JPS6086112A - 耐摩擦、耐摩耗性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリウレタンに関し、特に高い熱変形温
度を有し、かつ耐摩擦、耐摩耗性に優れたポリウレタン
に関するものである。

硬質ポリウレタンは無発泡成形物と発泡成形物に大別さ
れ、発泡成形物は更に発泡率によって高発泡成形物と低
発泡成形物に区分されている。そして、無発泡成形物と
低発泡成形物はエンジニアリング樹脂として各種機器部
品や自動車部品等に用いられている。

従来の硬質ポリウレタンは、多官能性の脂肪族又は芳香
族のポリオール単量体やポリオキシアルキレンポリオー
ル、特１こポリオキシプロピレンポリオール又は多官能
性の脂肪族或は芳香族ポリエステルポリオールの一種又
はそれ以上の混合物からなるポリオール成分と、脂肪族
又は芳香族ポリイソシアネート或はポリイソチオシアネ
ートの一種、又はそれ以上の混合物からなるポリイソシ
アネート成分とを触媒、発泡剤等の存在下で硬化成形さ
れている。

しかしながら、これらのポリウレタン成形体は一般に耐
熱性に乏しく、耐熱性を評価する尺度として熱変形温度
（ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に準拠して測定）をとった場合
、従来のポリウレタン成形物はせいぜい８０〜１００℃
が限度であり、実用強度を有して１００°Ｃを越えるこ
とは困難であった。一方インシアネートの三量化によっ
て得られるインシアヌレート基の導入により耐熱性を向
上させ得るが、同時に得られる成形体か極端にもろくな
り実用に耐えないという欠点を生ずる。

またエンノニアリング樹脂としてはＰ（荷重ｋｇ／ａｍ
”）と■（速度ｍ　／　Ｉｆｌ：　１１　）の積である
ｐｖ値が８００以上であることが摺動部材として好まし
いとされている。しかし現状のポリオールとポリイソシ
アネートからなる硬質ポリウレタンではｐｖ値は４００
以下であり、低速かつ低荷重での条件でしが使用できな
い欠点を有している。一般に耐摩擦、耐摩耗性を向上さ
せるには、二硫化モリブデンや黒鉛が使用されるが、こ
れらの化合物は硬質ポリウレタンには顕著な効果はなく
、かえってウレタン樹脂中のウレタン結合及びアロファ
ネート結合を切断する欠点を有し、その為むしろ熱変形
温度、引張り強さ、曲げ強さ及び耐衝撃性を低下させる
。そこで耐摩擦、耐摩耗性を向上させるため、各種のシ
リコン樹脂、弗素オリゴマー、チタンカップリング剤、
シランカップリング剤、カプセル化オイル等を添加して
みたが、何れも含泡、耐衝撃性、引張り強さ、曲げ強さ
等の特性において劣化することが判明した。また繊維補
強も負の効果しかなかった。

本発明の目的は高い熱安定性を有するとノいこ、耐摩擦
、耐摩耗性に優れｔこポリウレタンを提供することにあ
り、特に従来の硬質ポリウレタンでは達成できなかった
少なくとも１００°Ｃ以上の高い熱変形温度を有し且つ
実用強度、特に耐衝撃性を有する新規なポリウレタンを
提供することにある。

また本発明の目的は低速・高荷重、高速・低荷重及び高
速・高荷重に於ても使用可能な耐摩擦、耐摩耗性のポリ
ウレタンを提供することにある。

本発明は少なくとも２官能性の水酸基を有するポリオー
ル成分と少なくとも２官能性のポリイソシアネート成分
の反応により得られるポリウレタンであって、該ポリオ
ール成分として２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル）プロパンを１成分とする２、２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのプロピレン
オキシド付加体の３５〜８０重量部及び水酸基価２００
〜７００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポリ
オールの１９〜５０重量部及びポリマーポリオール１〜
２０重量部からなる混合ポリオールを使用し、該ポリオ
ール成分及び／又はポリイソシアネート成分に脂肪族も
しくは芳香族の油成分をポリウレタン１００重量部に対
し１〜１５重量部を添加したことを特徴とする耐摩擦、
耐摩耗性ポリウレタンに係る。

