JPS6086760A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JPS6086760A JPS6086760A JP58195631A JP19563183A JPS6086760A JP S6086760 A JPS6086760 A JP S6086760A JP 58195631 A JP58195631 A JP 58195631A JP 19563183 A JP19563183 A JP 19563183A JP S6086760 A JPS6086760 A JP S6086760A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- negative electrode
- alloy
- secondary battery
- aluminum
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/46—Alloys based on magnesium or aluminium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、非水電解質二次電池ＶＣ関するもので、４？
に充電時にアルカリ金属を吸蔵し、放電時しくアルカリ
金属イオンを放出する機能を有する迎極拐料の改良に関
する。
に充電時にアルカリ金属を吸蔵し、放電時しくアルカリ
金属イオンを放出する機能を有する迎極拐料の改良に関
する。
従来例の構成とその問題点
現在１で、リチウム、すトリウムなとのアルカリ今風を
負極とする非水電ｊ＋イ質二次′１ｂ７曲として（ｄ二
、たとえば、二硫化チタン（Ｔｉ５２）をｆ（−ｔじめ
各科の層間化合物などを正極活物質として用い、電Ｗｌ
ｑ’ｌ、としては、炭酸プロピレンなとの有機溶媒に
過」ｊ１Ｎ素酸リチウムなどを溶解したイＪ４殿電解質
を用いる電池の開発が活発に進められてきた。この二次
電池の特徴は、負極にリチウムを用いることにより、電
油電圧が高くなり、高エネルギー密度の二次電池となる
ことである。
負極とする非水電ｊ＋イ質二次′１ｂ７曲として（ｄ二
、たとえば、二硫化チタン（Ｔｉ５２）をｆ（−ｔじめ
各科の層間化合物などを正極活物質として用い、電Ｗｌ
ｑ’ｌ、としては、炭酸プロピレンなとの有機溶媒に
過」ｊ１Ｎ素酸リチウムなどを溶解したイＪ４殿電解質
を用いる電池の開発が活発に進められてきた。この二次
電池の特徴は、負極にリチウムを用いることにより、電
油電圧が高くなり、高エネルギー密度の二次電池となる
ことである。
しかし・この種の二次電池は、現在、寸だ実用化されて
いない。その主な理由は、充放電回数のノを命か旬り、
寸だ充放電に際しての充放電効率か低い／Ｃめである。
いない。その主な理由は、充放電回数のノを命か旬り、
寸だ充放電に際しての充放電効率か低い／Ｃめである。
この原因は、リチウム負極の劣化に１：るところか非常
に太きい。すなわち、現在のリチウム負イウハニッケル
などのスクリーン状集電体に板状の金属リチウムを圧着
したものが主に月１いられているが、放電時に金属リチ
ウムは、竜角Ｉｔ ｑａ中にリチウムイオンとして溶解
する０しかし、これを充電して、放電前のような板状の
リチウムに析出させることは難しく、デンドライト状（
樹枝状）のリチウムか発生してこれが根元より折れて脱
落したり、あるいは小球状（苔状）に析出したリチウム
が集電体より鋭落するなどの現象が起こる。このため充
放電が不能の電池となってし捷う。斗た発生したデンド
ライト状の金属リチウムか、正極、負極間を隔離してい
るセパレータを貫通して正極に接し短絡を起こし、電池
の機能を失わぜるようなことも度々化じる。
に太きい。すなわち、現在のリチウム負イウハニッケル
などのスクリーン状集電体に板状の金属リチウムを圧着
したものが主に月１いられているが、放電時に金属リチ
ウムは、竜角Ｉｔ ｑａ中にリチウムイオンとして溶解
