JPS6086184A - 粉体用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粉体からなる成形物のだめの粉体用水溶性結
合剤に関する。さらに詳細には、鋳造用鋳型やセラミッ
クス成形体の製造に用いられる水溶性の粉体用結合剤に
関する。

従来よシ、鋳造用詩型やセラミックス成形体等の製造の
際に、粉体に可塑性を与え、粉体粒子相互を結着する（
焼結体の場合には、成形体を焼成し、焼結となるまでの
間形態を保持する）目的で用いられる粉体の結合剤とし
ては、ポリビニルプチラーｌしで代表される疎水性結合
剤、デンプン、糖蜜、カゼイン、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の
水溶性結合剤が使用されている。しかしながら、これら
の結合剤は、いずれも満足な性能を有しているとはいい
難い。

すなわち、例えば、ポリビニルグチラーｐで代表される
疎水性の結合剤を使用する場合には、有機溶剤に溶解し
て使用する必要があるため、その工程は煩雑となシ、し
かも爆発や大火災等に対する安全面での対策、溶剤の蒸
気の吸収に対する処理に対する衛生面での対策、溶剤の
回収装置等の設フ１ｊ上の対策等で、大きな制約を受け
るという問題がある。

また、前述の水溶性結合剤を使用チる場合には、水に溶
解して使用するので、有機溶剤を使用する際の問題はな
くなるが、結合剤としての性能に問題が生じてくる。す
なわち、例えば、デンプンや糖蜜を使用する場合には、
得られる成形体の強度が十分でなく、成形体にくずれ、
割れ等を生じやすい。またメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースもしくはポリビニルアルコール等を
使用する場合には、成型するのに必要な粘着性が得られ
ないし、またそれ自身乾燥皮膜が硬いだめ得られる成形
体が脆くなシ、欠けやひび割れを生じ易いという欠点を
示す。このため成形体に柔軟性を付与するために可塑剤
の使用が必要となるが、可塑剤の使用は、結合剤として
の粘着性の低下を伴なうと共に種々の弊害をもたらす。

なお、前述した結合剤のうち、天然または半合成のもの
は、生物分解性がをるため、水溶液の形で保存している
時、または含水状態の成形体中に存在している時に、分
子切断による劣化、腐敗が起こシ、結合剤としての性能
低下が起シ、実用に支障をきたす。

このような状況から、水溶性で、しかも粉体間の結合力
にすぐれ、柔軟性にすぐれた成形物を与える結合剤が強
くめられている。

本発明者等は、かかる状況を考慮し、粉体からなる成形
物の製造に適した粉体用の水溶性結合剤　′を種々検討
した結果、水溶性ジエン系重合体を結合剤として用いる
ことにより、粉体に対してすぐれた結合力を示し、十分
なる柔軟性を有する成形体が得られることを見出し、本
発明を完成するに到った。

すなわち、本発明によれば、水溶性ジエン系重合体、と
りわけ、ジエン系重合体に無水マレイン酸またはその誘
導体を前記ジエン系重合体の単量体単位１００あた９５
〜５０モル付加し、次いで塩基性化合物を反応させるこ
とによって得られた水溶性の変性ジエン系重合体からな
る粉体用結合剤が、粉体に対してすぐれた結合力を与え
、欠けや割れ等を生じない柔軟性を有する成形体を与え
る。

本発明において使用する代表的な水溶性ジエン系重合体
としては、主鎖を構成する単量体にカルボキシル基、す
なわち一般式−０００°で示される基、および該カルボ
キシラド基にイオン結合したアルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオン、置換または非置換アンモニウムイ
オン）を含有する変性ジエン系重合体が挙げられ、かか
る変性ジエン系重合体は、カルボキシル基もしくはカル
ボキシル基に誘導しうる基を有する不飽和化合物を共重
合成分として共重合して得られたジエン系重合体をアル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニア
もしくはアミン等の塩基性化合物を反応させる方法（Ｉ
）によシ、またはジエン系重合体にカルボキシル基もし
くは力ｌレホキシル基に誘導しうる基を有する不飽和化
合物を付加反応させ、次いで前記塩基性化合物を反応さ
せる方法（ｎ）によシ製造される。

