JPS6086551A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定結晶形の無金属フタロシアニンに予め電
荷輸送剤および／もしくは増感効果を有する染料の１種
以上を処理したものを使用することを特徴とする電子写
真感光体に関する。

一般に電子写真方式にはゼログラフィ一方式のようにセ
レン、硫化カドミウムなどの光導電体素子を金属ドラム
上に薄膜状に形成した感光体を暗所にて帯電させ、光像
を照射（露光）シ、静電潜像を形成させた後、トナーに
より可視像を作り（現像）、これを紙等に転写定着する
方法、あるいはエレクトロファックス方式のように光導
電性層（感光層）を紙上に設け、この感光層上に帯電。

露光、ｌｌ像および定着により光導電性層上に永久可視
像を得る方法がある。

電子写真感光体の光導電体材料として現在広く用いられ
ているものに、無機化合物として篇定形セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛等がある。無定形セレンは電子写真
感光体としての特性は良好であるが、！ｌ法が蒸着によ
らねばならず製造がむずかしい。また、を着膜は可撓性
がな（、シかも毒性が強いため、その取り扱いに注意を
要し、また高価であるという欠点がある。硫化カドミウ
ム。

酸化亜鉛は結着、剤樹脂に分散させた形で用いられるが
、樹脂／光導電体材料の重量比を小さくしないと実用性
のある感度が得られないため、可撓性。

平滑度、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な性
質に欠点があり、また、硫化カドミウムには衛生性の問
題にも考慮が必要である。

一方、有機光導電体材料として知られているポリビニル
カルバゾールは、電荷保持性、透明性。

自己成膜性などの利点を持ちながら、光感度が無機光導
電体材料に比較して著しく劣り、公知の増感剤によって
は実用上十分の感度が得られない。

また、光導電体材料としてフタロシアニンを使用するこ
とも知られている。フタロシアニンは比較病巣波長光に
感度を有するが、実用上十分の長寿命を保証する発振波
長が７９０ｎｍ以上の半導゛　体レーザ光に対する感度
は未だ不十分であった。

本発明者等はすでに、７９０ｎｍ以上の半導体レーザ光
に対し十分の感度を有するτ、変形τ。

η、変変形型型無金属フタロシアニンを光導電体材料と
する電子写真感光体を発明している（特願昭５７−６６
９６３号、同５８−　号）。これらのフタロシアニンを
光導電体材料として用いた電子写真感光体は可撓性、加
工性、衛生性に優れ。

長波長光への感度も良好であるが、なお繰り返し使用し
た場合の画質の安定性が必ずしも十分でなく、また耐久
性にも問題があった。

上記問題を解決する方法として、従来、フタロシアニン
を電荷発生物質として用いた層と、ピラゾリン類、ヒド
ラゾン類、オキサゾール類、トリニトロアントラセン、
２．４．５．７−テトラニトロ−９−−フルオレノン（
ＴＥＮＦ）などの多環もしくは複素環ニトロ化合物など
を電荷輸送物質として用いた層を積層する方法、あるい
は、光学増感剤としてのキサンチン系染料、キノリン系
染料などで増感することが知られている。しかしながら
、これらの方法によっても、実用に供した場合、若干の
感度不足、繰り返し使用における画質の変化。

光疲労および寿命に問題があった。これらの問題は、増
感効果を向上せしめるために多量の電荷輸送剤、増感染
料を使用せざるを得なかった結果。

これらの電荷輸送剤、増感染料が強い光照射および静電
気帯電に伴う窒素酸化物、酸素、オゾンなどの影響を受
け、変化したり２分解したりすることによると思われる
。

本発明者等は上記の問題点を解決するため鋭意研究を重
ねた結果２本発明を完成したものである。

すなわち本発明は、電荷輸送剤および／もしくは”増感
効果を有する染料の１ｖｉ以上で予め処理したτ、変形
τ、ηもしくは変形α型無金属フタロシアニンを用いた
電子写真感光体に関するものである。

