JPS6086156A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形性の優ねたポリエステル組成物に関すろも
のであり，さらに詳しくは，結晶化速度か悼めて速く，
成形加工性が著しく数置され，表ＩＩＩ】光沢が良好な
ボ１１エスデル組成物を得ることを目白勺とずろもので
ある。

・従来，ポリエステル．特にポリエチレンテレフタレー
ト（以下１）　Ｅ　Ｔと略記する）は高軟化点を有し，
耐薬品性，ｌ光性，耐熱性をはじめ優れた化学的，物理
的性質を有するほか，電気的，機械的性質も優れている
ことから，電維捷たはフィルムとして広く使用されてい
る。しかしながら、ＰＥＴは射出成形品や押出し成形品
としてあ甘り使用されていない。その理由とｔ２ては，
ＰＥＴは結晶性ポリマーではあるが，同じ結晶性ポリマ
ーであるナイロン，ポリアセタール等に比較して結晶化
速度が遅く，特に１００℃以下ではほとんど結晶化が進
行しないため，通常の射出成形シ，′＝件では満足な成
形品を得ることができないと℃・う欠点を持っていたた
めである。とのようにＰＥＴは通常。

熱用塑性但｛脂の成形の行われている６ｉ）〜１００℃
の温度の金型では部分的匠しか結晶化が進行せず。

製品が不均一となり，捷だ寸法安定性も良《ない。

これらの欠点を解消する目的で，ＰＥＴの結晶化速度が
１６０〜１８０℃で最大となることな利用し。

金型温度を高＜シ，かつ長い保持時間を採用する試みも
なされているが，１４０℃以上の釜型は一般的ではなく
、また射出成形の周期が長くなるので。

成形コストが犬となって実用性が乏しくなるという欠点
を有する。

一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一にし。

かつ結晶化速度を速くするために結晶化促進剤。

ずフ、【わち核剤を添加する方法が知られており、ＰＥ
　’Ｉ’　Ｋついても種々の核剤が提案されている。た
とえば！？、１公昭４４−７５４２号には中性粘土類２
周期律表第１Ｉ族より選ばれた金属のば化物、硫酸塩。

燐酸塩等が示されており、特公昭４８−４０９７号。

特公昭４８−４０９８号ては有機カルボン酸塩等が提案
さ」ｔている。また、特開昭５４−１３９６５４号には
ポリエステルに強化剤とともにオンフィン七アクリル酸
−４たはメタアクリル酸の共３１ｊ合体のナトリウム塩
またはカリウム塩を添加することが提案されている。し
かしながら、こＪｌら核剤を１更用してもＰＥＴの結晶
化速度は十分満足できるものではなく、射出成形の周期
を短縮できるものではなかった。

、本元明渚らは、ＰＥＴの結晶化速度を上昇せしめるの
に効果的な核剤について鋭意検討した結果。

本発明に到達したもあである。

すなわち本発明は、ＰＥＴまたはこれを主成分とするポ
リエステルニ、結晶化核剤としてテレフタル酸とレゾル
シンを主な構成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末
を配合することを特徴とするポリエステル組成物に関す
るものである。

本発明にいうＰＥＴを主成分とするポリニステルトは、
テレフタル酸を主とするジカルボン酸またはそのエステ
ル誘導体とエチレングリコールを主とするグリコールま
たはそのエステル形成性誘導体より製造されたＰＥＴを
主成分とするポリエステルをいう。

テレフタル酸を主とするジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体とは、テレフタル酸またはソの低級アル
キルエステル、フェニルエステルのごときエステル形成
性誘導体であって、テレフタル酸成分以外の他のジカル
ボン酸成分がテレフタル酸成分に対して１５モルチ以下
の量で使用されてもよい。他のジカルボン酸成分として
はイソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸等のご
ときフタル酸ａＬ２．ｆｉ−ナフタリンジカルボン酸。

１．４−ナフタリンジカルボン酸のごときナフタリンジ
カルボンｍ類、４．４’−ジフェニルジカルボン酸のご
ときジフェニルジカルボン酸類、４．４’−ジフェノキ
シエタンジカルボン１便のごときジフェノキシエタンジ
カルボン酸類などの芳香族ジカルボンＩ！ｆｌ−ｉ　タ
はその低級アルキルエステル、フェニルエステル、コハ
ク酸、アジピン酸、七ノくシン酸。