本発明のポリウレタンは各種の分野に使用で外るが、特
に耐熱性と耐摩擦、耐摩耗性を要求される各種の工業用
部品、例えば摺動材の部品またその地被覆物等として有
用である。

本発明においてはポリオール成分の１成分として下記構
造を有する２、２−ビス１４−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル）プロパンを］成分とする２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと称する）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと称
する）付加体を使用したことにより、耐熱性に優れた硬
質ポリウレタンをイ！トることに成功したものである。

Ｈ３ 即ち本発明においてはポリオール成分のＩＩ＆分とじて
ビス７エ／−ルＡのＰＯ付加扉体用いたため、ポリイソ
シアネートと反応して得られるポリウレタンは分子鎖中
の芳香環濃度が高く剛直な分子構造になるので高いガラ
ス転移点を有する。従って熱安定性に優れ、熱変形温度
（以下１１ＤＴと記す）においても高いという特徴を発
揮する。

本発明の上記ビス７エ７−ルＡ−ＰＯ付加扉体公知の方
法によりビスフェノールＡ、１モルに対しＰｏを２モル
又はそれ以上反応させることにより得られる。即ち上記
付加体はビスフェノールＡの１モルに対してＰＯかフェ
ノール性水酸基にそれぞ゛れ１モル伺加した２、２−ビ
ス１４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロ
パンを１成分として含有し、その含有量は通常約４０重
量％以上、好ましくは約８０重量％以上であるのが良い
。その池の成分としてビスフェノールＡ、１モルに対し
てＰＯが３モル以上の付加体を通常約６０重量％以下、
好ましくは約２０重量％以下含むことができる。又、そ
の他の成分として一級の末端水酸基を１又は２ケ有する
、ビスフェノールＡとＰＯの２モル又は３モル以上の伺
扉体は、ｆτｊ加反応時の副生物として生成し、任意の
割合でポリオール成分中に含むことがでとる。しかし、
未反応のフェノール性水酸基を有する例えばビス７エ７
−ルＡ及びビスフェノールＡのＰＯ１１モル付加体など
は１重量％以下でなければならない。

尚、ビスフェノールＡ、１モルー二対してＰＯが２モル
の付加体が４０重量％未満の場合にはポリオール成分の
ビス７エ７−ルＡの骨格の濃度か低下するので得られる
ポリウレタンの耐熱性は低下する。

さらに本発明ではポリオール成分として上記ポリオール
に、少なくとも２官能性の水酸基価２００〜７００、好
ましくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキシ
アルキレンポリオールを併用する。更に、上記混合ポリ
オール成分の平均の水酸基価を２００〜７００、好まし
くは３００〜５００とする場合には得られるポリウレタ
ンの衝撃強度は意外にも予想に反し、その高いＨＤ　Ｔ
を殆ど低下させることなく衝撃強度を高めるという相乗
効果が得られることが判った。即ち上記２種類のポリオ
ール成分を単独で用いた場合の各々のポリウレタンの衝
撃強度よりも、上記２種類のポリオール成分を併用した
ポリウレタンの衝撃強度は優れる。この理由については
未だ十分に理論解明でさていないが、従来の硬質ポリウ
レタンではＩＩＤＴを高めると衝撃強度が低下する傾向
があり、ＩＩＤＴと衝撃強度の両者とも高めるのは至難
であったことを考えると、上記本発明の効果は驚くべき
ことである。成形性及び物理性よりみてビス７エ／−ル
Ａ　−Ｐ　Ｏ付加体からなるポリオール成分は３５〜８
０重量部が望ましく、芳香族アミン基体ポリオキシアル
キレンポリオールは１９〜５０重量部が望ましい。

又本発明においてビスフェノールＡのＰ　Ｏ（ＸＩ加扉
体芳香族アミン基体ポリオールを併用したことにより高
いＩＩＤＴと衝撃強度が得られるばかりでなく、加工性
、成形性等をも有効に向上させ得ることも判った。ここ
１こいう加工性の向上とは、芳香族アミン基体ポリオー
ルを導入したことによりポリオール液の粘度が低下し、
又ポリオール液とポリイソシアネート液が室温下でも良
く混合するいわゆる相溶性の向上であり、又芳香族第３
級アミンによる適度な自己触媒作用により化学反応か進
行するので、触媒をあえて必要としない。従ってポリオ
ール液に触媒を加える必要がないので、ポリオール液の
保存安定性に優れることなどが挙げられる。又成形性の
向上とは少なくとも２官能性の芳香族アミン基体ポリオ
ールによる一次網目の導入により、ポリウレタン成形品
の脱型時の強度が高くなることなどが挙げられる。