する０しかし、これを充電して、放電前のような板状の
リチウムに析出させることは難しく、デンドライト状（
樹枝状）のリチウムか発生してこれが根元より折れて脱
落したり、あるいは小球状（苔状）に析出したリチウム
が集電体より鋭落するなどの現象が起こる。このため充
放電が不能の電池となってし捷う。斗た発生したデンド
ライト状の金属リチウムか、正極、負極間を隔離してい
るセパレータを貫通して正極に接し短絡を起こし、電池
の機能を失わぜるようなことも度々化じる。
このような負極の欠点を改良するための方法は従来から
各種試みられている。一般的には、負極集電体のイ］料
を替えて析出するリチウムとの密着性を良くしたり、あ
るい（寸竜角「は引］ （（テントライト発生防止の添
加剤を加えたりする方法か報告されている。しかし、こ
れらの方法に必ずしも効果的ではない。すなわち、集電
体材料に関しては、集電体材料に直接析出するリチウム
に有効であるが、更に充電（析出）を続けると析出リチ
ウム上へリチウムが析出することになり、集電体月別の
効果は消失する。また添加剤に関しても、充放電サイク
ルの初期では有効であるが、サイクルが進むと電池内で
の酸化還元反応なとに」：り分解し、その効果がなくな
るものが殆んどである。
各種試みられている。一般的には、負極集電体のイ］料
を替えて析出するリチウムとの密着性を良くしたり、あ
るい（寸竜角「は引］ （（テントライト発生防止の添
加剤を加えたりする方法か報告されている。しかし、こ
れらの方法に必ずしも効果的ではない。すなわち、集電
体材料に関しては、集電体材料に直接析出するリチウム
に有効であるが、更に充電（析出）を続けると析出リチ
ウム上へリチウムが析出することになり、集電体月別の
効果は消失する。また添加剤に関しても、充放電サイク
ルの初期では有効であるが、サイクルが進むと電池内で
の酸化還元反応なとに」：り分解し、その効果がなくな
るものが殆んどである。
さらに負極として、リチウムとの合金を用いることが提
案されている。この例としては、リチウム−アルミニウ
ム合金がよく知られている。この場合は、一応均一の合
金が形成されるが、充放電をくり返すとその均一性を消
失し、特にリチウム量を多くすると電極が微粒化し崩壊
するなどの欠点があった０才た、銀とアルカリ金属との
固射体を用いることも提案されている（４．１開昭５６
−７３８６）。この場合は、アルミニウムとの合金のよ
うな崩壊はないとされているが、十分に速く合金化する
リチウムの量は少なく、金属状のリチウムが合金化しな
いｉｔ析出する場合があり、これを防ぐために多孔体の
使用などを推奨している。
案されている。この例としては、リチウム−アルミニウ
ム合金がよく知られている。この場合は、一応均一の合
金が形成されるが、充放電をくり返すとその均一性を消
失し、特にリチウム量を多くすると電極が微粒化し崩壊
するなどの欠点があった０才た、銀とアルカリ金属との
固射体を用いることも提案されている（４．１開昭５６
−７３８６）。この場合は、アルミニウムとの合金のよ
うな崩壊はないとされているが、十分に速く合金化する
リチウムの量は少なく、金属状のリチウムが合金化しな
いｉｔ析出する場合があり、これを防ぐために多孔体の
使用などを推奨している。
し／（がって、大電流の充電効果は悪く、またリチウム
量の多い合金は、充放電による微細化が徐々に加速され
、サイクル寿命が急激に減少する。
量の多い合金は、充放電による微細化が徐々に加速され
、サイクル寿命が急激に減少する。
この他にはリチウム−水銀合金を用いる考案（特開昭５
７−９８９７８）、リチウム−鉛合金を用いる考案（ｑ
、′に開昭５７−１４１８６９）がある。しかし、リチ
ウム−水銀合金の場合は、放電により、負極は液状粒子
の水銀となシミ概形状全保持しなくなる。丑だ、リチウ
ム−鉛合金の場合は、電極の充放電による微細粉化は銀
固溶体以上である。
７−９８９７８）、リチウム−鉛合金を用いる考案（ｑ