アゼライン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸などの脂肪族または脂環式ジカルボンｔｊま
たはその低級アルキルエステルニルエステル等が挙げら
れる。

寸だ，エチレングリコールを主とするグリコール捷たは
そのエステル形成性８ｆ５　１”４体とは，エチレング
リコールまたはエチレンオギサイドのごときエチレング
リコールのエステル形成性誘導体であって，エチレング
リコール成分以外ノ他ツクリコール成分がエチレングリ
コール成分に対して１５モル係以下使用されてもよい。

他のグリコール成分きしては，トリメチレングリコール
、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、■，４−シクロヘキサンジメ
タツール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂肪
族または脂環式グリコール捷たはそのエヌテル形成性誘
導体，ハイドロキノン、レゾルシン等のごときヒドロキ
シベンゼンＭ．２．２ービス（４′ーヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン等のごトキビスフェノール類などの芳香族
ジオール、ｌｉ＋たはそのエステル形成性誘導体等が挙
げられる。さらにテレフタル酸成分およびエチレングリ
コール両成分の１５モルチ以下の所のオキシカルボン酸
，たとえばヒドロキシ安息香酸，ヒドロキシエトキシ安
息香酸等が共重合されていても良い。

さらに、ＰＥＴを主成分とするポリエステルには従来か
ら公知の添加剤．たとえば顔料，マイカ。

タルク、ガラス繊維等の充填剤，熱安定剤，光安定剤．
難燃剤などを含むものであっても良い。

テレフタル酸とレゾルシンを構成単位とする全芳香族ポ
リエステルは例えば次のような方法で製造される。すな
わち、テレフタル酸とこれに対して竹モルのレゾルシン
ジアセテートとをＮ２Ｗ囲気下、常圧で２５０〜２８０
℃、４〜２０時間反応させる。

更に減圧にして２８０〜３００℃、５〜２０時間処理す
ることにより得られる。この反応生成物は３２０〜３３
０℃の融点を崩し、ＰＥＴとは相溶性を有しない。この
反応生成物を粉砕し、径２０μ以下程度の微粉末状圧し
てＰＥＴに配合するのが好寸しい。

本発明な実施するに除し、ＰＥＴにテレフタル酸とレゾ
ルシンを主な構成単位とする全芳香族ポリエステルを配
合する時期としては、ＰＥＴｔ合中もしくは重合後が好
捷しい。添加する全芳香族ポリエステルの量はＰＥＴを
主成分とするポリエステル１００重量部に対し０．００
１〜５７ｉ量部であり。

より好捷しくは０１〜５重量部である。０．００１重量
部より少ない歌では結晶化促進効果は認められず。

５ＡＬ朧部より多い一寸ではＰ　Ｅ　Ｔ自体の物理的性
質や成形品の表面形状が劣化するので好ましくない。

次に実施例をあげて本発明の方法を記述するが。

本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する
。ポリマーの極限粘度〔η〕はフェノール−四塩化エタ
ン等重量混合物を溶媒として温度２０℃で測定した値で
ある。

また、融点Ｔｍ、加熱結晶化温度Ｔｃ（Ｈ’）、冷却結
晶化温度Ｔｃ（Ｃ）測定は、パーキンエルマーｔｌＪ）
）ＳＣ−ＩＢ型で行った。すなわち、水中で急冷した非
晶質のポリエステル組成物を２０℃／謂にで昇温してＴ
ｃ（Ｈ）およびＴｍをめ、さらに２８０℃まで昇温し５
分間溶融保持した後、２０℃／Ｔｎｚｎで降温してＴｃ
（Ｃ）をめた。Ｔｃ（Ｈ）が低Ｌ−はど、またＴｃ（Ｃ
）が高いほど結晶化速度の速いポリエステル組成物とい
える。

実施例１ （テレフタル酸とレゾルシンとの全芳香族ポリエステル
の合成） テレフタル酸５モルとレゾルシノールジアセテート５モ
ルに触媒としてジメチルスズマレートを５×１０モル添
加し、Ｎ２１囲気下、常圧で２８０℃。