上記の少なくとも２官能性の水酸基価２００〜７００、
好ましくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキ
シアルキレンポリオールは、公知の方法によりアニリン
などの芳香族モノアミン又は２，４−及び２．６−ドリ
レンジアミン（Ｔｅｌ八）及びいわゆる卵製Ｔｌｌへ、
４．４−ジアミノノフェニルメタン及びアニリンとホル
マリンの縮合により得られるポリメチレンポ＋７　フェ
ニレンポリアミン、オルト又はメタ又はバラフェニレン
ジアミン、メタ又はバラキシリレンジアミンなどの芳香
族ジアミン及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以上に
、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキ
レンオキシドの１種又は２種以」二をイマ］加して得ら
れ、遊離の１級又は２級アミンか実質的に残っていない
ポリオールである。

上記の芳香族アミン基体ポリオールは、粘度を下げ加工
性を向上させるためその合成の段階で、芳香族アミン類
に加えて以下の脂肪族グリコール類等を共開始剤として
用いることができる。例えばエチレングリフール、ジエ
チレンクリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリフール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
グルコース、ソルビトール、シュクロースなどの多官１
１ヒ脂肪族グリコール、エタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミンな
どの脂肪族アミン及び脂肪族アルカノールアミン類など
があげられ、これら共開始剤は、芳香族アミン類に対し
て等モル以下で用いるのが好ましい。

本発明は上記ビス７エ／−ルＡのＰＯ（り加俸と芳香族
アミン基体ポリオールの他にポリマーポリオールをポリ
オール成分とすることが特徴であるが、これらポリオー
ル成分に他の少なくとも２官能性の水酸基価５０〜１８
３０のポリオールを全ポリオール成分に対しで、４０重
量％を越えない範囲で併用することができ、ポリオール
成分の粘度低下などの加工性、成形性向上の効果がある
。少なくとも２官能性の水酸基価５〇二１８３ｏのポリ
オールとしては具体的には、次のようなポリオールを挙
げることができる。（ａ）　少なくとも２官能性の水酸
基を有する水酸基価５０〜８５０の芳香族ポリオール。

（イ）ハイドロキノン、ピロガロール、４，４−インプ
ロピリデンンフェノールなどの少なくとも２個の水酸基
を有する単環又は多環芳香族化合物にプロピレンオキシ
ド、エチレンオキシドなどのフルキレンオキシドを付加
して得られる水酸基価２５０〜６００のポリオール （ロ）７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸などの芳香族多塩基酸にプロピレンオキシド、
エチレンオキシドなどのフルキレンオキシドをイ１ｊ加
して紹・ちれる水酸基価３００〜５００のポリオール （ハ）メタキシリレングリコール、バラキシリレングリ
コール （ニ）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸もしくはその無水物もしくはその低級
アルコールエステル、及び／又はアジピン酸、コハク酸
などの脂肪族ジカルボン酸などを酸成分とし、エチレン
グリコール、１，４〜フチレンゲリコール、トリメチロ
ールプロパンなどの脂肪族ポリオール、１，４−シクロ
ヘキサンシ゛オール、１．４−”＜クロヘキサンジメタ
７−ル、β、β、β′、β′−テトラメチル−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）−ウンデカン
−３，９−：）エタノールなどの脂環式ポリオール又は
上記（イ）、（ロ）、（ハ）のポリオールをポリオール
成分とする水酸基価５０〜４５０のポリエステルポリオ
ールこれら（ａ）の芳香族ポリオールを併用する場合、
全ポリオールに対し５０重量％を越えないようにし、且
つ平均の水酸基価を２００〜５００にするのが好ましい
。

