JPS5947223A - 高耐熱性硬質ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリウレタンに関し、特に高い熱変形職
度を有する硬質ポリウレタンに関すルモのである。

硬質ポリウレタンは無発泡成形物と発泡成形物に大別さ
れ、発泡成形物は更に発泡率によって高発泡成形物と低
発泡成形物に区分されている。そして、無発泡成形物と
低発泡成形物はエンジニアリング樹１指として各種機器
部品や自動車部品等に用いられ、高発泡成形物は主とし
て断熱材に供せられる等、極めて広範囲の用途に有用な
樹脂として汎用されている。

従来の硬質ポリウレタンは、多官能性の脂肪族又は芳香
族のポリオール単量体やポリオキシアルキレンポリオー
ル、特にポリオキシプロピレンポリオール又は多官能性
の脂肪族或は芳香族ポリエステルポリオールの一種又は
それ以上の混合物からなるポリオール成分と、脂肪族又
は芳香族ポリイソシアネート或はポリインチオシアネー
トの一種、又はそれ以」−の混合物からなるポリイソシ
アネート成分とを触媒、発泡剤等の存在下で硬（１１成
形されている。

しかしながら、これらのポリウレタン成形体は一般に耐
熱性に乏しく、耐熱性を評価する尺度として熱変形温度
（ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４，８に準拠して測定）をとった
場合、従来のポリウレタン成形物はぜいせい８０〜１０
０°Ｃが限度であり、実用強度を有して１００℃を越え
ることは困難であった。

一方イソシアネートの三量化によって得られるインシア
ヌレート基の導入により耐熱性を向上させ得るが、同時
に得られる成形体が極端にもろくなり実用に耐えないと
いう欠点を生ずる。

本発明の目的は高い熱安定性を有するポリウレタンを提
供することにあり、特に従来の硬質ポリウレタンでは達
成できなかった少なくとも１１０℃以」−の高い熱変形
温度を有し且つ実用強度、特に耐衝撃性を有する新規な
硬質ポリウレタンを提供することにある。

本発明は少なくとも２官能性の水酸基を有する１種又は
それ以」二のポリオール成分と少なくとも２官能性の１
種又はそれ以上のポリイソシアネート成分の反応により
得られるポリウレタンであって、該ポリオール成分とし
て２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フ
ェニル）プロパンを１成分とする２、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのプロピレンオキシド付加
体を用いたことを特徴とする硬質ポリウレタンに係る。

本発明の硬質ポリウレタンは各種の分野に使用できるが
、特に耐熱性を要求される各種の工業用部品、例えば摺
動材の部品またその細波覆物等として有用である。

本発明においてはポリオール成分として下記構造を有す
る２、２−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フ
ェニル）フロパンを１成分とする２、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フロパン（以下ビスフェノールＡと
称する）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと称する）付
加体を使用した。

ことにより、耐熱性に優れた硬質ポリウレタンを得るこ
とに成功したものである。

ソシアネートと反応して得られるポリウレタンは分子鎖
中の芳香環濃度が高く剛直な分子構造になるので高いガ
ラス転移点を有する。従って熱安定性に優れ、熱変形温
度Ｃ以下ＨＤＴと記す）においても高いという特徴を発
揮する。

本発明の上記ビスフェノールＡ−ＰＯ付加体は公知の方
法によりビスフェノールＡ、１モルに対しＰＯを２モル
又はそれ以上反応させることにより得られる。即ち上記
付加体はビスフェノールＡの１モルに対してＰＯがフェ
ノール性水酸基にそれぞれ１モル付加した２、２−ビス
（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパ
ンを１成分として含有し、その含有量は通常約４０重量
％以上、好ましくは約８０重量％以上であるのが良い。

その他の成分としてビスフェノールＡ１モルに対してＰ
Ｏが３モル以上の付加体を通常約６０重量％以下、好ま
しくは約２０重量％以下含むことができる。又、その他
の成分として一級の末端水酸基を１又は２ケ有する、ビ
スフェノールＡとＰＯの２モル又は３モル以上の付加体
は、付加反応時の副生物として生成し、任意の割合でポ
リオール成分中に含むことができる。