本発明において用いるτ、変形τ、ηおよび変形α型無
金属フタロシアニンは、特願昭５７−６６９６３号およ
び特願昭５８−　号に詳細に記載されている。

τ型無金属フタロシアニンは、ＣｕＫＩｘ＋／Ｎｉの１
．５４１人のＸ線を使用した際、ブラッグ角度（２θ±
０．２度）が７．６．９．２．１６．８．１？、４゜２
０．４および２０．９に強い線を示すＸ線回折図形を有
するものである。特に、赤外線吸収スペクトルが７００
〜７６　Ｇａ１ｌ−”の間に７５１±’１ｃｓ−”が最
も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０ｃｍ−１の
間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２８８±３ｃｍ
−’に特徴的な吸収を有するものが望ましい。

τ型無金属フタロシアニンの代表的な製造方法はα型無
金属フタロシアニンを５０〜１８０℃。

好ましくは６０〜１３０℃においてτ型を示すに足りる
十分な時間攪拌あるいは機械的歪力をもってミリングす
るところに特徴がある。なお、Ｘ線回折および赤外線吸
収スペクトルは、製造時における条件の相違によって結
晶中の格子欠陥あるいは転移のでき方等によって多少の
ズレがでるために範囲をもって示したものである。

τ型無金属フタロシアニンの原料となるα型無金属フタ
ロシアニンは、モーザーおよびトーマスの［フタロシア
ニン化合物Ｊ　（Ｍｏｓｅｒ　ａｎｄ　Ｔｈｏｍａｓ”
Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″
）などの公知の方法および他の適当な方法によって得ら
れるものが使用できる。！Ｎえば、無金属フタロシアニ
ンは硫酸ｔｘトノ酸によって脱金属ができる金属フタロ
シアニン、例えばリチウムフタロシアニン、ナトリウム
フタロシアニン、カルシウムフタロシアニン。

マグネシウムフタロシアニンなどの酸処理によって、ま
た、フタロジニトリル、アミノイミノインインドレニン
もしくはアルコキシイミノイソインドレニンなどから直
接合成したものが使用できる。

この無金属フタロシアニンを望ましくは５℃以下で硫酸
などの酸に溶解もしくは酸塩にしたものを水、好ましく
は氷水中に注ぎ再析出、もしくは加水分解することによ
ってα型の無金属フタロシアニンが得られる。α型無金
属フタロシアニンは乾燥状態もしくは水ペースト状態で
攪拌もしくはミリングされる。このときの分散メディア
としては通常顔料の分散、乳化、混合などに用いられる
ものでより２例えばガラスピーズ、スチールビーズ。

アルミナボール、フリント石などを挙げることができる
。しかし１分散メディアは必ずしも必要ではない。磨砕
助剤としては１通常顔料分散の磨砕助剤として用いられ
るもの１例えば食塩１重炭酸ソーダ、ぼう硝などを挙げ
ることができる。攪拌。

ミリング時分散媒を必要とする場合には攪拌、ミリング
時の温度において液状のもの２例えば、グリセリン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルコ
ール系溶剤、ポリエチレングリコール系分散媒、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテルなどのセロソルブ系分散媒、ケトン
系分散媒。

エステルケトン系などの分散媒を使用することができる
。

結晶転移工程において使用される攪拌、ミリング装置と
しては１例えばサンドミル、ニーダ−。

ホモミキサー、アジター、スターシー５バンバリーミキ
サ−、ボールミル、アトライターなどを挙げることがで
きる。

結晶転移工程における温度範囲は５０〜１８０℃、好ま
しくは６０〜１３０℃で行う。また１通常の結晶転移工
程におけると同様に結晶核を用いるのも有効な方法であ
る。

τ型への結晶転移速度は攪拌、ミリングの効率。

歪力、原料の粒子径、温度などの種々の条件に依存する
。結晶転移工程終了後１通常の精製法で磨砕助剤および
分散媒などを除去し、乾燥することによって目的とする
τ型無金属フタロシアニンを得ることができる。

変形τ型無金属フタロシアニンは、ブラッグ角度（２θ
±０．２度）が７．５．９．１．１６．８．１？。

３．２０．３，２０．８，２１．４および２１．７に強
い線を示すＸ線回折図形を有するものである。特に赤外
線吸収スペクトルが７００〜７６０ａｎ−’の間に７５
３±’１ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０
〜１３４０ｃＩ１１−１の間に２本のほぼ同じ強さの吸
収帯を、３２９７±３ｃｍ−’に特徴的な吸収を有する
ものが望ましい。