、′に開昭５７−１４１８６９）がある。しかし、リチ
ウム−水銀合金の場合は、放電により、負極は液状粒子
の水銀となシミ概形状全保持しなくなる。丑だ、リチウ
ム−鉛合金の場合は、電極の充放電による微細粉化は銀
固溶体以上である。
最近、スズ、カドミウムなどからなる可融合金を負極制
料とすることが提案された。この可融合金を用いること
により、負極の微細粉化は起こらず、安定した充放電を
行うことができる。しがしこの可融合金系では、スズ、
カドミウム、ビスマス、鉛など原子辰の大きい全屈、を
１月いるため（・ζ、単位重量描た９の充放電ｆｉ′は
小さい。
料とすることが提案された。この可融合金を用いること
により、負極の微細粉化は起こらず、安定した充放電を
行うことができる。しがしこの可融合金系では、スズ、
カドミウム、ビスマス、鉛など原子辰の大きい全屈、を
１月いるため（・ζ、単位重量描た９の充放電ｆｉ′は
小さい。
発明の目的
本発明は、単位重弗蟲たりの充放電界ｆ１１が大きく、
かつ充放電をくり返しても電極の微細粉化か起こらず安
定した性能を示す負極を提供することを目的とする。
かつ充放電をくり返しても電極の微細粉化か起こらず安
定した性能を示す負極を提供することを目的とする。
発明の構成
本発明の二次電池は、アルミニウムーマグネシウム合金
またはアルミニウムーマグネシウム合金にケイ素、スズ
、亜鉛及び銀よりなる群から選んだ少なくとも一つを添
加した合金を負極材料に用いることを特徴とし、充電に
より負（・１２月に用いた合金中にリチウムアルミニウ
ム金属間化合物の形でリチウムを吸蔵させ、放電により
電解竹中にリチウムイオンとして放出させるものである
。
またはアルミニウムーマグネシウム合金にケイ素、スズ
、亜鉛及び銀よりなる群から選んだ少なくとも一つを添
加した合金を負極材料に用いることを特徴とし、充電に
より負（・１２月に用いた合金中にリチウムアルミニウ
ム金属間化合物の形でリチウムを吸蔵させ、放電により
電解竹中にリチウムイオンとして放出させるものである
。
前記のように本発明の二次電池においては、負極材料合
金に充電によりアルカリ金属、例えｄ［リチウムを吸蔵
させ、放電により電解竹中にリチウムを放出させるもの
であるので、充電により負極ＡＡ料金合金リチウムの合
金がてきることとなる。
金に充電によりアルカリ金属、例えｄ［リチウムを吸蔵
させ、放電により電解竹中にリチウムを放出させるもの
であるので、充電により負極ＡＡ料金合金リチウムの合
金がてきることとなる。
ここて、負極材料とは、リチウムと合金を作る以ｒｉｉ
＋の合金である。
＋の合金である。
例えば、７０重量係のアルミニウムと３０重量係のマグ
ネシウムよりなる合金（Ａｌ （７０） −Ｍｇ（３０
）〕を用い／こときの充放電反応は次式のようになる。
ネシウムよりなる合金（Ａｌ （７０） −Ｍｇ（３０
）〕を用い／こときの充放電反応は次式のようになる。
ＣＡｌ （７０） −Ｍｇ （３０） ’）＋ＸＬ１＋
ｘｅ式中〔Ａ１（了ｏ） −Ｍｇ （３０） 〕Ｌｉ
Ｘは充電により生成したアツベニウム−マグネシウム−
リチウム合金を示す。
ｘｅ式中〔Ａ１（了ｏ） −Ｍｇ （３０） 〕Ｌｉ
Ｘは充電により生成したアツベニウム−マグネシウム−
リチウム合金を示す。
また、充放電の範囲としては、（１）式のように完全に
負極中よりリチウムがなくなるまで放電する必要はなく
、（２）式のように負極中に吸蔵されたリチウム量を変
えるようにして、充放電ができることは当然である０ （Ａｌ （７０） Ｍｇ （３０） 〕Ｌｉｘ ＋ＹＬ
Ｌ ＋ Ｙｅ発明者らは、アルミニウムーマグネシウム
合金を負極材料として、リチウムイオンを含む電ＩＱイ
′１′ｊ中で充放電を行っても、電極の微細粉化は起こ
らず、寸た負極材料の単位重量当たりの充放電（Ｉ：も
大きいことを見い出した。
負極中よりリチウムがなくなるまで放電する必要はなく
、（２）式のように負極中に吸蔵されたリチウム量を変