１５時間ケミスターラーで攪拌しながら反応させ。

史に減圧にて２８０℃、１０時間反応させ果粒状〜粉末
状の反応生成物を得た。こり、を粉砕機で粉砕し径２０
μ以下の微粉末とした。

（Ｐ　Ｅ　Ｔ組成物の製造） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびそ
のオリゴマーの存在するエステル化反応装置にテレフタ
ル酸とエチレングリコールのスラリー（エチレングリコ
ール／テレフタル酸２モル比１５）を連続的に供給し、
２５０℃、常圧下で滞留時間を６時間にてエステル化反
応を行い１反応率９６係のエステル化生成物を連続的に
得た。このエステル化生成物にその酸成分１モルに対し
三ｗ化アンチモン２×１０−４モル、酢酸コ゛バルトｏ
、ｓ　ｘ１？）４モル、トリメチルボスフェート５×１
０モルヲ加え、ガラス重合管中で温度２７５℃、減圧下
で重縮合反応を行い、Ｐ、ＥＴの極限粘度が０４以上に
なった時点で常圧に戻し、前記方法で得たテレフタル酸
とレゾルシンを構成単位とする全芳香族ポリエステル微
粉末なＰＥＴＡ（１０部に対し０．５部添加し。

常圧下で２０分攪拌した後、再度減圧し最終的に０．１
　ｗ＋Ｊ（ｇで極限粘度０．６５のポリエステル組成物
を得た。得られたポリエステル組成物の融点Ｔｍは２５
６℃、加熱結晶化温度Ｔｃ（Ｈ）は１２８℃、冷却結晶
化温度Ｔｃ（Ｃ）は２０８℃であった。

実施例２〜５．比較例１〜２および参考側実施例１で前
記方法で得たテレフタル酸とレゾルシンを構成単位とす
る全芳香族ポリエステルの添加駁を変えたこと、あるい
は全芳香族ポリエステルの代わりにステアリン酸すトリ
ウムを用いたこと以外は実施例１と同じ条件で実施した
結果を第１表に示す。

参考例は結晶化核剤として知られているステア）Ｊン酸
ナトリウムを添加した例である。

これによると２本発明の組成物のＴｃ（Ｈ）は１３０℃
以下であり、またＴｃ（Ｃ）は２０５℃以上であり。

、極めて結晶化速度が大きいことがわかる。

第１表 次にテレフタル酸とレゾルシンを構成単位とする全芳香
族ポリエステル１部添加したポリエステル組成物（第１
表実施例４）を１．５オンスの射出成形機にてＡＳＴＭ
−Ｄ６３８に規定されている引張試験機用１号ダンベル
金型を用いて射出成形した。射出成形条件は射出温度２
８５℃、射出圧力４５０Ｋｉｃ＋＋！。

可塑化時間２秒、射出時間１０秒、冷却時間２０秒で金
型温度は１１０Ｃとした。

得られた成形ダンベルの金型からの離型性は良好で、ダ
ンベル表面は光沢のある平滑な白色であった。

比較のため同じ条件で射出成形した結晶化核剤を含まな
い〔η］　’　０．６８のポリエチレンテレフタレート
は、金型の７ノクアウトピ／からの雌型がう捷（いかず
１手で無理に取りはずしたダンベルの表面は型崩れして
ひげの発生したきたなし・ものであった。

寸だ、全芳香族ポリエステルを７部添加したポリエステ
ル組成物（第１表比較例２）な同条件で射出成形したと
ころ、ダンベル表面にザラツキカ玉あり光沢に乏しかっ
た。

特許出願人　日本エステル株式会社 代理人　児　玉　雄　三

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ポリエチレンテレフタレートオたはこれを主成
   分とするポリエステルに、結晶化核剤としてテレフタル
   酸とレゾルシンを主な構成単位とする全芳香族ポリエス
   テル微粉末を配合することを特徴とするポリエステル組
   成物。
2. （２）全芳香族ポリエステルの敏が、ポリエチレンテレ
   フタレートを主成分とするポリエステルＪ　（１（＋　
   ！１ｉ量部に対して（１，００１〜５重量部である特♂
   １：請求の１屯囲第１項記載のポリエステル組成物。