JPS6089392A - 光定着形感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加熱によシ記録し、光照射により非記録部分の
定着を行う光定着形感熱記録媒体に関し、よシ詳細には
高感度で熱記録が可能であり、かつ光定着感度及び定着
後の地肌濃度が低い光定着形感熱記録媒体に関する。

〔従来技術〕

熱ヘッドを用いて電気的情報を熱に変換することによっ
て記録を行う感熱記録方式は装置が小型軽量化でき、無
騒音の記録ができる等の利点からファクシミリやプリン
ターに多く用いられるようになってきた。従来感熱記録
紙としては有機酸金属塩と還元剤の反応を用いたいわゆ
る金属キレート型及び電子供与性物質と電子受容性物質
との反応を利用した染料発色型が用いられている。しか
しながらこれらのものは記録が定着できないために再加
熱により発色したシ、接着剤及びセロハンテープや朱肉
などによって発色あるいは消色してしまう問題点があっ
た。

そこでこれらの欠点を解決した定着可能な感熱記録紙の
開発がめられている。こうした目的を実現するためジア
ゾ発色系を感熱記録紙に応用する試みが近年開始された
。記録はジアゾニウム塩とカップラーを加熱によって反
応させアゾ色素を形成することによシ行われ、記録後更
に光照射を行い未記録部分のジアゾニウム塩を光分解す
ることにより、定着を行うものである。こうした光定着
形感熱記録媒体は露光と加熱の順序が逆にはなるものの
、いわゆる熱現像ジアゾ写真法の技術の延長としてとら
えることができる。しかしながら、感熱記録では加熱は
サーマルヘッドによって数ｍ８　と極めて短い時間に行
われるため熱感度としては従来の熱現像ジアゾ媒体より
もはるかに優れたものが要求される。また、サーマルヘ
ッドでの記録に特有の問題であるスティッキングやヘッ
ドへのカス付着を解決する必要もある。更に過去約５０
年にわたって熱現像ジアゾ紙の開発は、下記（１）〜（
５）にまとめられる各種の試みが行われてきたにもかか
わらず、十分なる特性を持つものが得られるには至って
いないのが現状である。

（１）尿素の様な熱分解により塩基性雰囲気を作る現像
剤を系中に含有させる方法。

ｆ２１）！Ｊジクロロ酸の様な熱分解性の酸性物質を系
中に含有させる方法。

（３）　γ−レゾルミン酸の様な加熱により、活性化さ
れてカップリング性を持つ化合物を系中に含有させる方
法。

（４）　ジアゾスルホナートの様な加熱により活性化さ
れて、カップリング性を持つジアゾニウム塩を系中に含
有させる方法。

（５）熱浴融性の塩基性物質をマイクロカプセル化した
り、あるいは高分子バインダーを用いることによってジ
アゾニウム塩、カップラー及び酸性物質等からなる感光
層と分離して系中に存在させる方法。

したがって、単に従来の熱現像ジアゾ写真技術を適用す
ることによって、光定着形感熱記録媒体を得ることはで
きない。

こうした観点に立ち、本発明者等は主要成分であるジア
ゾニウム塩、カップラーが水難溶性でかつ微粒子状に発
色層中に分散された１層構成の光定着形感熱記録媒体を
提案し、優れた熱感度と保存安定性を両立できることを
明らかにした。しかしながら、ジアゾニウム塩が分散粒
子として塗工されているため、光定着感度が従来のジア
ゾ複写紙に比べて悪くなる問題があった。また、定着後
の地肌濃度も使用するジアゾニウム塩によっては高く、
コントラストが悪くなる欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、より定着感度が良く、更に定着後の地
肌濃度が低い１層系の光定着形感熱記録媒体を提供する
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明を概説すれば、本発明は光定着形感熱記録媒体の
発明であって、微粒子として分散したジアゾニウム塩及
びカップラーを主成分として含む感熱発色層を基材上に
設けて成る光定着形感熱記録媒体において、該ジアゾニ
ウム塩が、下記一般式Ｉ： （式中Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のア
ルキル基、又は硫黄又は酸素原子、Ｙは対アニオンを示
す）で表されるジアゾニウム塩であることを特徴とする
。

