JPS6087338A - 複合型の電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、電子写真による画像作成に有効な感光体に係
シ、特に長波長の光に対しても高感度を有する電荷発生
物質と電荷搬送物質とから構成される成膜の良い、強靭
な複合型の電子写真用感光体に関する。

〔発明の背景〕

従来、複合型の電子写真用感光体の電荷発生物質として
は、特開昭５２−５５６４３号公報に示される有機第１
アミン類に可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびス
クアリン酸誘導体染料、特開昭５５−４２８３０号公報
及び特開昭５３−４１２３０号公報に示されるキノシア
ニン顔料、特開昭５１−１１７６３号公報に示される銅
フタロシアニン顔料などの有機物が多数提示されている
。また、特公昭５０−１５１３７号公報に示されるテル
ル〜ヒ素〜ガラス状セレン系、特公昭４９−１４２７２
号公報に示されるイミド結合を有する重合体〜無定形セ
レンなどの無機物も提示されている。一方、電荷搬送物
質としては、特開昭５２−７７７３０号公報、特開昭４
９−１０５５３７号公報に示されるピラゾリン誘導体、
特開昭４６−４４８４号公報に示されるトリニトロフル
オレノン、特公昭５３−３０１号公報に示されるニトロ
およびシアノ置換の各種化合物等が提示されている。こ
れらを用いた電子写真用感光体はいずれも良好な電子写
真特性を有するが、成膜性９強靭性には劣っていた。

そしてこれらの感光体の波長域は４００〜７００ｎｍの
可視光に高感度を示し、近赤外光（波長７５Ｑｎｍ以上
）に対しては、全く感度がなかったシ、感度があっても
低感度でおるために、近赤外光を光源（例えば、半導体
レーザ）とする電子写真用感光体としては、使用できな
いという欠点を有していた。

近年、高速プリンタの１遣として、光源にレーザを用い
て、電子写真方式を採用して印字する方法が考案されて
いる。光源として用いるレーザによって種々異なるが、
特定の波長に高感度を有する電子写真用感光体の開発が
望まれている。特に半導体レーザを光源として用いた場
合には、光源部が非常に小さくできるために、プリンタ
が小型化されると共に法要電力の大巾な削減が可能にな
ることから、注目されている。しかし、半導体レーザの
発振波長は、通常７７Ｑｎｍ以上と長波長であるために
、前述の如き従来の電子写真用感光体を使用することは
できない。

〔発明の目的〕 本発明の目的は、従来の電子写真感光体の欠点を克服し
、極めて広範囲の波長（５００〜８２５ｎｍ）“に高感
度を有する、すなわち、半導体レーザの発振波長域にも
高感度を有する成膜性のよい＼ 強靭な複合型の電子写真用感光体を提供することにある
。

〔発明の概要〕

本発明の複合型の電子写真用感光体は、電荷発生物質に
τ型、τ′型及びη型、η′型無金属フタロシアニンを
使用し、電荷搬送物質にポリビニールカルバゾール及び
その誘導体を使用することを特徴とする。電荷発生物質
には、電荷搬送層を通過した光によｐ１電子−正孔を形
成し、発生しだ正孔（あるいは電子）を電場よシ、電荷
搬送層中に注入しなければならないことが要求される。

また、電荷搬送物質には、光照射によシミ荷発生物質に
生ずる光キャリヤが有効に注入されうろこと、電荷発生
物質の吸収する波長を妨害しない適当な吸収域を有する
ことなどの諸条件が必要で、良好な物質を作製するのは
、極めて困難である。

光キャリヤの有効な注入と電荷搬送物質のイオン化ポテ
ンシャルには、明確な相関々係がある。例えば、電子が
キ欠Ｏヤの場合は、電荷搬送物質よシも電荷搬送物質の
電子親和力が高いこと、逆に正孔がキャリヤの場合はイ
オン化ポテンシャルが低いことが必要であるとの研究結
果が公表されている。一方、感光体としての感光波長域
は、用いる電荷搬送物質が電荷発生物質の吸収する光を
妨げない限シ、電荷発生物質の吸収波長域に依存される
。長波長吸収性電荷発生物質の検討は、これまで数多く
の検討がなされてきた。例えば、可視域に高感度を有す
るｓｅ、ｃｃｌｓ等の材料に新たに、長波長化のための
増感剤を添加する方法が知られているが、温度、湿度に
対する耐環境性が十分ではなく、又、毒性の高い点で実
用化には至らない。多種類知られている有機光導電体も
、通常７ＱＱｎｍ以下の可視光領域に感度が限定され、
これを越す材料は少ない。