（ｂ）　水酸基価８００〜１８３ｏの多官能脂肪族グリ
コ−例えばエチレングリコーノ呟　ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリエタノールアミンなどが挙げられ、全
ポリオールに対し１０重量％以下の範囲で併用できる。

（ｃ）　水酸基価３００〜Ｓ００の多官能脂肪族ポリオ
ール。

例工Ｉｉ’シュクロース、ソルビトール、グルコース、
ペンタエリスリト−ル、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン、水な
どの１種又は２種以上にプロピレンオキシド、エチレン
オキシドなどのフルキレンオキシドの１種又は２種以上
を付加したポリオールで、全ポリオールに対し４０重量
％以下の範囲で併用するのが好ましい。

以上列挙したポリオール類は特に好ましいものであり、
これら以外の少な（とも２官能性の水酸基価５０〜１８
３０のポリオールを全ポリオールに対し４０重ｉ％を越
えない範囲で併用することかで外る。

本発明では後記するように油成分を使用し、この油成分
がポリウレタンの表面ににじみ出る移行現象を生じ、こ
の移行現象がグリース効果を生じ耐摩擦、耐摩耗性を向
上させる。しかしながら油成分の表面への移行は製品の
外観に悪影響を及ぼし商品価値を損ねることがあるため
、油成分の移行を抑制する研究を行ったところ、油成分
として脂肪放油と芳香族油を併用するのが好ましいこと
が判明しｔこ。しかし反面この場合には脂肪族単独添加
の場合に比し、ＨＤＴ及びＰＶ値が低下することが判っ
た。そこで更に鋭意研究を行った結果、本発明において
油成分と共に上記ポリマーポリオールを併用することに
より上記問題点を解決することが可能となった。

本発明において上記ポリマーポリオールはポリエーテル
ポリオールにビニル基を持つモノマーをグラフト重合さ
せたものであり、その水酸基価は約５６〜２００の範囲
のものが好ましい。具体例として例えば市販品の代表例
を示せば、三井日曹製のＰＯＰ　３１．／２８．３２／
３０．３４／４５．３６／２８．４０／４５等を挙げる
ことがでｂる。ポリマーポリオールの添加量は１〜１５
重量部の範囲が望ましい。またポリマーポリオールは油
成分と混合した状態でポリオール成分及び／又はポリイ
ソシアネート成分に添加するのが好ましい。

これらポリオール類はイソシアネー）Ｍとの反応に先た
ち、水分率を０．０５％以下、好ましくは０．０２％以
下としておく必要がある。主たポリイソシアネート類も
予め脱ガスを十分にしておく。これらを怠ると硬化反応
時に不必要な発泡が起こる。

但し発泡体を得る場合は勿論この限りではない。

本発明のポリイソシアネートを分としてはポリウレタン
製造分野における各種の少なくとも２官能性の公知の脂
肪族、脂環族及び芳香族ポリイソシアネ５−Ｆを使用で
きるが、なかでも芳香族ポリイソシアネートが特に好適
に使用される、例えば４．４−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（＋＜ｔ＋＋）及びカーポジイミド変性Ｍｌ
）Ｉ（例えば１」本ポリウレタン社ＭＴＬ）、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネ−）　（ＰへＰＩ）、ポリ
メリ゛ンクポリイソシアネート（例えば住友バイエルウ
レタン４４Ｖ　Ｌ２．４−及び２，６−ドリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、オルトトルイジンンイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等が好適
に使用される。

ポリオール成分とポリイソシアネート成分はワンショッ
ト法でもプレポリマー法でも反応させることができる。

ポリオールとポリイソシアネートとの反応はイソシアネ
ートインデックスとして、好ましくは、１００〜１８０
１特に好ましくは１０５〜１６０の範囲で行うのが適当
で、この範囲外ではイソシアネートインデックスが小さ
くなっても太きくなつても耐熱性は低下してくる。この
原因は明らかでないが、支質的なポリマーの分子量が低
下するためと推定される。Ｗ：擦係数を下げるためには
イソシアネートインデックスは１００〜１１５が望まし
い。