上記一般式ｌで表される化合物の例には、下記のものが
挙げられる。

００２Ｈ，ＱＣ！、Ｈ。

ＯＣ４Ｈｇ　０ＯａＨ＊ ｏｃ、Ｈ，ｏｃ２ｎ。

ここでＹとしては、Ｂｙ；、　ｐＦ；、テトラフェニル
ホウｉ　（ＴＰＢ−）　、アリールスルホン酸、チオシ
アン酸（ＳＯＮ”−）等の対アニオン成分が用いられる
。これらの対アニオンを持つことにより一般にジアゾニ
ウム塩は水難溶性となるため５、水分散液として塗工す
ることができる。

これらのジアゾニウム塩を１層構成系の光定着形感熱記
録媒体に適用すると、光定着感度、地肌濃度の低減に有
効であることが見出され、本発明を完成するに至ったも
のである。

一般式１の構造のジアゾニウム塩が何故、有効かについ
ては必ずしも明確ではないが、構造式中Ｘ原子のｐ位の
アルコキシ基が極めて重要な役割全果たしていることが
推定される。

本発明で使用されるカップラーとしてはジアゾニウム塩
と同様、水に難溶性のものが使用される。具体例として
α−ナフトール、２，７−シヒドロキシナ７タレン、７
０ログルシド、ナフトールＡｓ、ナフトールＡｓ−０Ｌ
、す７トールＡＳ−ＢＯ，す７トールＡ　Ｓ　−Ｍ　Ｘ
、　；）−７）−ルＡｓ−Ｂ５．ナフトールＡｓ−Ｄ、
ナフトールＡｓ−８Ｗ等のナフトール染料系カップラー
及び２−ヒドロキシ−５−す７トエ酸−〇−トルイジノ
アミド、４−メトキシ−１−ナフトール、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸メチルエステル等のものが挙げられ
る。

また、下記一般式■： （ただし、ｎ＝１〜１８、基ＲＩＩ　、Ｒ４はＣ□〜０
１８のアルキル基、又は”！　、Ｒ４はそれらが結合す
るＮ原子と共に複素Ｌｌｔｆｒ形成していてもよい。）
で表される塩基性残基を有するカップラーを使用すると
塩基性物質を使用しなくとも十分な熱感度が得られ、ま
た塩基性物質を使用した場合には更に熱感度が向上する
利点がある。

次に上記一般式■で表されるカップラーの具体例を示す
。

本発明において使用される塩基としては塩基性が強く、
かつ水に難溶性のグアニジン塩基やイミダゾール塩基が
挙げられる。

本発明においては以下の熱可融性物質を併用することも
できる。この様な例としてはみつロウ、セラックロウな
どの動物性ワックス類、カルナバロウなどの植物性ワッ
クス類、パラフィンワックス類、微晶ワックス、石油ワ
ックスなどの石油ワックス類、ポリエチレンワックス、
その他の合成ワックス類、例えば高級脂肪酸の多価アル
コールエステル、高級テトラ、高級アミド、高級脂肪酸
とアミンとの縮合物、合成パラフィン、芳香族カルボン
酸と高級脂肪族アミンとの縮合物、芳香族アミンと高級
脂肪酸の縮合物などが挙げられる。

また以下の化合物も使用可能であった。

ｔ−Ｃ！、Ｈｌフ　ベンゾトリアゾール以上の成分の他
に、ジアゾニウム塩の水難溶化剤を加えると保存安定性
が更に増加する。このような化合物としては以下のもの
がある。

本発明の光定着形感熱記録媒体は基材上に適当な結着剤
及びその他の添加剤と共に、各成分を一層の記録層を設
けて作製される。

本発明で用いられる基材としては上質紙、コート紙、ア
ート紙、ラミネート紙、合成樹脂フィルム、織布シート
、金属、ガラス等が使用できる。

結着剤としては一般に知られているポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、デンプン、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル
酸塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロビ
ルセルロース等の水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
ェンラテックス、アクリロニトリル−ブタジェン等のラ
テックス類、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
等の各種エマルジョン類を用いることができる。