これらの・うちで、有機光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、他に比べ吸収波長域が長波長へ拡
大していることが知られている。必ずしもすべてではな
いが、無金属あるいは、Ｎ　ａｌＬｉ、に、Ｍｇ、Ｖ、
Ｍｎ＋　Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ　ｉ。

Ｃｕ、Ｚｎｌ　Ｑａ、Ｑｅ、Ａｚ、Ｒ＋ＬＩＩ　Ｌｕ１
Ｐｔ等の金属を含有するフタロシアニン及びその誘導体
は、光導電性を示し、特公昭４０−１０７８７　。

４９−４３３８　、５０−３４４１４　、５０−３２６
２３゜５２−１６６７　、５３−２７８０　、５３−１
９９３３　。

４７−１１７９８　、５０−２７７３０　、４４−１２
６７１゜４６−３００３５　、４９−１７５３５　、４
８−３４１８９゜／ ４４−１４１０６号公報などあるいは、米国特許第３．
３５７，９８９　、３，４９２，３０８　、３，８９５
，９４４．３，６４０，７１０゜３．８１６，１１８号
各明細書などのように、電子写真用感光体もしくはその
一部に利用されておシ、感光波長域が７ＱＱｎｍ以上に
達するものも少なくない。しかしながら、電子写真用感
光体として実用に供し得る特性すなわち、光導電性以外
に耐候性。

保存安定性９機械的強度、生産性、経済性等を具備する
材料の中では７９Ｑｎｍ以上に十分な高感度を有するも
のはほとんど知られていない。

本発明者らは、上記した既知の事実を基に、フタロシア
ニン化合物に注目して種々検討を行った結果、本発明に
示す如き極めて好適な電荷発生物質と電荷搬送物質との
組合せを見いだした。

τ型無金属フタロシアニンは次のように定義される。す
なわち、ブラック角度（２θ±０．２度）が、７．２，
９．２，１６．８，１７．４，２０．４、および２０．
９に強いＸ線回折図形を有するものである。

特に、赤外線吸収スペクトルが７００〜７６０ｃｙｙ＋
−’の間に７５１±２ｃｒｎ−’が最も強い４本の吸収
帯を、１３２０〜１３４０ｍ−’の間に２本のほぼ同じ
強さの吸収帯を、３２８８±３ｏｎ’″１に特徴的な吸
収を有するものが望ましい。

τ′型型金金属フタロシアニン次のように定義される。

即ち、ＣｕＫα／　Ｎ　ｉの１５４１人のＸ線に対して
、ブラック角度（２θ±０．２度）が７．５゜９．１．
１６．８，１７．３，２０．３，２０．８，２１．４、
及び２７．４に強Ｘ線回折図形を有する新規の無金属フ
タロシアニン結晶多形である。特に、赤外線吸収スペク
トルが７０ｏ〜７６ｏｌｎ−１の間に７５１±２ｃｍ−
’が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０ｃｍ
−”の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２９７±
３　ｃｍ　−’に特徴的な吸収を有するものが望ましい
。

η壓無金属７タロシアニンは次のように定義される。す
なわち、無金属フタロシアニン１００重量部と、ベンゼ
ン核に置換基を有する無金属フタロシアニン、ベンゼン
核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素同構体も
しくは金属フタロシアニンの１種もしくは２種以上の混
合物５０重量部以下との混合物結晶でアシ、赤外線吸収
スペクトルが７００　＝　７６０ｃｍ−’の間に７５３
±１００１が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３
４０ｃｒｎ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、
３２８５±５　ａｎ　−’に特徴的な吸収を有するもの
である。本発明の検討によれば、η型無金属フタロシア
ニンは特にブラック角度（２θ±０．２度）が７．６，
９．２゜１６．８．１７．４および２８．５に強いピー
クを示すＸ線回折図形を有するものと、７．６．９．２
．１６．８゜１７．４，２１．５および２７．５に強い
ピークを示すＸ線回折図形を有するものとが挙げられる
。