しかし、未反応のフェノール性水酸基を有するたとえば
ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡのＰＯＩモル付
加体などは１重量％以下でなければならない。

尚、ビスフェノールＡ１モルに対してＰＯが２モルの付
加体が４０重量％未満の場合にはポリオール成分のビス
フェノールＡの骨格の濃度が低下するので得られるポリ
ウレタンの耐熱性は低下する。

本発明のポリイソシアネート成分としてはポリウレタン
製造分野における各種の少なくとも２官能性の公知の脂
肪族、脂環族及び芳香族ポリイソシアネートを使用でき
るが、なかでも芳香族ポリイソシアネートが特に好適に
使用される。例えば４．４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）及びカーポジイミド変性ＭＤＩ（例
えば日本ポリウレタン社ＭＴＬ）、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（ＰＡＰ　Ｉ　）、ポリメリック
ポリイソシアネート（例えば住人バイエルウレタン４４
ｖ）、２，４−及び２．６−　）リレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（Ｔ
ＯＤ　Ｉ　）、ナフチレンジイソシアネート（ＨＤＴ）
、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等が好適に使
用される。

本発明においては上記ビスフェノールＡ−ＰＯ付加体か
らなるポリオール成分と特に芳香族ポリ７− インシアネートを反応させることにより非常に高いＨＤ
Ｔを有する優れた硬質ウレタンを得ることができるが、
さらにポリオール成分として該ポリオールに、少くとも
２官能性の水酸基価２００〜７００、好ましくは３００
〜５００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポリ
オールを併用しポリオール成分の平均の水酸基価を２０
０〜７００、好ましくは３００〜５００とする場合には
得られるポリウレタンの衝撃強度は意外にも予想に反し
、その高いＨＤＴを殆ど低下させることなく衝撃強度を
高めるという相乗効果が得られることが判った。即ち上
記２種類のポリオール成分を単独で用いた場合の各々の
ポリウレタンの衝撃強度よりも、上記２種類のポリオー
ル成分を併用したポリウレタンの衝撃強度は優れる。こ
の理由については未だ十分に理論解明できていないが、
従来の硬質ポリウレタンではＨＤＴを高めると衝撃強度
が低下８− めるのは至難であったことを考えると、上記本発明の効
果は驚くべきことである。又本発明においてビスフェノ
ールＡのＰＯ付加体と芳香族アミン基体ポリオールを併
用したことにより高いＨＤＴと衝撃強度が得られるばか
りでなく、加工性、成形性等をも有効に向上させ得るこ
とも判った。ここにいう加工性の向上とは、芳香族アミ
ン基体ポリオールを導入したことによりポリオール液の
粘度が低下し、又ポリオール液とポリイソシアネート液
が室温下でも良く混合するいわゆる相溶性の向上であり
、又芳香族第３級アミンによる適度な自己触媒作用によ
り化学反応が進行するので、触媒をあえて必要としない
。従ってポリオール液に触媒を加える必要がないので、
ポリオール液の保存安定性に優れることなどが挙げられ
る。又成形性の向上とは少なくとも２官能性の芳香族ア
ミン基体ポリオールによる一次網目の導入により、ポな
どが挙けられる。

上記の少くとも２官能性の水酸基価２００〜７０代好ま
しくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキシア
ルキレンポリオールは、公知の方法によりアニリンなど
の芳香族モノアミン又は２．４−及び２．６−１−リレ
ンジアミン（ＴＤＡ）及びいわゆる粗製ＴＤＡ、４，４
−ジアミノジフェニルメタン及びアニリンとホルマリン
の縮合により得られるポリメチレンポリフェニレンポリ
アミン、オルト又はメタ又はパラフェニレンジアミン、
メタ又はパラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン
及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以」二に、プロピ
レンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキレンオキ
シドの１種又は２種以上を付加して得られ、遊離の１級
又は２級アミンが実質的に残っていないポリオールであ
る。このポリオールをビスフェノールＡ−ＰＯＯ加ポリ
オールと併用する場合、ポリオール成分の平均の水酸基
価を特に３００〜５００にするのが好ましい。又、この
併用系ポリオールの３級アミン濃度は３ｍｅｑ／９以下
にするのが好ましく、０．２〜１．５　ｍｅｑ／ｙの範
囲にするのが特に好ましい。これらの範囲内では併用に
よる」１記の相乗効果が特に著しい。