ここでジエンとはブタジェン、イソプレン、クロロプレ
ンまたはペンタジェン等を意味する。また力ｌレボキシ
ル基またはカルボキシル基に誘導しうる基を有する不飽
和化合物とは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸（モノモジくはジ）エステル、
マレイン酸（モノもしくはジ）アミド、マレイミド、イ
タコン酸等ノα、β−不飽和（モノもしくはジ）カルボ
ン酸またはその誘導体を意味する。

本発明において好ましく使用される水溶性ジエン系重合
体としては、上述（ＩＩ）で述べたような、ジエン系重
合体にα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体を付
加反応させ、次いで塩基性化合物を反応させることによ
シ得られたものが好ましい。

とりわけ、前記α、β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体として無水マレイン酸またはその誘導体を用いたも
のが好ましいので、以下に説明する。

すなわち、前述（ｎ）の方法によシ製造される水溶性ジ
エン系重合体のベースとなるジエン系重合体としては、
ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリペンタジェン、
ブタジェン−イソプレン共重合体、ブタジエンースチレ
ン共重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタジエ
ンーアクリロニトリル共重合体、イソプレン−アクリロ
ニトリル共重合体等が挙げられる。これらの重合体のう
ち、結合剤として使用した場合の結合力が十分であシ、
柔軟な成形物を与えるという点からポリブタジェン、ポ
リイソプレン、ブタジェン−イソプレン共重合体が好ま
しく用いられる。なかでも無水マレイン酸またはその誘
導体を伺加する際の反応の容易さから、ポリイソプレン
、ブタジェン−イソプレン共重合体等のイソプレン系重
合体が好ましい。

これらのジエン系重合体は単独で用いても２種以上組合
せて用いてもよい。

ジエン系重合体の分子量は、小さ過ぎる場合には、結合
剤として使用したとき結合力が十分でなく、まだ得られ
る成形物の強度が十分高いものが得られないし、一方、
大き過ぎる場合には、無水マレイン酸またはその誘導体
を付加するときにその反応系の粘度が高くなシ過ぎ、ま
た水への溶解が容易でなくなる等の問題を生じるので、
５，０００〜１００，０００、とシわけ１０，０００〜
ｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの低分子量の範囲にあるのが望まし
い。なお、ここで分子量とは、粘度平均分子量（Ｍｖ）
を意味し、本発明において最も好ましく用いられるイソ
プレン系重合体の場合にはトノレニン溶面中６０℃で測
定して得られた極限粘度（〔η〕）をめ、〔η］　＝　
１．’２１Ｘ　１０　Ｍｙ　によって算出されるもので
ある。

前記ジエン系重合体において、ビニル結合量が高いと得
られる成形物に柔軟性を与えることができなくなるので
ビニル結合量は４０％以下、とシわけ２５％以下である
のが好ましい。なお、前記のジエン系重合体が共重合体
である場合、その形態は上記の条件が満される限シ、ブ
ロック共重合であっても、ランダム共重合であっても、
またグラフト共重合であっても何ら差し支えがない。こ
こでビニル結合量は、赤外線吸収ヌベク）／しによって
測定されるものである。

かかるジエン系重合体は、例えば、リチウム金属、リチ
ウム化合物等のアルカリ金属を触媒とするアニオン重合
、チーグラー重合等によって製造される。また、天然ゴ
ム、合成ゴムを解重合することによっても製造される。

前記ジエン系重合体には無水マレイン酸まだはその誘導
体が付加されるが、無水マレイン酸の誘導体としてはマ
レイン酸、マレイン酸モノアルキ／Ｉ／（メチル、エチ
ル、プロピｌし）やマレイン酸ジアルキル等のマレイン
酸エステル、マレイン酸モノアルキル（メチｌし、エチ
ル１１０ピ／Ｉ／）アミド、マレイン酸ジアルキｐアミ
ド、マレイミド等が挙げられる。この付加反応の際、無
水マレイン酸が反応の容易さから、または、付加後ア７
レコールやアミン類と反応させ、エステル化やアミド化
することによシ実質的に最初よりマレイン酸誘導体を付
加したのと同じにできることから、最も好まし加し、過
酸化物等ラジカル発生剤の存在下または不存在下に加熱
するという方法をはじめとする種々の公知の方法で行な
われる。