えるようにして、充放電ができることは当然である０ （Ａｌ （７０） Ｍｇ （３０） 〕Ｌｉｘ ＋ＹＬ
Ｌ ＋ Ｙｅ発明者らは、アルミニウムーマグネシウム
合金を負極材料として、リチウムイオンを含む電ＩＱイ
′１′ｊ中で充放電を行っても、電極の微細粉化は起こ
らず、寸た負極材料の単位重量当たりの充放電（Ｉ：も
大きいことを見い出した。
アルミニウム単体を負極材料とした場合ｔ／（ｉｊｌ、
充放電のくり返しにより微細粉化し、電極形状は保てな
くなる。一方、マグネシウム単体を負極拐料とし′に場
合には、充放電をくり返１．−Ｃも市、極の形状は安定
であるが、充放電の１じ気量に小さい。
充放電のくり返しにより微細粉化し、電極形状は保てな
くなる。一方、マグネシウム単体を負極拐料とし′に場
合には、充放電をくり返１．−Ｃも市、極の形状は安定
であるが、充放電の１じ気量に小さい。
すなわち、アルミニウムーマグネシウム合金とすること
により、充放電をくり返しても、マグネ／ラムが存在す
ることにより微粉化が起こらず形状が安定し、アルミニ
ウムの存在により充放電電気量が大きくなったと考えら
れる。つ甘り充７Ｍ電を行う生活物質がアルミニウムで
、マグネシウムにｊ、結着剤の働きをしていると考えら
れる。
により、充放電をくり返しても、マグネ／ラムが存在す
ることにより微粉化が起こらず形状が安定し、アルミニ
ウムの存在により充放電電気量が大きくなったと考えら
れる。つ甘り充７Ｍ電を行う生活物質がアルミニウムで
、マグネシウムにｊ、結着剤の働きをしていると考えら
れる。
さらに、アルミニウムーマグネシウム合金に、ケイ素、
スズ、亜鉛及び銀よりなる群から選んだ少なくとも一種
を添加した合金においては、充放ｉｔｌ′ｌＬ「：気量
けさらに大きくなる。これらの金属を添加することによ
り、合金中に多くの相ができ、相の界面に浴って吸蔵さ
れたリチウムの拡散が容易になるためと考えられる。
スズ、亜鉛及び銀よりなる群から選んだ少なくとも一種
を添加した合金においては、充放ｉｔｌ′ｌＬ「：気量
けさらに大きくなる。これらの金属を添加することによ
り、合金中に多くの相ができ、相の界面に浴って吸蔵さ
れたリチウムの拡散が容易になるためと考えられる。
実旋例の説明
第１［ン１に示し／こセルを構成して、各種金属や合金
の非水電解質二次電池の負極としての特性を調へ／ら０
図中、１は横側した金属または合金よりなる試験極、２
はＴｉＳ２ よりなる正極、３は照合電楡としてのリチ
ウム板である。各々の電極のリードにはニッケル紳を用
いた。試験極１は大きさ１Ｘ １ Ｃｍ、厚さ１ｍｍの
金属あるいは合金に、リードとしてニッケルリボンをと
りつけた。
の非水電解質二次電池の負極としての特性を調へ／ら０
図中、１は横側した金属または合金よりなる試験極、２
はＴｉＳ２ よりなる正極、３は照合電楡としてのリチ
ウム板である。各々の電極のリードにはニッケル紳を用
いた。試験極１は大きさ１Ｘ １ Ｃｍ、厚さ１ｍｍの
金属あるいは合金に、リードとしてニッケルリボンをと
りつけた。
’１ｌ）ｔｐｔ質４には、１ モル／ ｌ （７） Ｌ
ｉＣ１０，ｉ溶カシた炭酸プロピレンを用いた。試験極
１の液槽５と照合極３の液槽６とは連通管７で接続され
ている。
ｉＣ１０，ｉ溶カシた炭酸プロピレンを用いた。試験極
１の液槽５と照合極３の液槽６とは連通管７で接続され
ている。
金属や合金の非水電解質二次電池の負極としての特性を
測定するために、試験極１の電位が、リチウム照合電極
３に対してＯｍＶになる壕で５ｍＡの定電流でカソード
方向に充電した。この条件でば、試験極上にリチウムは
析出せず、合金中に入る。試験極の電位かＯｍＶに達し
た後、照合電極３に対して１．ｏＶになる寸で、５ｍＡ
の定電流でアノード方向に放電し、その後充電、放電を
同じ条件で繰り返した。
測定するために、試験極１の電位が、リチウム照合電極
３に対してＯｍＶになる壕で５ｍＡの定電流でカソード
方向に充電した。この条件でば、試験極上にリチウムは
析出せず、合金中に入る。試験極の電位かＯｍＶに達し