上記の芳香族アミン基体ポリオールは、粘度を下げ加工
性を向」ニさせるためその合成の段階で、芳香族アミン
類に加えて以下の脂肪族グリコール類等を共開始剤とし
て用いることができる。たとエバエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、グルコース、ソルビトール、シュクロースなどの多
官能脂肪族グリコール。

÷ノ エタノールアミン、ジエタノ　　、トリエタノールアミ
ン、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン及び脂肪族ア
ルカノールアミン類などがあげられ、これら共開始剤は
、芳香族アミン類に１対して等モル１１− 以下で用いるのが好ましい。

本発明はビスフェノールＡのＰＯ付付加金ポリオール成
分とし、又はビスフェノールＡのＰ　Ｏ付加体と芳香族
アミン基体ポリオールをポリオール成分とし、ポリイソ
シアネートとの反応により得られるポリウレタンが高い
ＨＤＴを有することが特徴であり、又、優れた加工性、
成形性を有するが、これらポリオール成分に他の少なく
とも２官能性の水酸基価５０〜１８３０のポリオールを
全ポリオール成分に対して、５０重隈％を越えない範囲
で併用することができ、ポリオール成分の粘度低下など
の加工性、成形性向上の効果がある。

少な（とも２官能性の水酸基価５０〜１８３０のポリオ
ールとしては具体的には次のようなポリオールを挙げる
ことができる。

（ａｌ　　少なくとも２官能性の水酸基を有する水酸基
価５０〜８５０の芳香族ポリオール。

（イ）　　ハイドロキノン、ピロガロール−４，４−イ
１２− ソプロピリデンジフェノールなどの少なくとも２個の水
酸基を有する単環又は多環芳香族化合物にプロピレンオ
キシド、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを
付加して得られる水酸基価２５０〜６００のポリオール
、 （ロ）　フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸などの芳香族多塩基酸にプロピレンオキシド
、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加し
て得られる水酸基価３００〜５００のポリオール ｉ／Ｘ）メタキシリレングリコール、パラキシリレング
リコール に））　フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸もしくはその無水物もしくはその低
級アルコールエステル、及び／又はアジピン酸、コハク
酸などの脂肪族ジカルボン酸などを酸成分とし、エチレ
ングリコール、Ｌ４−ブチレンゲリコール−トリメチロ
ールプロパンなどの脂肪族ポリオール、Ｉ、４−シクロ
ヘキサンジオール、■、４−シクロヘキザンジメタノー
ル、β、β、β、β−テトラメチルー２．４，８．１０
−テトラオキサスピロ（５，５）−ウンデカン−３，９
−ジェタノールなどの脂環式ポリオール又は−１−記（
イ）、（川、？へｌのポリオールをポリオール成分とす
る水酸基価５０〜４５０のポリエステルポリオール これら（ａ）の芳香族ポリオールを併用する場合、全ポ
リオールに対し５０重量％を越えないようにし、且つ平
均の水酸基価を２００〜５００にするのが好ましい。

（ｌ〕）水酸基価８００〜１８３０の多官能脂肪族グリ
コール。

例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、ジプロピレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミンなどが挙げられ、全ポリオ
ールに対し１０重量％以下の範囲で併用できる。

（ｃ）　　水酸基価３００〜８００の多官能脂肪族ポリ
オール。

例エバシュクロース、ソルビトール、クルコース、ペン
クエリスリト−ル、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン、水などの
１種又は２種以上にプロピレンオキシド、エチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドの１種又は２種以」−を
付加したポリオールで、全ポリオールに対し５０重量％
以下の範囲で併用するのが好ましい。

以」―列挙したポリオール類は特に好ましいものであり
、これら以外の少なくとも２官能性の水酸基価５０〜１
８３０のポリオールを全ポリオールに対し５０重量％を
越えない範囲で併用することができる。

これらポリオール類はインシアネ−１・類との反応に先
たち、水分率を０．０５％以下、好ましくは１５− ０．０２％以下としておく必要がある。またポリイソシ
アネート類も予め脱ガスを十分にしておく。