ジエン系重合体に対する無水マレイン酸まだはその誘導
体の付加量は、ジエン系重合体を水溶性にするために本
発明においては重要なもののひとつであシ、付加量が小
さ過ぎる場合には塩基性化合物で処理し水に溶解したと
きに水への溶解が極めて困難となるし、一方、付加量が
大き過ぎる場合には、付加反応の際に反応系の粘度上昇
が著しく、また塩基性化合物で処理した抜水に溶解させ
たときの水溶液粘度が高くなシ過ぎるし、柔軟性に富ん
だ成形物が得られなくなる。したがって前記付加量はジ
エン系重合体の単量体単位１００あたシ５〜５０モｌし
、好ましくは１０〜６０モルの範囲が望ましい。

前記ジエン系重合体は、無水マレイン酸またはその誘導
体を付加した後、付加した無水マレイン酸またはその誘
導体にもとづく基に塩基性化合物を反応させることによ
り、水溶性ジエン系重合体とし、水溶液の状態で用いら
れる。

前記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、次
酸ナトリウム、次酸カリウム等のアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩、アンモニア、
トリメチルアミンやトリエチルアミン等の有機アミン類
が単独で、または２種以上組合せて用いられる。なかで
も本発明により得られる成形物を焼結する必要があると
きには、焼結体に残渣が残らないアンモニアやモノアミ
ンが好ましく用いられる場合もある。

無水マレイン酸またはその誘導体を付加したジエン系重
合体と塩基性化合物の反応には、塩基性化合物を水に溶
解しておき、これに無水マレイン酸またはその誘導体を
付加したジエン系重合体を加える方法、あるいは無水マ
レイン酸またはその誘導体を付加したジエン系重合体を
塊状、溶融状態または有機溶剤に溶解した状態で塩基性
化合物と反応させる方法が採られる。なお、あらかじめ
塩基性化合物と反応させた無水マレイン酸またはその誘
導体付加ジエン系重合体は水を加えることによシ容易に
水溶液とすることが可能である。この反応の用いられる
塩基性化合物の量は、無水マレイン酸またはその誘導体
に因るカルボキシル基に対し０６５〜１当量の範囲が好
ましい。

本発明の、水溶性ジエン系重合体からなる粉体用結合剤
は、通常、粉体が水分散の形で用いられる場合にはその
まま、または水溶液にし、粉体含有スラリー中での水溶
液濃度が５〜５０重量％で、粉体１００重量部に対して
０．０１〜５０重量部となるような割合にして、鋳造用
鋳型の成形、微粉炭（木炭、旧法）の造粒もしくは成形
、セメントの造粒もしくは成形、磁石等の原料フェライ
トの造粒もしくは成形、耐火物粒子の造粒成形、セラミ
ック粉体の成形もしくは造粒等の粉体からなる成形物の
製造に用いられる。また大量の粉体の表面に薄く散布し
、表面層のみを結合せしめ、粉体の飛散防止にも用いる
ことができる。なかでもセラミックス粒子の成形に有用
であり、しかもいわゆるセラミックスは耐熱性、硬度、
絶縁性の点ですぐれておシ、耐熱材料、超硬物質、絶縁
材料、遮閉材、構造材として各種分野において重要性が
大きいので、以下に説明する。

すなわち、セラミックスの成形物は、ケイ砂、ケイ石、
パイロライト、モンモリロナイト、セリナイト、カオリ
ナイトζコラムダム、陶石、長石、マグネサイト等の天
然セラミックス、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、
スピネル、灰化ケイ素、灰化ホウ素、窒化ケイ素、窒化
ホウ素、黒鉛等の人工セラミックス等のセラミックスの
粒子、または水に分散された状態のセラミックス粒子と
、本発明の水溶性ジエン系重合体からなる結合剤または
その水溶液とを、ボールミル等の混合機による常法によ
シ混合し、得られる成形用組成物を常法により成形する
ことによって行なわれる。ギヤする方法としては、泥漿
鋳込み成形、ドクターブレード法、押出法、射出成形法
、加圧成形法が挙げられる。このような成形方法におい
て、前記組成物はそのまま使用されてもよいが、前記組
成物に造粒状にし、これを成形に供することもできる。

また、シートまたはフィルム状に成形しておき、所望の
形状に打ち抜く方法も採用される。なお、セラミックス
焼結体の製造において、高品質の製品を得るためには、
粉体の成形の段階の良否が重要な比重を占め、目標とす
る特性を高収率で製造するためには、均一な組織を有し
、かつ収縮の成形体を作る必要があることはいうまでも
ないところである。

