を切断して3.B1mrn幅の
オー゛。
ディオテーブを作製し、その磁気的、電気音響的。
機械的特性を測定した。DIN 4768第1葉により
粗面度Rzを測定した。記録特性としてDIN 454
01 。
粗面度Rzを測定した。記録特性としてDIN 454
01 。
DIN 45403及びDIN 45512 (第12
葉)による電気音響数値をテストテープT308Sに対
比して測定し。
葉)による電気音響数値をテストテープT308Sに対
比して測定し。
た。結果は以下の通りである。
磁気的数値
Hc (kA/m) 47.5
Mr (mT) 186
方向フアクタ 3.6
Rz O,184μm
電気音響的データ
Et (clB) ±0
EH(dB) +2.2
AT (dB ) +0 、3
AH(dB) +3.6
RGA(dB)+1・0
Ko(dB) −2,5
試料テープはそのほかに良好な摩擦係数及び電気抵抗値
を示した。
を示した。
実施例7
実施ケイな反覆してカレンダー処理した後1%インチ幅
のビデオテープを作製し、市販の日本ビクター株式会社
(JVC)製のVHSビデオレコーダにより検査した。
のビデオテープを作製し、市販の日本ビクター株式会社
(JVC)製のVHSビデオレコーダにより検査した。
実施例に
実施例ケに記載した60.7部結合材溶液439 、3
部を、シリコーン油1,2部、オレイン酸亜鉛30.0
部、40.1 kA / mの保磁力を有する二酸化ク
ロム1200部、テトラヒドロフラン114’7 、3
部と共に、実施ケイに記載したようにボールミルに装填
してオーデ1イオテーブを作製し、オーディオ特性を検
査した。
部を、シリコーン油1,2部、オレイン酸亜鉛30.0
部、40.1 kA / mの保磁力を有する二酸化ク
ロム1200部、テトラヒドロフラン114’7 、3
部と共に、実施ケイに記載したようにボールミルに装填
してオーデ1イオテーブを作製し、オーディオ特性を検
査した。
結果は以下の通りであった。
磁気的数値
Hc(kA/m) 40.1
M、r(mT) 206
(Di)
方向ファクタ 4.0
Mr/Mm 0 、90
電気音響的データ
FT(dB) +1.7
EH(dB) +2.7
AT(d B ) +3−8
AH(dB) +2.5
R()A(dB) −0,6
Ko(dB) +1.5
実施例9
実施ケタの結合材の46%テトラヒドロフラン溶液43
4.8部を、オレイン酸亜鉛22.5部、シリコーン油
0.9部、49.5 kA/mの保磁力を有する二酸化
クロム900部、ジオキサン234.8部、テトラヒド
ロフランとジオキサンの混合溶液(1:1) 1・43
0.4部と共に、実施ケイに記載したようにボールミル
で撹拌し分散液を調製する。これを成層してビデオテー
プを作製したが、良好なビデオ特性を示した。ことに対
照テープに対しクロムレベル値+5.0dBを示した。
4.8部を、オレイン酸亜鉛22.5部、シリコーン油
0.9部、49.5 kA/mの保磁力を有する二酸化
クロム900部、ジオキサン234.8部、テトラヒド
ロフランとジオキサンの混合溶液(1:1) 1・43
0.4部と共に、実施ケイに記載したようにボールミル
で撹拌し分散液を調製する。これを成層してビデオテー
プを作製したが、良好なビデオ特性を示した。ことに対
照テープに対しクロムレベル値+5.0dBを示した。
静止画像安定性は60分以上□□(52)
に及んだ。
特許用W人 パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士 1)代 蕉 治 第1頁の続き 0発 明 者 イエーネ、コファクス ドイセ、 @発明者 ヴエルナー、グラウ トイ トウ 0発 明 者 ヴエルナー、バルン トイプル 0発 明 者 アウグスト、レーナー ドイアヘ ソ連邦共和国、6717、ヘスハイム、カントシュトラ
−ソ連邦共和国、6712、ボベンハイムーロクスハイ
ム、−ツブライヒエ、5 ソ連邦共和国、6703X リムブルガーホーフ、クロ
プスクシュトラーセ、44 ソ連邦共和国、6701、レデルスハイムーグロナウ、
ヴンハイマー、シュトラーセ、4
弁理士 1)代 蕉 治 第1頁の続き 0発 明 者 イエーネ、コファクス ドイセ、 @発明者 ヴエルナー、グラウ トイ トウ 0発 明 者 ヴエルナー、バルン トイプル 0発 明 者 アウグスト、レーナー ドイアヘ ソ連邦共和国、6717、ヘスハイム、カントシュトラ
−ソ連邦共和国、6712、ボベンハイムーロクスハイ
ム、−ツブライヒエ、5 ソ連邦共和国、6703X リムブルガーホーフ、クロ
プスクシュトラーセ、44 ソ連邦共和国、6701、レデルスハイムーグロナウ、
ヴンハイマー、シュトラーセ、4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 重合可能の二重結合を有するポリウレタンアクリラート
重合体50乃至1oo重量%と、アクリル酸エステル及
び/或はそのプレポリマー及び/或はN−ビニルモノマ
ー及び/或はそのプレポリマー0乃至50重量%とから
成る混合物を電子ビーム照射により硬化させて得られる
有機結合材マトリックスに磁性材料粉末を分散させて成
る磁性層及び非磁性材料支持体から成る磁気記録担体に
おいて。 上記ポリウレタンアクリラート重合体d;、(1)少く
とも1種類のジイソシアナート、(2)少くとも1種類
のジオールのオリゴマー或はポリマー、(3)少くとも
1種類の低分子量ジオール及び(4)少くとも1′種類
のモノヒドロキシアルキルアクリラートから形成され、
上記ジイソシアナートのNCO基が上記組成分(2)
−(4)のOH基に対し95乃至105%当量であり、
ポリウレタンアクリラート重合体l kyに対し2.7
乃至4.2モルのウレタン基密度を示すようにOH基含
有組成分のモル量が規制され、上記重合体の数平均分子
量が1ooo乃至10000 、重量平均分子量対数平
均分子量割合が2,2乃至3.5であることを特徴とす
る磁気記録担体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3332503.0 | 1983-09-09 | ||
| DE19833332503 DE3332503A1 (de) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Magnetische aufzeichnungstraeger |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6085422A true JPS6085422A (ja) | 1985-05-14 |
Family
ID=6208592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59178526A Pending JPS6085422A (ja) | 1983-09-09 | 1984-08-29 | 磁気記録担体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559118A (ja) |
| EP (1) | EP0137307B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6085422A (ja) |
| DE (2) | DE3332503A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6087427A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-17 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPS6087428A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-17 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPH043529U (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-13 |
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| JPS59104725A (ja) * | 1982-12-06 | 1984-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
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-
1983
- 1983-09-09 DE DE19833332503 patent/DE3332503A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-08-29 JP JP59178526A patent/JPS6085422A/ja active Pending
- 1984-09-06 EP EP84110584A patent/EP0137307B1/de not_active Expired
- 1984-09-06 DE DE8484110584T patent/DE3465389D1/de not_active Expired
- 1984-09-10 US US06/648,936 patent/US4559118A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4559118A (en) | 1985-12-17 |
| DE3465389D1 (en) | 1987-09-17 |
| EP0137307A1 (de) | 1985-04-17 |
| DE3332503A1 (de) | 1985-03-28 |
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