これらを怠ると硬化反応時に不必要な発泡が起こる。但
し発泡体を得る場合は勿論この限りではな（ｒ’。

ポリオール成分とポリイソシアネー１へ成分はワンショ
ット法でもプレポリマー法でも反応させることができる
。ポリオールとポリイソシアネートとの反応はイソシア
ネートインデックスとして１００〜１８０、好ましくは
１０５〜１６０の範囲で行うのが適当で、この範囲外で
はイソシアネートインデックスが小さくなっても大きく
なっても耐熱性は低下してくる。この原因は明らかでな
いが、実質的なポリマーの分子量が低下するためと推定
される。

本発明においては触媒は特に必要古しないが、トリエチ
レンジアミンなどの３級アミン、ジブチルチンジラウレ
−１・などの有機金属化合物などの１６− 公知の触媒を用いることもできる。しかしイソシアヌレ
ート環を生成するイソシアネート三４３　（ヒ触媒は好
ましくない。また無機質充填剤をポリオール又はポリイ
ソシアネートに予め混合しておくことにより無機質充填
剤含有硬質ポリウレタンとすることも可能である。無機
質充填剤としてはミルドガラスファイバー、チョツプド
ストランドガラスファイバーなどのガラスファイバー、
グラファイト、１・ｋ化珪素、酸化アルミニウム、二硫
化モリブデンなどが挙けられ、硬度、成型収縮率、摩擦
係数、面４摩粍性などの改良に効果がある。また本発明
では水、トリフルオロトリクロロエタンなどのハロゲン
化炭化水素、アゾビスイソブチロニトリルなどの有機発
泡剤を用いることにより発泡体とすることも可能である
。

本発明において硬化反応は例えは次のように行うことが
できる。先ず配合物の液温を室温〜１２０℃とし、注型
する型の温度を５０〜１２０°Ｃとして注型、硬（ヒし
て脱型する。本発明の硬化成形体はそのままでも従来の
ポリウレタン成形体よりも高いＨＤ　Ｔを有しているが
、更に１４０〜１８０℃の温度で熱処理を行うことによ
り、衝撃強度等の特性を向上させることができる。熱処
理は空気又は窒素などの不活性ガス雰囲気中で行うこと
かできる。

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体〔東邦千
葉化学工業製、ｒＢｉｓｏｌ−２ＰＪ　　（ガスクロマ
トグラフ分析によりＰＯの２モル付加体約９３％、ＰＯ
の３モル付加体約７％を含む。ＯＨ価３１６〕を１００
℃に加熱して減圧下に脱水し水分率を００１５％にした
。このポリオール１００’！　（０，５６３当量）を５
０℃にし、溶融し５０°Ｃにした純ＭＤＩ（日本ポリウ
レタン社）７４７（０，５９２当量）とビーカー中で４
０秒間プロペラ型撹）！１′機で撹拌し、次いで１分間
真空デシケータ−中で脱泡した。この混合液を直ちに９
０℃に加熱した内寸１３０　ｍｍＸ　１３０ｍｍＸ６ｍ
ｒｒの組立て式ガラスモールドに注きこみ、１００℃の
空気・１０１侃槽中で３０分間反応させた後、硬化物を
型より取り出した。この間気泡の発生はみられなかった
。次いで１６０°Ｃの空気恒温槽中で２時間熱処理を行
い、無発泡の強靭な硬質ポリウレタンを得た。

実施例２ ２．４−トリレンジアミン（ＴＤＡ）１モルに対しプロ
ピレンオキシド５６モル、エチレンオキシド２．６モル
を付加反応して得られたＯ　Ｈ価４００のＴＤＡ基体ポ
リオール５０　！ｉ’　ＣＯ，３５７当＠）１９− と実施例１で用いたポリオールｒＢｉｓｏｌ　−２ＰＪ
　５０ｇ（０，２８２当計）より成る混合ポリオール１
００Ｐ及びカーポジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウレタ
ン社、［コロネートＭＴＬＪＮＣＯ含有ｆｔ２８．８％
）１１．２ｇ（０，７６８当＠）を用い実施例１と同様
にして無発泡の強靭な硬質ウレタンを得た。