かかる成形において、使用される水溶性ジエン系重合体
の水溶液における濃度は、任意に決め得るが、水溶性ジ
エン系重合体の溶解時の作業性、または成形物をつくる
時の作業性を考慮すると、５〜５０重量％の範囲にある
のが好ましい。また、水溶性ジエン系重合体のセラミッ
クス粒子に対する使用量は、セラミックス粒子の種類、
成形方法、成形物の形状、成形物の可塑性によシ決めら
れるが、一般にはセラミックス粉体１００重量部あたシ
ｏ、ｏｓ　〜２５　重量部、好１１．＜ハｏ、２〜２０
１ｉ１１：ｍの範囲が望ましい。

なお、本発明の粉体用結合剤を用いて、粉体からなる成
形物を製造するにあたっては、必要に応じて分散剤、潤
滑剤、界面活性剤、離型剤等を添加してもよい。また、
本発明の趣旨を損なわない程度にジオクチルフタレート
やポリエチレングリコール等の可塑剤を配合しても何ら
差し支えない。

マタ、カルボキシメチルセルローヌやポリビニルアルコ
ール等の従来から用いられている結合剤を併用すること
も可能である。

本発明の粉体用結合剤は、粉体に可塑性を与え、粉体粒
子を相互に結着し、均一でかつ収縮の少なく、柔軟性に
すぐれた成形物を与える。そのため、種々の分野で用い
られる粉体成形物の成形に有用である。なお、前記成形
物は、例えば鋳造用鋳型や微粉炭の成形物（燃料）のよ
うに、そのままの形でまだは乾燥して用いた）、さらに
は例えばセラミックスの成形体のように焼結して用いら
れたシするが、本発明の結合剤はそのような処理に悪い
影響をもたらすものでもないし、また、劣化や腐敗の問
題も引き起こすものでないので、好都合である。

以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。

実施例１および比較例１ イソプレン単量体をｎ−ブチルリチウムを触媒として重
合することにょシ得られた分子ＪＪｉ１５，０００、シ
スー’＋４結合量８１％の低分子量ポリイソプレン１０
０重量部に無水マレイン酸３０ｉ量部を加え、１８０℃
で加熱することにょシ無水マレイン酸の付加反応を行な
った。得られた反応物は、ポリイソプレン単量体単位ｊ
ＯＤあたシ無水マレイン酸が１９モル付加した変性ポリ
イソプレンであった。該変性ポリイソプレンを２５重量
部の水酸化ナトリウムを溶解した水６００重量部に加え
、水溶性ポリイソプレンの水溶液を得た。

鋳型用６号ケイ砂に上記水溶性ポリイソプレン水溶液を
ケイ砂に苅して水溶性ポリイソプレンが各々０．５．１
および５重量％になるように加え、十分混合した後、得
られた混合物ｆ　５０ｍ７７１　Ｘ２５ｍｍ×１７ｍｍ
の直方体状にプレスし、成形物を作製した。

なお比較のために水溶性ポリイソプレンの代シにポリビ
ニルアルコール（クラレボバー７＋ｚ２１７）を用いて
同様に成形物を作製した。

得られ履成形物について、スパン巾１８ｍｍにて折れ曲
げ強度を測定した。また該成形物を２００　℃で２時間
乾燥したものについて圧縮強度を測定した。

それらの結果を第１表に示す。

第　１　表 ’／　１，０　２．１８５３．１ ／１５．Ｄ　３．０１５７．Ｑ 比較例　な　し　０　．０．０４　一 実施例２および比較例２ イソプレン単量体をｎ−ブチルリチウムｌｌｌ［として
重合することにょシ得られた分子量５４，０００、シ；
ｃ−１．４結合量８４％の低分子量ポリイソプレン１０
０重量部に無水マレイン酸４０］ｉ量部加え、１８０℃
で加熱することにょシ付加反応を行なった。

得られた反応物はポリイソプレンの単量体単位１００あ
た９２３モル無水マレイン酸が付加した変性ポリイソプ
レンであった。次いで該変性ポリイソプレンを１５重量
部の水酸化ナトリウムを溶解した水４５０重量部に添加
し、水溶性ポリイソプレン水溶液を作製した。