変形τ型無金属フタロシアニンは、τ型無金属フタロシ
アニンとほぼ同様な製造方法によって得ることができる
。

η型態金属フタロシアニンは、無金属フタロシアニン、
特にα型無金属フタロシアニン１００ｆｆｉ量部と、ベ
ンゼン核に置換基を有する無金属フタロシアニン、また
はベンゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒
素同構体もしくは金属フタロシアニンの１種もしくは２
種以上５０重量部以下との混合物を、３０〜２２０℃、
好ましくは６０〜１３０℃においてτ型無金属フタロシ
アニンを得ると同様の攪拌もしくはミリングすることに
よって製造することができるものであり、純粋な無金属
フタロシアニンに限らず、他のフタロシアニン類との混
合物をも指称するものである。このη型態金属フタロシ
アニンは、赤外線吸収スペクトルが７００〜７６０ｃＩ
ｌ−１の間に７５３±ＩＣｌｌ−１が最も強い４本の吸
収帯を、１３２０〜１３４０ｃＩ＋１の間に２本のほぼ
同じ強さの吸収帯を、３２８５±５ｃ＋ｏ−’に特徴的
な吸収を有するものである。本発明者等の研究によると
、η型態金属フタロシアニンは、ブラッグ角度が７．６
．　９．２．　１６゜８．１７．４および２８．５に強
いピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７．６，
９．２，１６．８゜１７．４．２１．５および２７．５
に強いピークを示すｘｍ回折図形を有するものとがある
。

上記フタロシアニンの置換基としては、アミノ基、ニト
ロ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子などがあり。

さらにスルホン基、カルボン酸基、またはそれらの金属
塩５アンモニウム基、アミン塩などを比較的簡単な置換
基として例示することができる。さらに、ベンゼン核に
アルキレン基、スルホニル基。

カルボニル基、イミノ基などを介して種々の置換基を導
入することができ、これらは、従来、フタロシアニン顔
料の技術分野において凝集防止剤。

結晶成長防止剤あるいは結晶転移防止剤として公知のも
の（例えばＵＳＰ４０８８５０７号）、もしくは未知の
ものを使用することができる。また。

金属フタロシアニンとしては銅、ニッケル、コバルト、
亜鉛、錫、アルミニウムなどの各種金属フタロシアニン
を例示することができる。窒素同構体としては、各種の
ポルフィン類２例えばフタロシアニンのベンゼン核の一
つ以上をキノリン核に置き換えた銅テトラビリジノボル
フィラジンなどがある。

変形η無金属フタロシアニンは、η型態金属フタロシア
ニンとほぼ同様にして得ることができ。

赤外線吸収スペクトルが７００〜７６０（ＩＪ−’の間
に７５３±１ｃｍ−’が最も強い４本の吸収帯を、１３
２０〜１３４０ｃＩ８−１の間に２本のほぼ同じ強さの
吸収帯を、３２９７±５１−１に特徴的な吸収を有する
ものである。本発明者等の研究によると。

変形η型態金属フタロシアニンは、ブラッグ角度が７．
５．９．１．１６．８．　１７．３．２０．３．２０．
８゜２１．４および２７．５に強いピークを示すＸ線回
折図形を有するものと、？、５，９．１，１６．８．１
？。

３、２０．３．２０．８．２１．４．２２．１．２７．
４および２８．５に強いピークを示すＸ線回折図形を有
するものとがある。

τおよび変形τ型無金属フタロシアニンは結晶性がよく
、耐熱性に優れており、また、ηおよび変形η型態金属
フタロシアニンは芳香族系溶剤と接触させても結晶が安
定であるという特長がある。

また、これらは７９０〜８１０ｎｍに感度の極大を示す
ため、半導体レーザ用感光体としてｉ１１！１である。

本発明において、電荷輸送剤および／もしくは増感効果
を有する染料の１４１以上で上記フタロシアニンを処理
する方法としては、電荷輸送剤、増感染料を、各々に適
する溶媒１例えば水、アルコール系、芳香族系９エーテ
ル系、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、フェノール
系、脂肪酸系。