η′型型金金属フタロシアニン、次のように定義される
。即ち、無金属フタロシアニン１００重量部とベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシアニンの１種若しくは２種以上の混合
物５０重量部以下との混合物結晶であシ、赤外線吸収ス
ペクトルが７００〜７６０α−１の間に７５３±１ｃｒ
ｎ−”が最も強い４本の吸収帯を、１３２０〜１３４０
Ｃｒｎ−’の間に２本のほぼ同じ強さの吸収帯を、３２
９７±５ｃｍ−’に特徴的な吸収を有する新規な無金属
フタロシアニン結晶多形である。本発明者の検討によれ
ば、η′型型金金属フタロシアニン、特にブラック角度
（２θ±０．２度）が７．５　、９．１　、１６．８　
、１７．３゜２０．３　、２０．８．２１．４及び２７
．４に強ピークを示すＸ線回折図形を有するものと、７
．５，９．１゜１６．８．１７．３．２０．３　、２０
．８．２１．４．２２．１゜２７．４及び２８．５に強
いピークを示すＸ線回折図を有するものが望ましい。

尚、Ｘ線回折および赤外線スペクトルは、製造時におけ
る条件の相違によって結晶中の格子欠陥或いは転移ので
き方等によって、範ｌｆｆ１τもって示されるものであ
る。また、ブラック角度２θは、粉末Ｘ線回折装置によ
！ＪＣｕＫα／Ｎｉの１５４１人を用゛いて測定したも
のである。

また、τ型、τ′型、η型、η′型のいずれの無金属フ
タロシアニンも、感光波長域の極大値が７９０〜８１０
ｎｍの範囲にある。

本発明に係るτ型及びτ′型型金金属フタロシアニン下
記要領で作製される。すなわち、α型無金属フタロシア
ニンを５０〜１ｓｏｃ、好ましくは６０〜１３０Ｃの温
度において結晶変換するのに十分な時間攪拌もしくは機
械的歪力をもってミリングすることによってτ′型結晶
形を有する無金属フタロシアニンが作製される。

本発明に使用されるα型フタロシアニンはモーザーおよ
びトーツスの「フタロシアニン化合物」（Ｍｏｓｅｒ　
ａｎｄ　’ｌ’ｈｏｍｅｇ　”ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎ
ｉｎｅ（：：ｏｍｐｏｕｎｄｓ”）等の公知方法および
他の適当な方法によって得られるものを使用する。例え
ば、無金属フタロシアニンは硫酸等の酸によって脱金属
ができる金属フタロシアニン、例えばリチウムフクロシ
アニン、ナトリウムフタロシアニン、カルシウムフタロ
シアニン、マグネシウムフタロシアニンなどを含んだ金
属フタロシアニンの酸処理によって、また、フタロジニ
トリル、アミノイミノイソインドレニンもしくはアルコ
キシイミノイソインドレニンなどから直接的に作られる
ものが用いられる。このように既によく知られた方法に
よって得られる無金属フタロシアニンを望ましくは５０
以下で硫酸に一度溶解もしくは硫酸塩にしたものを水ま
たは氷水中に注ぎ再析出もしくは加水分解し、α型無金
属フタロシアニンが得られる。

この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中に溶解又
は分散したものを用いると無機顔料を含むα型無金属フ
タロシアニンが得られる。この無機顔料としては、排水
溶性の粉末であれば良く色材充填剤として用いられるも
の、例えばチタン白、亜鉛華ホワイトカーボン、炭酸カ
ルシウム、等の他、粉体として多方面で用いられる。例
えば金属粉、アルミナ、酸化鉄粉、カオリンなどが挙げ
られる。

この無機顔料を含むＸ型無金属フタロシアニンは、含ま
ないものと比べて顔料化に際しきわめて磨砕され易く、
微粒子化が容易でチシ、省力化、省エネルギー化に効果
的である。

このような処理をしたα型無金属フタロシアニンは、乾
燥状態で用いることが好ましいが、水ペースト状のもの
を用いることもできる。攪拌、混線の分散メディアとし
ては通常顔料の分散や乳化混合等に用いられるものでよ
く、例えばガラスピーズ、スチールピーズ、アルミナボ
ール、フリント石が挙げられる。しかし分散メディアは
必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料の磨
砕助剤として用いられているものでよく、例えば、食塩
、重炭酸ソーダ、はう硝等が挙げられ・る。しかし、と
の磨砕助剤も必ずしも必要としない。