た後、照合電極３に対して１．ｏＶになる寸で、５ｍＡ
の定電流でアノード方向に放電し、その後充電、放電を
同じ条件で繰り返した。
表には、試験極１に用いた合金寸たは金属の第１サイク
ルと第１０サイクルにおける負極材料の単位重量当たり
の充電電気量、放電電気量、および効率として放電電気
量を充電電気量で除したもの、サイクル特性として第１
０ザイクルの放電電気量を第１ザイクルの放電電気−で
除したものを示す。負極材料の単位重量当たりの充電、
電気量、放電電気量、効率、サイクル特性の数値が犬で
ある程よい負極と言える。
ルと第１０サイクルにおける負極材料の単位重量当たり
の充電電気量、放電電気量、および効率として放電電気
量を充電電気量で除したもの、サイクル特性として第１
０ザイクルの放電電気量を第１ザイクルの放電電気−で
除したものを示す。負極材料の単位重量当たりの充電、
電気量、放電電気量、効率、サイクル特性の数値が犬で
ある程よい負極と言える。
表の結果より、非水電解質二次電池用負極＊）： Ｋｉ
＋とじて、従来用いられて来たアルミニウム、マグネシ
ウム、可融合金と比べ、本発明のアルミニウムーマグネ
シウム合金、この合金にさらにケイ素。
＋とじて、従来用いられて来たアルミニウム、マグネシ
ウム、可融合金と比べ、本発明のアルミニウムーマグネ
シウム合金、この合金にさらにケイ素。
亜鉛、スズ）銀を添加した合金を負極材料に用いること
により、より単位重量当たりの充放’ｔＪｊ：電気量が
犬きく、サイクル何件の良好な二次電池を得ることがで
きる。
により、より単位重量当たりの充放’ｔＪｊ：電気量が
犬きく、サイクル何件の良好な二次電池を得ることがで
きる。
次に、負極材料に用いる合金の組成を検討した結果を説
明する。第２図は、アルミニウムーマグネシウム合金中
のマグネシウムの含量を変えた時の、負極材料の単位重
量当たりの第１０ザイクルでの放都、電気量をプロット
したものである。なお、試験法は前記のｆｌｌと同じで
ある。図より合金の組成は、アルミニウム／マグネシウ
ムの重量比が８６ ／ ｉ ５から３５ ／ ６ ｓの
時に良好な負極特性を示すことがわかる。
明する。第２図は、アルミニウムーマグネシウム合金中
のマグネシウムの含量を変えた時の、負極材料の単位重
量当たりの第１０ザイクルでの放都、電気量をプロット
したものである。なお、試験法は前記のｆｌｌと同じで
ある。図より合金の組成は、アルミニウム／マグネシウ
ムの重量比が８６ ／ ｉ ５から３５ ／ ６ ｓの
時に良好な負極特性を示すことがわかる。
アルミニウムーマグネシウム合金中のマグネシウムが１
５重量係未満の時には、充放電サイクルの進行とともに
極板の微細粉化脱落が顕著になった。また、６５重量係
を超えるとアルミニウムの情か減ることＫなり充放電電
気量は低下した。
５重量係未満の時には、充放電サイクルの進行とともに
極板の微細粉化脱落が顕著になった。また、６５重量係
を超えるとアルミニウムの情か減ることＫなり充放電電
気量は低下した。
首だ、電解質として、実施例に示したような有機電解質
だけでなく、Ｌｉ３Ｎ （窒化リチウム）やＬｉＩ （
ヨウ化リチウム）などの固体電解質を用いた場合にも、
本発明のアルミニウムーマグネシウム合金は従来の負極
材料に比べ良好な特性を示しゾこ０ 発明の効果 １、：ｌ上のように、本発明によれば単位重量当たりの
充放電電気量が大きく、サイクル特性の優れた非水電解
質二次電池を得ることができる。
だけでなく、Ｌｉ３Ｎ （窒化リチウム）やＬｉＩ （
ヨウ化リチウム）などの固体電解質を用いた場合にも、
本発明のアルミニウムーマグネシウム合金は従来の負極
材料に比べ良好な特性を示しゾこ０ 発明の効果 １、：ｌ上のように、本発明によれば単位重量当たりの
充放電電気量が大きく、サイクル特性の優れた非水電解
質二次電池を得ることができる。
第１図は負極特性の検討に用いたセルの構成図、第２図
は合金の組成と放電電気量の関係を示す図である。