アミン系、エステル系などの溶媒に溶解した溶液に、τ
、変形τ、η、変形η型無金属フタロシアニンの１種も
しくは２種以上の混合物を添加し。

攪拌機、振とう砲などで数分〜数日攪拌もしくは振とう
して処理する方法を例示することができる。

２種以上の電荷輸送剤および／もしくは増感効果を有す
る染料によって処理する場合には、同時に処理する方法
と、各々に適する溶媒を用いて、順次処理する方法があ
り、同時に処理しても各々の吸着部位、吸着力が異なる
場合には幼果的な処理ができる。

本発明に用いられる電荷輸送剤としては、オキサソール
ＭｉｌＬ　スチリル色素ベース、シアニン集素ベース、
オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、トリフェニルアミンＭ導体、トリフェニルメ
タン誘導体、ニトロフルオレノン誘導体などの各種の光
導電性化合物を挙げることができ、また、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリ−９−Ｐ−ビニルフェニルテン
トラセンなどのカルバゾール環、アントラセン環を側鎖
に有する高分子、あるいはピラゾリン環、ジベンゾチオ
フェン環を側鎖に有する高分子も用いることができ、こ
れら高分子は結着剤樹脂としても作用する。さらに具体
的には１例えば０−クロルアニル、０−ブロムアニル、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、　
２．４．７．−　）ジニトロ−９−フルオレノン、　２
．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、　２
．４．５．７−チトラニトロキサントン、　２．４．８
−　）リニトロチオキサントン、ピレン。

Ｎ−ＬｆＪＬｔカルバソール、Ｎ−イソプロピルカルバ
ゾール、　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）　
−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔ビリジルー　（２＞　）　−３−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−Ｃキノリ
ノ−（４）　）　−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、トリフェニルアミン、Ｎ−エチルカル
バゾール−３−カルボアルデヒドフェニルメチルヒドラ
ゾン、　Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒ
ドジフェニルヒドラゾン、　Ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒドジフェニルヒドラゾン、α−アントリル−β
−（４−Ｎ、Ｎ、−ジエチルアミノフェニル）エチレン
、ポリ−トビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビ
ニルアクリジン。ポリ−９−Ｐ−ビニルフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂。

エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド［１１１！リア
セチレンなどを挙げることができる。

また、増感染料としては、ブリリアントグリーン、ビク
トリアブルーＢ、メチルバイオレット。

クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂの
ようなトリアリルメタン系染料、ローダミン６Ｇ、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇエクストラ、エオシンＳ、エ
リトロシン、ローズベンガル。

フルオレナインのようなキサンチン染料、メチレンブル
ーのようなチアジン染料、シアニンのようなシアニン染
料、２−６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニル）チアピリリウムバークロレート、ベンゾビ
リリウム塩などのビリリウム染料などを挙げることがで
きる。

このように処理した無金属フタロシアニンは。

溶媒と分離して乾燥し、乾燥粉末として使用することも
できるが、ａ切な溶媒であれば、さらに結着剤樹脂を追
加添加してそのまま塗料化して使用することもできる。

このように予め処理した無金属フタロシアニンは、単に
無金属フタロシアニン。

溶媒、結着剤樹脂、並びに電荷輸送剤および／もしくは
増感染料を同時に混合して塗料化した場合に比較して感
度および耐性などの電子写真感光体特性において、優れ
た効果を示す。これは、予め処理することによって、無
金属フタロシアニンの表面に電荷輸送剤および／もしく
は増感染料が強固に吸着されるために生ずるものと考え
られる。

本発明に係る電子写真感光体は、上記のようにして処理
したτ、変形τ、ηもしくは変形η型態金属フタロシア
ニンの単独もしくは混合物、さらには電荷発生物質とし
て知られている他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ア
ントラキノン顔料。

キナクリドン顔料、ペリノン顔料、スクアリック酸メチ
ン顔料などと併用し、ポリウレタン樹脂。

メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ケイ素樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂
、アクリル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共
重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素誘導体など
の結着剤樹脂。