攪拌、混線、磨砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌混
線時の温度において液状のものでよく、例えば、アルコ
ール系溶媒すなわちグリセリン、エチレングリコール、
ジエチレングリコールモジくはポリエチレングリコール
系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レンクリコールモノエチルエーテル等のセロンルプ系溶
剤、ケトン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群から１
種類以上選択することが好ましい。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般的な攪拌装置例えば、ポモミキザー、
ディスパーザ−、アジター、スターラーあるいはニーダ
−、バンバリーミキサ−、ボールミル、サンドミル、ア
トライター等がある。

本発明の結晶転移工程における温度範囲は５０〜１ｓｏ
ｃ、好ましくは６０〜１３０Ｃの温度範囲内に行う。ま
た、通常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を用い
るものも有効な方法である。

本発明に係るη型及びη′型型金金属フタロシアニン製
造する際使用されるα型フタロシアニンおよびベンゼン
核に置換基を有する無金属７タロシアニン、またはベン
ゼン核に置換基を有してもよりフタロシアニン窒素同構
体もしくは金属フタロシアニンは、前述したモーザーお
よびトーツスの［フタロシアニン化合物Ｊ　（Ｍｏ５ｅ
ｒ　ａｎｄ％ｏｍｅｓ″ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）等の公知方法および他の適当
な方法によって得られるものを使用する。例えば、α型
無金属フタロシアニンも前述と同様の処方により得られ
、これは他の無機顔料を含むもの、であってもよい。

また、フタロシアニン窒素同構体としては、各種のポル
フィン類、例えばフタロシアニンのベンゼン核の一つ以
上をキノリン核に置き換えた銅テトラピリジノボルフイ
ラジンなどがあり、また金属フタロシアニンとしては、
銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、錫、アルミニウムなど
の各種のものを挙げることができる。

また、置換基としては、アミノ基、ニトロ基、アルキル
基、アルコシキ基、シアノ基、メルカプト基、ハロゲン
原子などがあシ、さらにスルホン酸基、カルボン酸基ま
たはその金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを比較
的簡単なものとして例示することができる。更にベンゼ
ン核にアルキレン基、スルホニル基、カルボニル基、イ
ミノ基などを介して種々の置換基を導入することができ
、これらは従来フタロシアニン顔料の技術的分野におい
て凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公知のもの
（例えば、ＵＳＰ３９７３９８１号公報、同４０８８５
０７号公報参照）、もしくは未知のものが挙げられる。

各置換基の導入法は、公知のものについては省略する。

また、公知でないものについては実施例中に参考例とし
て記載する。

本発明において、α型無金属フタロシアニンとベンゼン
核に置換基を有する無金属フタロシアニン、またはベン
ゼン核に置換基を有してもよいフタロシアニン窒素同構
体もしくは金属フタロシアニンとの混合割合は１００１
５０（重量比）以上であればよいが、望ましくは１００
／３０〜１００１０．１（重量比）とする。この比以上
では得られたη型及びη′型ラフタロシアニンブリード
し易くなシ顔料としての適性が低下する。

本発明において上述のような割合で混合するには、単に
混合してもよいし、α型無金属フタロシアニンをアシッ
ドペースティングする前に混合してもよい。このように
して混合された混合物の攪拌あるいはミリングの方法は
通常顔料の分散、乳化、混合等に用いられるものでよく
、攪拌、混線の分散メディアとしては例えばガラスピー
ズ、スチールピーズ、アルミナボール、フリント石が挙
げられるが、分散メディアは必ずしも必要としない。

磨砕助剤、混線時の溶媒、結晶転移工程において使用す
る材料、装置は、前述のτ型及びτ′型型金金属フタロ
シアニン場合と同様である。

η型及びη′型型金金属フタロシアニン結晶転移工程に
おける温度範囲は３０〜２２０Ｃ，好ましくは６０〜１
３０Ｃの温度範囲内に行う。より高温ではβ型に転移し
易く、またよシ低温ではη型及びη′型への転移に時間
がかかる。また、通常の結晶転移工程におけると同様に
結晶核を用いるのも有効な方法である。

；　′　鳶１１謬発士物質委秀１− 言責１肚送ｌ勿ｊ【子−Ｃｉ五イ［≠トメ５かづＷ爛に
毛しくヨ白−ｂ＃ｔ＝ＣヤＴミ到次に本発明で電荷発生
層物質として用いるポリビニルカルバゾールとその誘導
体は種々の重合段階で公知である。このような化合物の
一部を構造式によシ、下記に列挙する。