ただし液温は３５℃とし、モールドは１．００　’Ｃに
加熱した内寸１３０ｍｍＸ１３０ｍｍＸ５ｍｍの鉄製モ
ールドを用いた。

熱変形温度（荷重１８６に７／。ｍ２）　　１２０℃曲
げ弾性率　　　　　　　　　　２４７ｏｏＫ７／。ｍ２
アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　５、ＯＫグ°Ｃ
ｒＴ１／１０ｍ実施例３ 実施例２のポリイソシアネート量を１４９７（１，０２
２当隈）に増やしインシアネートインデックスを１６０
にした他は実施例２と同様にして、無発泡の強靭な硬質
ポリウレタンを得た。

熱変形温度（荷重１８．６ＫＰ／Ｃ，１１２）　　　１
３１°Ｃ２０− 曲げ弾性率　　　　　　　　　２５１００　Ｋｆｃｍ２
アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　４．８ＫＰ°ｃ
ｍ／。□実施例４ ８００メツシユのカーボランダム（炭化ケイ素、半井化
学薬品）を１１０℃で一夜乾燥後、「コロネー）ＭＴＬ
ＪｌｏｏＦに対しカーボランダム５０ｇの割合で混合し
、フラスコ中で減圧下に８０℃で１時間撹拌した後、窒
素ガスで常圧にもどし液温を３２℃にした。このカーボ
ランダム入りポリイソシアネー）液１５０ｆＦと３００
Ｃの実施例２で用いた混合ポリオール１００ｇを用いて
実施例２と同様にして反応させカーボランダムが２０重
量％入った比重１．３５の無発泡硬質ポリウレタンを得
た。

熱変形温度（荷重１８．６　ＫＩｉ＋／ｃｍ２）　　　
１２１°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　　８５６００
改／。ｍ２アイゾツト衝撃値（ノツチ付）２，０〜°Ｃ
Ｉｎ／Ｃｍ実施例５ 実施例２で用いた混合ポリオール２００ｇにジブチルチ
ンジラウレート０．０４　Ｐ及びモノクロルトリフルオ
ロメタン（フレオン１１）２０Ｆを混合し液温を３０℃
とした。

これに３０°Ｃのポリメリックポリイソシアネート「ス
ミジュール４４Ｖ−２０Ｊ（住人バイエルウレタン社、
ＮＣＯ含有量３１．０％）２０８Ｆを加え高速ラボミキ
サーで１５秒間激しく撹拌し、直ちに８０°Ｃのアルミ
製の内寸２００ｍｍＸ２００ｍｍ　Ｘ　１０　ｍｍのモ
ールドに所要量流し込みフタをして発泡硬化させた。３
０分後に脱型し次いで１４０℃の空気恒温槽中て２時間
熱処理して、比重０．３２の硬質ポリウレタン発泡体を
得た。

熱変形温度（荷重４．６　ＫＰ／ｃｍ２　）　　　　１
０７℃曲げ弾性率　　　　　　　　　　３５００に７／
ｃｍ２曲げ強度　　　　　　　　　　　１０２Ｋｇ／／
Ｃｎ１２アイゾツト衝撃値（ノツチ無し）　　　２．Ｏ
Ｋ？“Ｃｎ１／Ｃｍ実施例６ 実施例５と同様にして比重０．７１の硬質ポリウレタン
発泡体を作った。

熱変形温度（荷重４゜６　Ｋ９／ｃｍ２）　　　　１２
０℃曲げ弾性率　　　　　　　　　　１２４００に９７
ｃｍ２曲ケ強度５７３に！ｉ！／Ｃｍ２ アイゾツト衝撃値（ノツチ無し）　　　　４．２　”Ｖ
°Ｃｍ／ｃｍ実施例７ 実施例１て用いたポリオールｒＢｉｓｏｌ’−２Ｐ４１
００ｇと４，４−ジアミノジフェニルメタンを基体とし
たポリオキシプロピレングリコールｒＭＤ−４８０ｊ（
三井日曹つレタン社、ＯＩ（価４８７）５０グとペンタ
エリスリトールを基体としたポリオキシプロピレングリ
コールｒＰＥ−４５０Ｊ（三井東圧化学、ＯＨ価４５３
）５０ｇの割合で混合したポリオールを実施例１と同様
にして脱水した。この混合ポリオール１００９．（０，
７００当量）とコロネー）ＭＴＬ１２３グ（０，８４３
当量）を液温３５℃で、実施例２と同様にして反応させ
２３− 無発泡の強靭な硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度（荷重１８．６　ｗｃｍ２）　　　１２０°
Ｃ曲ケ弾性率２６４００　Ｋ９／ｃｍ” アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　　４．６に９°
Ｃｍ／ｃｍ比較例１ トリメチロールプロパン基体のポリオキシプロピレング
リコールｒＴ−４００Ｊ（アデカ社。