あるいはポリビニルカルバゾールなどの光導電性を有す
る結着剤樹脂、溶媒、および必要ならば酸化防止剤など
の各種添加剤を用いて公知の方法で塗料化する。この塗
料を電子写真感光体に通常用いられるアルミニウム板、
導電処理した紙、プラスチックフィルムなどの導電性支
持体上に塗布し。

感光層を形成する。塗布方法としては、必要ならば塗料
に溶剤を加えて粘度を凹整し、エアードクターコーター
、　フレードコーター、ロッドコーター、ロールコータ
−、リバースロールコータ−。

スプレーコーター、グラビアコーター、ホントコーター
、スプレーコーター等の塗布方式で被膜形成を行い、塗
布後適当な乾燥を行うことによって電子写真感光体を作
製することができる。

本発明に係る電子写真感光体は上記のように単層でも使
用することができるが、さらに電子写真感光体の技術分
野でよく知られているように、電荷輸送層を積層した積
層型電子写真感光体として使用することもできる。

結着剤樹脂と無金属フタロシアニンとの使用割合は、樹
脂１００重量部に対して無金属フタロシアニンが２０〜
２００重量部が適当であるが、積層型電子写真感光体と
したり、さらに増感剤などを併用する場合などには、１
重量部程度まで無金属フタロシアニンの使用量を低減す
ることができる。１重量部以下では感度あるいは感光波
長域に無金属フタロシアニンの特長が現れず、また、２
００重量部以上では、電子写真感光体として十分な機械
的強度、暗所帯電保持が確保できない。

これら無金属フタロシアニンを含む感光層の膜厚は５〜
５０μｍが適当であるが、積層型とする場合には、０．
１μｍ程度にまで膜厚を薄くするこトモできる。電荷輸
送層は、無金属フタロシアニンを含む層の上側および／
もしくは下側に積層する。電荷輸送剤としては前述のよ
うな化合物を使用することができるが、特にスチリル色
素ベース。

オキサゾール誘導体、シアニン色素ベース、オキサジア
ゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
トリフェニルアミン誘導体、トリニトロフルオレノンな
どが用いられる。これらの電荷輸送剤は、前述のような
結着剤樹脂を用い、公知の方法で塗料化し、塗布、乾燥
して形成される。

本発明に係る電子写真感光体の光感度は、白色光に対す
る半減露光感度（表面電位を半減させるのに必要な光エ
ネルギー）は、単層型でも１．５〜２、５　Ｌｕｘ、ｓ
ｅｃ、である。一方電荷輸送剤および／もしくは増感染
料で予め処理せず、塗料化の際に同量の電荷輸送剤およ
び／もしくは増感染料を添加した場合には、４〜５　Ｌ
ｕｘ、ｓｅｃ、であり、著しい効果の差が認められる。

また、積層型の電子写真感光体とした場合、予め電荷輸
送前および／もしくは増感染料で処理した無金属フ佐ロ
シアニンに、さらに電荷輸送剤および／もしくは増感染
料を混合することにより。

電荷発生層と電荷輸送層との界面でのキャリヤーの流れ
がスムースになるため、光応答が極めて良好になる。同
様に単層型の場合においても、さらに電荷輸送剤および
／もしくは増感染料を混合することにより無金属フタロ
シアニン表面から結着剤樹脂中への放出がスムースにな
るため、光応答が良好になり、光疲労、あるいはガス吸
着などに伴う劣化が少なくなり、安定性が向上する。

以下、実施例、参考例および比較例によって本発明を具
体的に説明する。例中９部は重量部を示す。

参考例１ αｍ無金ａフタロシアニンＩＯ部に１表１に示す磨砕助
剤２０部、溶媒８部をニーダーに入れ。

それぞれ８０℃で７〜１５時間ニーディングし。

サンプリングして、Ｘ線回折図でτ型に転移したことを
確認の後、ニーダ−より取り出し、水およびメタノール
で磨砕助剤、溶媒を洗浄除去後、２％の希硫酸水溶液中
で攪拌、精製し、ろ過、水洗。