＋ＣＨ２−ＣＨ−） ＋　ＣＨ２ＣＨ＋ ＋ＣＨ２０Ｈ＋ ４）　（ＣＨ２）　ｒｉ　（ｎは１〜２１）量 Ｑはジアゾ化合物残基 その他、ポリ−（３−ビニール−Ｎ−１ソ７’。

ピルカルバゾール）、ポリ（Ｎ−アクリロイルアミノア
ルキルカルバゾール）、などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

さらに、有機合成技術で置換可能な元素、基がすべて含
まれることは明らかである。

本発明の電荷発生物質と電荷搬送物質との組合せが好適
な理由は明確ではない。○帯電時において高感度が得ら
れることから、電荷発生物質から電荷搬送物質への正孔
注入が効率良く行われていると予想する。

本発明の複合型の電子写真用感光体の作製は、導電性支
持体上に電荷発生層を形成し、さらにその上に、電荷搬
送物質の層を形成する。あるいは、これとは逆に、電荷
搬送物質の層上に、電荷発生物質の層を形成してもよい
。

電荷発生物質の層の形成方法としては、τ型。

τ′型、η型、η′型無金属７タロシアニンを少なくと
も１種以上を含み必要に応じて結着樹脂と混合した系を
ボールミルやロールミル等で微細（粒径５μｍ以下、特
に１μｍ以下）に粉砕、混合した塗液を作成して、塗工
によシ形成できる。

電荷発生物質の層の膜厚は、要求される感度や無金属フ
タロシアニンと結着剤樹脂との混合割合で異なるが、通
常２０μｍ以下、特に０．５〜３μｍが好ましく膜厚が
大きくなると感度が低下するばかシでなく膜としての可
とう性がなくなシ剥離を生じたシする。また、電荷発生
物質と結着剤樹脂との配合割合は、前者１重量部に対し
後者４重量部以下が良く、これ以上になると感度が次第
に低下する傾向を示す。

また、電荷搬送物質の層の形成も塗工によシ行われる。

つまシ、ポリビニルカルバゾールを溶解できる有機溶剤
を用いて塗液とする。電荷搬送物質の層の膜厚は、感光
体として必要な帯電特性により決定されるが、通常５〜
１００μｍ１好ましくは８〜３０μｍとするのが適当で
ある。

電荷発生物質に用いられる結着剤樹脂としては既知の電
子写真用結合剤、例えばフェノール樹脂エリア樹脂、メ
ラミン樹脂、フラン樹脂、ケイ素樹脂、塩ピー酢ビ共重
合体、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ウレタン樹脂、酢
ビ−メタクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、繊維素誘導体などが適宜
選択して用いられる。その他、アントラセン環を側鎖に
有する高分子、ピラゾリン環、ジベンゾモノオフエン環
などの他のへテロ環、芳香族環を側鎖に有する光導電性
を示す高分子も結着剤樹脂として利用される。

本発明における電荷発生物質の層及び電荷搬送物質の層
には、必要に応じて界面活性剤や可塑剤を添加すること
も可能であり、これらの添加により、接着性、耐摩耗性
などの機械的性質、成膜性、可とう性等の物理的性質、
素材の分散性向上による電子写真特性の改良かでする。

導電性支持体としては、真ちゅう、アルミニウム、金、
銅等が用いられ、こ孔らは適当な厚さ、硬さ又は屈曲性
のあるシート、薄板、円筒状であっても良く、プラスチ
ックの薄層で被覆されていても良い。また、金属被覆、
金属プラスチックシート、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化
銅、酸化インジウム又は酸化スズの薄層で被覆されたガ
ラスであっても良い。通常支持体は、それ自体導電性が
導電性の表面を持ち、取扱うのに十分な強度のあること
が望ましい。

本発明の複合型の電子写真用感光体は、ｅ帯電時に高感
度を示し、特に著しい特徴は感光波長域にあシ、特に７
９０〜８１０ｎｍに感度のピークを示す。この点が半導
体レーザ用として本発明の感光体が好適な理由である。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例によシ、具体的に説明する。