本発明においては前記したようにポリウレタンの許］摩
擦、耐摩耗性を改良するため、上記ポリオール成分及び
／又はポリイソシアネート成分に脂肪族もしくは芳香族
の油成分並びに油成分保持能力を有する無機化合物粉末
を添加する。脂肪放油としては脂環放油も含む。上記脂
肪放油としては、例えばＪＩＳに規定されている潤滑油
が好ましく、基本的にはタービン油、ギア油、マシン油
、軸受油、冷凍機油、内燃眠関用潤滑油等か例示でとる
。

また芳香族油としては例えばエクステングーオイル又は
プロセスオイルと呼ばれている石油系軟化剤等か用いら
れ、パラフィン系プロセ又オイノペナフテン系プロセス
オイル、アロマチック系プロセスオイル等の各種の軟化
剤を使用することができる。

本発明において上記脂肪放油もしくは芳香族油は単独又
は混合物として使用され、そのｌ５ＯＶｃ　（粘度グレ
ード、ｃｓＬ（＋ｌＩ＋ｎ２／ｓ）、４０°Ｃ〕は６８
−．１０００が好ましく、１００〜６８０が特に好まし
い。この範囲においては油はポリウレタンの表面ににし
み出る移行現象が生し、この移行現象がグリース効果を
生し耐摩擦、耐摩耗性を向上させる。

本発明において上記油成分の添加量はポリウレタン１０
０重量部に対して１〜１５重量部が好ましく、２〜１０
重量部が特に好ましい。この範囲では得られるポリウレ
タンの引張り強さ、曲げ強さ、衝撃強さ等を低下させる
ことなく、耐）ｒ擦、耐摩耗性を向上させることができ
る。

このようにして油成分を添加することにより、本発明の
ポリウレタンにポリアセクール樹脂、モノマーキャスト
ナイロン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂よりも優れた耐
摩擦、耐摩耗性を付与することがでべろ。

本発明のポリウレタンの製造に際して触媒は特に必要と
しないか、トリエチレンジアミンなどの３級アミン、ジ
ブチルチンジラウレートなどの有機金属化合物などの公
知の触媒を用いることもできる。しかしイソシアヌレー
ト環を生成するインシアネート三量化触媒は好ましくな
い。尚、より一層の物理特性の改良のため、弗素樹脂、
ポリアミド樹脂等の合成樹脂粉末と金属石ケンを併用し
て、無機質充填剤をポリオール又はポリイソシアネート
に予め混合しておくことにより無機質充填剤含有ポリウ
レタンとすることも可能である。無（佐賀充填剤として
はグラファイト、炭化珪素、酸化アルミニウム、二硫化
モリブデンなどが挙げられ、その他油保持能力のある無
機化合物粉末、例えば金属水酸化物、金属硫酸塩、金属
亜硫酸塩、金属ハロゲン化物等を添加することもでき、
硬度、成型収縮率、摩擦係数、耐摩耗性などの改良に効
果がある。また本発明では水、トリフルオロトリクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどの有数発泡剤を用いることにより発泡体と
することも可能である。

本発明において硬化反応は例えば次のように行うことが
できる。先ず配合物の液温を室温〜１２０°Ｃとし、注
型する型の温度を５０〜１２０°Ｃとして注型、硬化し
て脱型する。本発明の硬化成形体はそのままでも従来の
ポリウレタン成形体よ１）も高いＩＩ　Ｄ　Ｔを有して
いるが、更に１４０〜１８０°Ｃの温度で熱処理を行う
ことにより、衝撃強度等の特性を向」ニさせることがで
きる。熱処理は空気又は窒素などの不活性ガス雰囲気中
で行うことができる。