乾燥して鮮明な色相の青色結晶を得た。これらの結晶は
赤外線吸収スペクトルの測定によってもτ型無金属フタ
ロシアニンであることが確認された。

表　１ 参考例２ α型態金属フタロシアエフ１０部３食塩２００部および
溶媒としてエチレングリコール３００部をサンドミルに
入れ、１００℃で２０時間ミリングした。サンプリング
して、Ｘ線回折図で変形τ型に転移したことを確認の後
、ニーダ−より取り出し、参考例１と同様にして青色結
晶を得た。この結晶は赤外線吸収スペクトルの測定によ
っても変形τ型無金属フタロシアニンであることが確認
された。

参考例３ 無金属フタロシアニン１００部２表２に示す各種フタロ
シアニンの誘導体各々１０部を氷冷した９８％硫酸に溶
解し、この溶液を水中に投入し。

沈でん物をろ過、水洗、乾燥することによって均一な混
合物を得た。この混合物１００部、粉砕食塩２００部お
よびポリエチレングリコール８０部をニーダーに入れ、
それぞれ９０℃で７〜２０時間ニーディングした。サン
プリングして、Ｘ線回折図でη型に転移したことを確認
の後、ニーダ−より取り出し、水およびメタノールで磨
砕助剤。

溶媒を洗浄除去後、２％の希硫酸水溶液中で攪拌精製し
、参考例１と同様にして青色結晶を得た。

この結晶は赤外線吸収スペクトルの測定によってもη型
態金属フタロシアニンであることがＷｉ認された。

表　２ 表２中、　ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を、　Ｐｃ
はフタロシアニン残基を表わす。また、ジエチルアミノ
メチル基は平均１．１個、ピペリジノメチル基　□は平
均２．２個導入されたものである。

参考例４ α型無金属フタロシアニン１００部、下記フタロシアニ
ン誘導体１５部、粉砕食塩２００部およびポリエチレン
グリコール８０部をニーダーに入れ、１００℃で８時間
ニーディングした。サンプリングして、Ｘ線回折図で変
形η型に転移したことを確認の後、ニーダ−より取り出
し、参考例１と同様にして青色結晶を得た。この結晶は
赤外線吸収スペクトルの測定によっても変形η型無金属
フタロシアニンであることが確認された。

Ｐ　Ｃ−＋−ＣＯＣＨｚ　Ｎ　ＨＣ＆ＨＩＴ　）　ｚ、
Ｊ実施例１ 表３に示した溶媒１００部に各種増感染料および電荷輸
送剤（以下添加剤ということもある。）を飽和量溶解し
、この飽和溶液１００部に、無金属フタロシアニン１部
を入れ、往復式振とう機にて４時間置とう後、ろ過し、
減圧下６０〜８０℃で乾燥して処理無金属フタロシアニ
ンを得た。

次に、この処理兼金属フタロシアニン１部、アクリルポ
リオール（武田薬品工業９１．タケラックＡ−７，０２
）３．６部、エポキシ樹脂（シェル化学社製、エポン１
００７）０．５部、メチルエチルケトン１．２部および
セロソルブアセテート１．２部からなる組成物を磁製ボ
ールミルにて４８時間練肉し、光導電性組成物を得る。

この光導電性組成物を、厚さ５μｍのアルミニウム箔と
７５μｍのポリエステルフィルムとのラミネートフィル
ムのアルミニウム箔上に乾燥膜厚が８μｍとなるように
ロールコートし、１１０℃に均一に加熱されたオーブン
中に１時間置き、電子写真感光体を得た。

これらの電子写真感光体に＋５．ＯＫＶ、　コロナギャ
ップ１０ｍ、１０ｍ／分の帯電スピードでコロナ放電を
与え、放電停止後１０秒あとに２８５４°にのタングス
テン光源にて１０　Ｌｕｘの照度で露光する。この時の
露光直前の電位が５０％低下するのに要した照射量（Ｌ
ｕに、ｓｅｃ、）を感度とした。