上記水溶性ポリイソプレン水溶液を１　ｍｍフルイ全通
の石炭末に固形分で０．５．１および５重量％になるよ
うに加え、直径５０　ｍｍ　、高さ４８ｍｍの円筒状の
成形物を作製した。

この成形物について、また水溶性ポリイソプレンを用い
る代シにポリビニルアルコールヲ用いる他は上記と同様
にして作製した成形物について、各々、圧縮強度を測定
した。またこれらの成形物を１５０℃で２時間乾燥し、
乾燥圧縮強度の測定に供した。それらの結果を第２表に
示すが、水溶性ポリイソプレンを用いると、十分な結合
力を示し、成形物も十分な強度を有することが判る。

以下余白 第　２　表 ／ｌ　ｌ　１．０　１８．０１４５．６／ｌ　Ｉ　５．
［］　２９．’９８７２．１比較例　な　し　−１，０
９２，１ 〃　ポリビニ／Ｉ／　１．０　１２．Ｏｊ　２４．８ア
ルコール 実施例３および比較例６ イソプレン単量体をｎ−ブチルリチウムを触媒として重
合することによシ得られた分子量２９，０００の低分子
量ポリイソプレン１００重月・部に無水マレイン酸２５
重景部を加え、１８０℃で加熱することにより、無水マ
レイン酸がイソプレン単量体単位１００あたり１６モル
付加した、変性低分子量ポリイソプレンを作製した。該
変性低分子量ポリイソプレンを８重量部のアンモニアを
含む水３００重量部に添加し、水溶性ポリイソプレンの
水溶液を作製した。

粉末としてケイ酸ジルコニウム（含有量８８％以上、６
〜１００メツシユ）を用い、結合剤として上記水溶性ポ
リイソプレンを前記粉末１００重量部に対し１０重量部
添加し、配合物を作製した。また、結合剤としてポリビ
ニルアルコールヲ用いる他は同様にして、配合物を作製
した。次いでこれらの配合物を用い、５　０　ｍｍ　Ｘ
　２　５　ｍｍ　Ｘ　１　７　ｍｍの直方体をプレス成
形し、実施例１と同様の方法で折れ曲げ強度、圧縮強度
の測定を行なった。また、前記配合物より１０　０　ｍ
ｍ　Ｘ　２　０η１７７１　×２ｍｌＨ　の直方体状試
験片をプレス成形し、曲は試験によシ柔軟性の評価を行
なった。なお、柔軟性は、成形体にひび割れが生じた時
の曲率半径によって評価した。これらの結果を第６表に
示すが、水溶性ポリイソプレンを用いると、十分な結合
力を示し、得られる成形体は十分な強度を有すると同時
に十分な柔軟性を示すことが判る。

以下余白 第　６　表 アルコール 実施例４および比較例４　− ブタジェン単量体をｎ−ブチフレリチウムを触媒として
重合することにより得られた分子量１５，０００の低分
子量ポリブタジェン１００重量部に無水マレイン酸３　
０　Ｈ＜承部加え、１８０℃で加熱することにより無水
マレイン酸のポリブタジェンへの伺加反応を行なった。

無水マレイン酸の付加量はポリブタジェンの単量体単位
１００あた９１４モルであった。次いで得られた反応物
を８重量部のアンモニアを含む水溶液６５０重量部に撹
拌下に添加し、水溶性ポリブタジェンの水溶液を調製し
た。

セラミック原料粒子として粒子伜１〜３μの低ソーダハ
イアルミナ（含有ｔｔ９８．９重」％）を用い、結合剤
として上記水溶性ポリブタジェン水溶液を粒子に列シて
水溶性ポリブタジェンが各々２および３重血％となるよ
うに加え、ボールミル した後、デスクタイプヌプレードライヤーにょシ乾燥し
、造粒されたセラミックス成形体用組成物を作製した。

該組成物を油圧プレスにより加圧することによシ４　０
　ｍｍ　Ｘ　２　０　ｍｍ　Ｘ　５　ｍｍの大きさの板
状の成形体を作製した。

得られた成形体および該成形体を１００℃で２時間乾燥
したものを、各々折れ曲げ強度の測定に供したところ、
第４表に示した結果が得られた。なお、比較のために、
水溶性ポリジエンにかえてポリビニルアルコ−）Ｖ　（
クラレボバー）ｖ２１７）を用いる他は同様にして成形
体を作製し、折れ曲げ強度を測定した。なお、前記の折
曲げ強度は、成形体をスパン巾２　５　ｍｔｎの２点で
支持し、この中間を押し上げ、成形体が破壊する時の強
度をオートグラフによシ測定した。