以下に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

参考例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体〔東邦千
葉化学工業製、ｒ　［３ｉｓｏｌ　−２Ｐ　Ｊ（ガスク
ロマトゲラフ分析によりＰ○の２モル付加体約９３％、
Ｐ　Ｏの３モル付加体約７％を含む。ＯＨ価３１６）　
）を１００°Ｃに加熱して減圧下に脱水し水分率を０．
０１５％にした。このポリオール５０ｇと２．４−）リ
レンジアミン（ＴＤＡ）１モル１こ対してプロピレンオ
キシド５．６モル、エチレンオキシド２．６モルを伺加
反応して得られたＯ　Ｈ価４００のＴＤＡ基体ポリオー
ル５０ｇより成る混合ポリオール１００ｇ及びカーポジ
イミド変性Ｍ　Ｄ　Ｉ　（日本ポリウレタン社、［ミリ
オネートＭＴＬｊＮＣＯ含有量２８．８％）９８ｇをビ
ーカー中で４０秒間プロペラ型撹拌（筬で撹拌し、次い
で１分間真空デシケータ−中で脱泡した。この混合液を
直ちに９０°Ｃに加熱した内寸１３０ｍｍＸ　１．３０
１１１ｍＸ　６　＋ｏｍの組立て式ガラスモールドに注
ぎこみ、１００°Ｃの空気恒温槽中で３０分間反応させ
た後、硬化物を型より取出した。

この間気泡の発生はみられなかった。次いで１６０°Ｃ
の空気恒温槽中で２時間熱処理を行い、無発泡の強靭な
硬質ポリウレタンを得た。

得られたポリウレタンの熱変形温度をＡ　Ｓ　１’　ｌ
Ｊｌ、１）６４Ｓにより荷重１８．６ｋＢ／ｃｍ”の条
件下で、曲げ弾性率を八ＳＴＭ、Ｄ７９０１こより、ア
イソ゛ット衝撃イ直をΔＳ１’Ｍ、［１２５６により、
ノツチ（＝１の条件下で、）９擦係数を東洋ボールドウ
ィン社製の摩擦試験機により、乾燥状態、２０ｍ／τｎ
ｉｎ、５０　ｋ　８　／　ｃ　ｍ　２の条件下で測定し
た。

熱変形温度　１１　Ｓ　’Ｃ 曲げ弾性率　２７６００ｋｇ／Ｃｍ７ アイゾツト衝撃値　４．０ｋｇ−ｅｌ１１／’Ｃ１１１
摩擦係数　μ＝０．４００ ｐｖ値　２００ 参考例２ ポリイソシアネートとして使用したカーポジイミド変性
ＭＤＩ（ミリオネートＭ　Ｔ　Ｌ　）　９８　ｇに脂肪
施油（丸善石油製Ｒ０−３２０）　４ｇ及び芳香族油（
共同石油製ＸＸ−５０Ｆ）６を添加し８０°Ｃに加熱し
て減圧下に脱水し水分率を０　、０１．５％にした。こ
れに参考例１の混合ポリオール成分１００ｇを添加し他
は参考例１と同様にして、無発泡の強靭な硬質ポリウレ
タンを得た。

熱変形温度　１０８°Ｃ 曲げ弾性率　２ｆ３０００ｋｇ／Ｃｍ２アイゾツト衝撃
値　２．５ｋｇ−ａｍ／ｃｏ。

摩擦係数　μ＝０．０９０ ＰＶ値　８００ 参考例３ 参考例１で調整した）昆合ポリオール１００ｇを用意す
る。Ｂａ５０．３．０ｇを乳鉢にとり、その中に脂肪施
油として丸善石油製Ｒ０−３２０を３．０８加えよく混
練し、その上に上記Ｒ０−３２０を９．０ｇ加え再度混
練し、これをカーポジイミド変性Ｍ　Ｄ　Ｉ　（ミリオ
ネー）ＭＴＬ）９８ｇの入った容器に加え、　ＳＯｏＣ
に加熱して減圧下に脱水し水分率を０．０１４％にした
。この両者を使用して参考例１と同様にして無発泡の表
面鏡面の強靭な硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度　１０９°Ｃ 曲げ弾性率　２２１００ｋＨ／ｃｍ２ アイゾツト衝撃値　２．４に＋ｌ；・ｃ＋ｎ７ｃ＋ｎ摩
擦係数　μ＝０．０９５ ＰＶ値　１０００ 実施例１〜３ 参考例１で調整した混合ポリオール１００εを用意する
。一方ポリマーボリオール（三井日曹製、ＩＩ　Ｏ＋１
４０７４５、水酸基価１１０）４ｇ、６ｇ、又は２４ｇ
に脂肪施油として丸善石油製ＲＯ−３２０を各々５８．
１０ｇ又は３０８を加えよく撹拌し、その上にカーボン
イミド変性旧）ｌ（ミリオネートＨ几）を９９．３ｇ、
１００８又はＨ）５．９ｇ加え、８０℃に加熱して減圧
下にそれぞれ脱水した。この両者を使用して参考例１と
同様にして無発泡の表面鏡面の強靭な硬質ポリウレタン
を得た。結果を第１表に示す。