測定の結果を表３に示す。

なお１表３中および以下の例中の添加剤としては下記の
ものを使用した。

・ピラゾリン誘導体Ａ；１−フェニル−３−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン ・オキサジアゾール誘導体Ｂ　、　２．５−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オ
キサジアゾール ・ヒドラゾン誘導体Ｃ１Ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフェニルヒドラゾン ・ｄ！’）−Ｎ−ビニルカルバゾールＤ；亜南産業Ｑｌ
製ツビコール２１０ ・オキサゾール誘導体Ｅ　；　２．４−ビス（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−（ｏ−／／ロロフ
ェニル）オキサゾール ・スチリル色素ベースＦ； ・シアニン色素ベースＧ； 以下余白 実施例２ 実施例１と同様に１表４に示した溶媒１００部に各種添
加剤を用い、無金属フタロシアニン１部を処理した。

これらの媒理無金属フタロシアニン２部とテトラヒドロ
フラン８０部とを往復式振とう機にて４時間振とうして
分散塗液を作製し、この塗液を１００μｍのアルミニウ
ム板上にアプリケータを用いて塗工し、９０℃で３０分
間乾燥して乾燥膜厚１μｍの電荷発生層を形成した。

次に１表４で示す電荷輸送剤２部、ポリエステル樹脂（
バイｏン２００．東洋紡ｔＪＩ（Ｉａｌｌ＞　２部およ
びテトラヒドロフラン３０部を混合、溶解し。

上記電荷輸送層上にアプリケータを用いて乾燥膜厚が１
０μｍになるように塗工し、９０℃で３０分間乾燥して
積層型電子写真感光体を得た。

これらの電子写真感光体に−５，０Ｋ　Ｖの帯電条件と
する以外は実施例１と同様にして測定した感度を表４に
示す。

以下余白 実施例３ 実施例１と同様に１表５に示した溶媒（■）。

（ＩＩ）を各１００部と１表中の添加剤（１）、（■）
を用いて番号順に無金属フタロシアニン１部を処理した
。

これらの処理無金属フタロシアニンを使用して実施例１
と同様にして電子写真感光体を作製し。

感度を測定した結果を表５に示す。

以下余白 実施例４ 実施例３と同様に１表５の添加剤（１）、（ｎ）の番号
順に処理した各無金属フタロシアニンおよび表６に示す
電荷輸送剤を使用して実施例２と同様にして積層型電子
写真感光体を作製し、感度を測定した結果を表６に示す
。なお、実施ｇ１４−ｆは、実施例４−ｅ同じ電子写真
感光体を＋５．ＯＫＶの帯電条件とした場合の測定結果
である。

以下余白 実施例５ 実施例１と同様に１表７に示した溶媒１００部に、各種
添加剤および無金属フタロシアニン４０部をボールミル
に入れ、４８時間ミリングした後。

さらに表７に示す樹脂を添加し、４８時間ミリングして
光導電性組成物を得、これを１００μｍのアルミニウム
板上に乾燥膜厚が１０７７ｍとなるようバーコータで塗
工し、以下実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、感度を測定した結果を表７に示す。

以下余白 実施例６ 実施例５と同様に９表８に示した溶媒１００部に、各種
添加剤および無金属フタロシアニン４０部から得た光導
電性組成物を用いて実施例２と同様にして積層型電子写
真感光体を作製し、感度を測定した結果を表８に示す。

以下余白 比較例１ 実施例５−ａにおいて、予めτ型無金属フタロシアニン
を処理せず、添加剤、溶媒、樹脂は同量用い、同時にボ
ールミルに入れ、９６時間ミリングして得た光導電性組
成物を使用して同様にして得た電子写真感光体の初期帯
電量は、８２０Ｖ。

感度は２．３であった。

比較例２ 実施例５−ｂにおいて、予めη型態金属フタロシアニン
を処理せず、比較例２と同様にして得た電子写真感光体
の初期帯電量は、５８０Ｖ、感度は４．５であった。

特許出願人 東洋インキ製造株式会社 株式会社　日立製作所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、電荷輸送剤および／もしくは増感効果を有する染料
   の１種以上で予め処理したτ、変形τ、ηもしくは変形
   η型無金属フタロシアニンを用いることを特徴とする電
   子写真感光体。