以下余白 第４表 ｔｔ　３．０　４５．７　８７．３ 比較例　ポリビニル　２．０　１７．４　３２．４アル
コール 実施例５および比較例５ 触媒としてｎ−ブチルリチウムを用い、単量体をイソプ
レン、ブタジェン、イソプレンの順に添加し、リビング
重合することにより、分子量３１、０００のポリイソプ
レンーポリブタジエンーポリイソプレンのブロック共重
合体（ポリイソプレンーボリブタジエンーボリイソプレ
ンの重量比６０／４０／３０）を得た。この低分子量ブ
ロック共重合体と無水マレイン酸とを加熱し付加反応を
行ない、次いでさらにメタノールを加えることによシ、
ブロック共重合体の単量体単位１００あた９２１モルの
マレイン酸モノメチルの付加した変性低分子量ブロック
共重合体を得た。次いでこの共重合体１００重量部を６
．５重景部のアンモニアを含む水６００重量部に添加し
、水溶性ブロック共重合体水溶液を得た。

高純度アルミナ（含量９９．９重量％、平均粒子径０、
８ｍｍ）および前記水溶性ブロック共重合体水溶液をボ
ールミルにて十分混合した後、プレスにより直径５０ｍ
ｍ．高さ１　７　ｎｒｍの円板状の成形体を作製した。

この成形体を半円形に分割し、その一方をそのままスパ
ン巾１　８　ｍｍでの折れ曲げ強度の測定に、他方を２
００℃で２時間乾燥した後、アムスラー試験機による圧
縮強度の測定に供した。その結果を第５表に示す。なお
、比較のためにポリビニルアルコ−／Ｌ／（クラレボバ
ール２１７）を結合剤として用いて作製した成形体につ
いての結果も併せて示す。

以下余白 第　５　表 〃３．０　２．９１　５，２２０ ／／　５．０　４．６１　５，９１０ 比較例　ポリビニ７Ｌ７１．０　１，０５０アルコール 実施例６ イソプレン単量体をｎ−ブチルリチウムを触媒として重
合することによ＃）得られた分子量２６，０００、シス
−１，４結合址８４％の低分子量ポリイソプレン１００
ｍｉ部に無水マレイン酸２５市量部を加え１８０℃で加
熱することにより無水マレイン酸のポリイソプレンへの
付加反応を行ガつだ。得られた変性ポリイソプレンにお
いて、付加した無水マレイン酸はポリイソプレン単量体
単位１００あたり１７モルであった。この変性ポリイソ
プレンを９重量部のアンモニアを含む水３５０ｉｉ部に
添加し、水溶性ポリイソプレン水溶液を得た。

粒子径１〜３μの低ソーダハイアルミナに上記水溶性ポ
リイソプレン水溶液を前記アルミナに対し１５重量％に
なるように加え、ボールミルにて十分混合した後、得ら
れた混合物をポリエチレンフィルム上で厚さ２ｍｍに塗
膜広げ、室温で１５分間放置後、７０℃の熱風乾燥機中
で５時間加熱乾燥した。このようにして得られた板状の
成形体はかさ比重２．５９であシ、２　５　ｍｍ　Ｘ　
２　５　ｍｍの正方形および直径３５ｍｍの円形の打ち
抜き刃による打ち尽き成形を行なったところ、形くずれ
することなく、成形体を得ることができた。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代理人弁理士本多　堅

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性ジエン系重合体からなる、粉体から製造さ
   れる成形物のだめの粉体用結合剤。
2. （２）水溶性ジエン系重合体が、ジエン系重合体に無水
   マレイン酸またはその誘導体を前記ジエン系重合体の単
   量体単位１００あた９５〜５０モル付加し、次いで塩基
   性化合物を反応させることよって得られた変性ジエン系
   重合体である特許請求の範囲第１項記載の粉体用結合剤
   。
3. （３）変性前のジエン系重合体の分子姐が、５，０００
   〜１００，０００である特許請求の範囲第２項記載の粉
   体用結合剤。
4. （４）粉体が、セラミックス粒子である特許請求の範囲
   第１〜５項のいずれかに記載の粉体用結合剤。