第　１　表 実施例１　実施例２　実施例３ ポリマー ポリオール　（ｇ）　４　６　２４ 脂肪族油　（ｇ）　５　１０　３０ 変性ＭＤＩ　（ｇ）　９９．３　１００　１０５．９外
観　良好　良好　良好 熱変形温度　（’Ｃ）　１１５　１１２　１０２曲げ弾
性率（ｋｇ／ｃ＋ｏ２）２３４００　２２２００　２１
８’ＯＯアイゾツト ＜ｋｍ値（ｋｇ−ｃａｎ／ｃｍ）　２．７　２．４　２
．０摩擦係数　（μ）　０．１００　０，０９５　０．
０９ｐｖ値　１０００　１２００　１０００比較例１ トリメチロールプロパン基体のポリオキシプロピレング
リコールＩＴ−４００Ｊ（アデヵ社、ＯＨ価３９１　）
１００ｇ（０，６９７当ｆｆ１）、！＝Ｘ　ミシュール
４４Ｖ　２０ノ１０４ｇ（０，７６８当量）を参考例１
と同様にして反応させ（ただし熱処理はしなかった）、
無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度　７６℃ 曲げ弾性率　２３８００に６／ｃ＋ｎ２アイゾツト衝撃
値　３．０ｋＢ　・ｃ＋＋＋／ｃ＋ｎ摩擦係数　μ＝０
．５００ Ｐ　Ｖ値　１５０ 比較例２ 参考例１で用いたＴＤＡ基体ポリオール１００　ｇとコ
ロネートＭＴＬ（１０９ｇ）を用いて参考例１と同様に
して反応させ無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度　１０２℃ 曲げ弾性率　２５１００ｋｇ／ｅｔａ２アイゾツト衝撃
値　３．２Ｌ：　・ｃＩＱ／ｃｍ摩擦係数　μ＝０．４
５０ ＰＶ値　１５０ 比較例３ 参考例１で用いたＴＤ八へ体ポリオール１００ｇ、比較
例１で用いたポリオール１００ｇ、ジブチルチンジラウ
レー）　０．０４ｇ、モノクロルトリフルオロメタン２
０ｇを混合したポリオール成分と、スミジュール４４＼
１−２０を２２０ｇ用い参考例１と同様にして（ただし
熱処理は口なかった）、比重０．５０の硬質ポリウレタ
ン発泡体を得た。

熱変形温度（荷重４．６ｋｇ／ｃｍ”　）　８３°Ｃ曲
げ弾性率　６０００ｋｇ／ｃ＋＋＋２曲げ強度　Ｉ　Ｓ
　４　ｋ　ｇ／　ｃ　ｎ＋　２フイゾツト衝撃値（ノツ
チ無し）　２．８ｋｇ−ｃ＋ｎ／ｃ＋ｎ摩擦係数　μ＝
１．６０ ｐｖ値　１００ （以上） 特許出願人　東洋ゴム工業株式会社 代　理　人　弁理士　１）村　巌

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも２官能性の水酸基を有するポリオール
   成分と少なくとも２官能性のポリイソシアネート成分の
   反応により得られるポリウレタンであって、該ポリオー
   ル成分として２，２−ビス１４−（２−ヒドロキシプロ
   ポキシ）フェニル）プロパンを１戒分とする２、２−ビ
   ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのプロピレンオ
   キシド付加体の３５〜５ｏｚｚ部及び水酸基価２００〜
   ７００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポリオ
   ールの１９〜５０重量部及びポリマーポリオール１〜２
   ０重量部からなる混合ポリオールを使用し、該ポリオー
   ル成分及び／又はポリイソシアネート成分に脂肪族もし
   くは芳香族の油成分をポリウレタン１００重量部−二対
   し１〜１５重量部を添加したことを特徴とする耐摩擦、
   耐摩耗