は合金の組成と放電電気量の関係を示す図である。
Claims (3)
- （１）アルカリ金属イオンを含む非水電解質と、再充電
可能な正極と、充電時にアルカリ金属を吸蔵し放電時に
電解質中ヘアルカリ金属イオンを放出する負極材料とを
備え、前記負極材料が、アルミニウムとマグネシウムの
合金からなることを特徴とする非水電解質二次電池。 - （２）前記合金のアルミニウム／マグネシウムの重力１
比が８５／１５〜３５ ／ ｅ ｓの範囲にある特許請
求の範囲第１項記載の非水電解質二次電池。 - （３）アルカリ金属イオンを含む非水電解質と、再充電
可能な正極と、充電時にアルカリ金属を吸蔵し放電時に
電解質中ヘアルカリ金属イオンを放出する負極材料とを
備え、前記負極材料が、スズ、ケイ素、亜鉛及び銀より
なる群から選んだ少なくとも一種とアルミニウム及びマ
グネシウムよりなる合金からなることを特徴とする非水
電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195631A JPS6086760A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195631A JPS6086760A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086760A true JPS6086760A (ja) | 1985-05-16 |
Family
ID=16344374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58195631A Pending JPS6086760A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086760A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4751086A (en) * | 1985-07-26 | 1988-06-14 | Alcan International Limited | Aluminum anode alloy |
| JPS63318070A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Nippon Denso Co Ltd | リチウム２次電池 |
| US20100279175A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Young Edgar D | Secondary batteries with treated bentonite cathodes having enhanced conductivity |
| US20100279174A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Young Edgar D | Secondary batteries with treated bentonite cathodes |
| CN102312138A (zh) * | 2010-07-02 | 2012-01-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高温储能相变材料及其制备和应用 |
| JP2014165001A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Honda Motor Co Ltd | 二次電池用の負極活物質及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP58195631A patent/JPS6086760A/ja active Pending
Cited By (8)
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