ＯＨ価８９１）１００グ（０，６，９７当」）とスミジ
ュール４４Ｖ−２０の１０４９　（０，７６８当量）を
実施例２と同様にして反応させ（ただし熱処理はしなか
った）、無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度（荷重１８．６　ＫＮｃｍ２）　　　　７６
°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　　２８８００に９／
ｃｍ”アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　　３．Ｏ
Ｋ９°ｃｍ／ｃｍ比較例２ 実施例２で用いたＴ’　Ｄ　Ａ基体ポリオール１００グ
とコロネートＭＴＬ　１０９９を用いて実施例２２４− と同様にして反応させ無発泡の硬質ポリウレタンを得た
。

熱変形温度（荷重１８．６　Ｋｆｔ’／ｃｍ２）　　　
１０２℃曲げ弾性率　　　　　　　　　　２５１００Ｋ
ｇ／ｃｍ２アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　　　
８．２に９°Ｃｍ／ｃｍ比較例３ 実施例２で用いたＴＤＡ基体ポリオール１００グ、比較
例１で用いたポリオール１００グ、ジブチルチンジラウ
レート０．０４９、モノクロルトリフルオロメタン２０
ｇを混合したポリオール成分と、スミジュール４４Ｖ−
２Ｑを２２０７用い実施例５と同様にして（ただし熱処
理はしなかった）、比重０．５０の硬質ポリウレタン発
泡体を得た。

熱変形温度（荷重４．６　Ｋ９／ｃｍ２）　　’　　８
３°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　　６０００　Ｋ９
／ｃｍ２曲げ強度　　　　　　　　　　　　１８４　Ｋ
９／ｃｍ２９／ゾツト衝撃値（ノツチ無し）　　　　２
．８ＫＬｉ！・Ｃｒ］１／ｃｍ／ｌ〉ｌ　　　Ｌ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも２官能性の水酸基を有する１種又はそ
   れ以」−のポリオール成分と少なくとも２官能性の１種
   又はそれ以上のポリイソシアネート成分の反応により得
   られるポリウレタンであって、該ポリオール成分として
   ２，２−ビス（４，−（２−ヒドロキシプロポキシ）フ
   ェニル）プロパンを１成分（！：　ｔ　ル２，２−ビス
   （４−ヒドロキシフェニル）プロパンのプロピレンオキ
   シド付加体を用い、インシアネートインデックス１００
   〜１８０の範囲で反応させることを特徴とする硬質ポリ
   ウレタン。 （２）　　ポリオール成分の平均の水酸基価が２００〜
   ７００てあり、ポリイソシアネートとして芳香族ポリイ
   ソシアネートを使用する請求の範囲第１項に記載の硬質
   ポリウレタン。 ＋３１　−．１−記ポリオール成分に、水酸−加傷２０
   ０〜７００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポ
   リオールを併用し、ポリオール成分全体の水酸基価を２
   ００〜７００とした請求の範囲第１項に記載の硬質ポリ
   ウレタン。 （４）上記ポリオール成分に、水酸基価３００〜８００
   の多官能脂肪族ポリオールを併用した請求の範囲第１項
   に記載の硬質ポリウレタン。 ＋５）　　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
   ロパンのプロピレンオキシド付加体において２，２−ビ
   ス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロ
   パンの含有量が約４０重量％以上である請求の範囲第１
   項に記載の硬質ポリウレタン。 （６）該含有量が約８０重量％以上である請求の範囲第
   ５項に記載の硬質ポリウレタン。