実施例１ τ型無金属フタロシアニン（東洋インキ製造■製）１重
量部、変性シリコーン樹脂（信越化学社製、ＫＲ−５２
２１、固形分６０チ）２重量部、メチルフェニルシロキ
サン系化合物（信越化学社製、Ｊ（Ｐ　−３２３）　０
．００５重量部とテトラヒドロフラン３７重量部をボー
ルミルで約５時間混練して電荷発生層用塗液を調整した
。その後、厚さ１００μｍ１寸法７０ＸＩＱＱ■角のア
ルミ箔にオートマチックアプリケータ（東洋精機社製）
を用いて上記調整液を塗工、１３０Ｃで２時間乾燥して
電荷発生物質の層を形成した。この層の厚さは、０．５
μｍである。次に下記構造式の電荷搬送物質１重量部 ＋ＣＩ−ｈ　ＣＨ＋ にテトラヒドロフ２ン１０ｃｃに溶かし塗液を作成した
。この塗液をオートマチックアプリケータを用いて上記
電荷発生物質の層上に塗工し、１００Ｃで２時間乾燥し
て電荷搬送物質の層を形成した。

膜厚は１５μｍであった。

この感光体について、静電記録紙試験装置（川口電機社
製、５Ｐ−４２８型）を用いて、電子写真特性を測定し
た。測定はダイナミックモードで０５ＫＶのコロナ帯電
を１０秒間行い、３０秒間暗所放置後、タングステン灯
で露光を行った。この間、感光体の表面電位をレコーダ
で記録し、コロナ帯電終了後の電位Ｖｏ−３’０秒間暗
所放置後の電位ＶａＯが１／２になるまでの半減露光量
Ｅｓ。

（ｔｘ−ｓ）を読み取った。

実施例２ τ′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製）１重量
部とブチラール樹脂（ユニオンカーバイト社製、ＸＹＨ
Ｌ　）１重量部をキシレン溶剤とした６重量％の液にな
るようにしてボールミルで５時間混練して、実施例１と
同様な方法によシ、電荷発生層を得た。次に下記に示す
電荷搬送物質１重量部とモノクロルベンゼンと二塩化エ
チレン３：１の混合溶液ＩＱｃｃでもって溶解し、塗液
を作成した。

＋ＣＨ２−ＣＨ＋ 測定した。

実施例３ η型態金属フタロシアニン（東洋インキ製造■１重量部
と実施例１と同様な変性シリコ−／樹脂０．５〜５重量
部、実施例１と同様なメチルフェニルシロキサン系化合
物０．００５重量部をテトラヒドロフランを溶剤とした
５重量％の液になるようにしてボールミルで５時間混練
して、実施例１と同様な方法によシ、電荷発生物質の層
を得た。

次に、下記に示す電荷搬送物質１重量部に塩化＋ＣＨ２
ＣＨ＋ ？ メチレン１Ｑｃｃに溶解し、塗液を作成した。

実施例１と同様、電子写真特性を測定した。

実施例４ η′型型金金属フタロシアニン東洋インキ社製）１重量
部と実施例１と同様な変性シリコーン樹脂１重量部及び
メチルフェニルヒドロキサン系化合物０．００５重量部
をテトラヒドロフランを溶剤として、３〜２０Ｍ量チ液
になるようにして、ボールミルで５時間混練して、実施
例１と同様な方法により電荷発生物質の層を形成した。

次に、下記に示す構造の電荷搬送物質１重量部にテトラ
ヒドロ７ラン１Ｑｃｃに溶解し、塗液を調整した。実施
例１と同方法によシ、電子写真特性を測定した。

得られた感光体は、長波長（７９０〜８００ｎｍ）に感
度のピークをもつものであるが、電荷搬送に用いたポリ
ビニルカルバゾールの成膜性９強靭性が生かされた感光
体である。又、この無金属フタロシアニンとポリビニー
ルカルバゾールと全混合して一層の感光体にすることも
可能である。さらに、ポリビニールカルバゾールに公知
である可塑剤、例えばＴ″′″′″クーターフエニルよ
うなものを用いたシ、又は一般に知られている増感剤を
用いることも可能である。この場合、増感剤によシの帯
電になるものもある。

〔発明の効果〕

本発明によれば半導体レーザの発振波長域に高感度でか
つ強靭な複合型電子写真用感光体が得ら第１頁の続き ＠発明者榎１）年男Ｊ ネ ス京都中央区京橋二丁目３番１３号　東洋インキ製造株
式会Ｅ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷搬送物質を
   含む層を設けた複合型の電子写真用感光体において、前
   記電荷発生物質がτ型、τ′型、η型、η′型から選ば
   れる無金属フタロシアニンを含み、前記電荷搬送物質が
   ポリビニルカルバゾールあるいはその誘導体からなるこ
   とを特徴とする複合型の電子写真用感光体。