また、酸化防止剤としてチオ尿素、アスコルビン酸等を
添加することもできる。この他にスティッキング防止及
び筆記性を改良する目的で、シリカ、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム等の公知の顔料を使用
することができる。

本発明において発色層は１層構成であるが、発色層上に
保護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

なお、第１図は下記実施例１及び比較例１で得られた光
定着形感熱記録媒体の定着感度特性を表すグラフであシ
、横軸は露光エネルギー（ｍＪ／ｅｒｒ？　）そして縦
軸は熱現像の反射濃度を示す。

合成例１ 以下の順に従って、下記のジアゾニウム塩を合成した。

ＱＣ！、Ｈ。

ＱＣ！、Ｈ，ＱＣ，Ｈ。

ＱＣ！、Ｈ，００，Ｈ。

ＱＣ，Ｈ。

００、Ｈ！ ＯＣ，Ｈ。

合成例２ 合成例１の最終段階においてＩＫＰＦ６　の替りにＮａ
Ｂ４　）４　を用いることによって、下記のジアゾニウ
ム塩を合成した。

ＱＣ，Ｈ。

合成例６ 合成例１の第２段階において、ｐ−メトキシ−チオフェ
ノールの替シにｐ−メトキシフェノールを使用する他は
同様にして下記のジアゾニウム塩を合成した。

実施例１ 下記処方に従って水分散液を混合し、塗料を得た。なお
括弧内は固形分濃度（重量％）を表す。

この塗料を上質紙上にワイヤーバーを用いて塗工し、光
定着形感熱記録媒体を得た。塗布量は５９７ｍ”であっ
た。Ｇ３形感熱ファクシミリで記録したところ、濃度１
．１の青色両番が得られた。４０℃、９０　％　Ｒ，Ｈ
，下に２４時間保存後も地かぶりはほとんどみられず十
分な保存安定性を示した。超高圧水銀灯を光源とした、
フォトレジスト露光装置（ＯＲ０社、フェニックス６０
００、ＨＭＷ−６Ｎ）を用いて定着感度を評価したとこ
ろ、第１図の１に示される様に約１７０　ｍＪ／ｃｎ？
のエネルギーで定着できた。また定着後の地肌濃度を各
色フィルタで測定した。

その結果を表１に他の例と一緒に示す。なお、地肌濃度
はフォトデンシトメータＰＤＡ　−６０（小西六社製）
で測定した。

表　１ 表１に示される様に、上記実施例１のものの地肌濃度は
低い値であシ、高いコントラストの記録面が得られるこ
とがわかった。

比較例１ 実施例１において、ジアゾニウム塩としてＤ−１の替り
に下記のジアゾニウム塩を用いる他は同様にして光定着
形感熱記録媒体を作製した。

実施例１と同様の評価を行ったところ、熱感度と保存安
定性及び表１に示される地肌濃度に関しては実施例１と
ほぼ同様の特性であったが、定着感度は第１図の２に示
される様に、３２０ｍＪ／−もの定着エネルギーを必要
としていた。

比較例２ 実施例１において、ジアゾニウム塩としてＤ−１の替り
に下記のジアゾニウム塩を用いる他は同様にして光定着
形感熱記録媒体を作製した。

実施例１と同様の評価を行ったところ、熱感度と保存安
定性については実施例１と同様の特性であった。また、
定着感度も実施例１と同様優れていたが定着後の地肌濃
度は表１に示される様に実施例１．２に比較して高く、
コントラストが不十分であった。

実施例２及び６ 実施例１において、ジアゾニウム塩としてＤ−１の替り
に合成例で示したＤ−２（実施例２）及びＤ−５（実施
例３）を使用する他は同様にして光定着形感熱記録媒体
を製作した。実施例１と同様の評価を行ったところ、熱
感度、保存安定性共実施例１と同様優れた特性を示した
。

また定着感度もそれぞれ１５０　ｖｔＪ／ｃｍ”、　１
８０ｍＪ／ｃｎＰであり、優れた特性であった。更に定
着後の地肌濃度も表１に示されるがごとく、低い値であ
シコントラストの高い記録画が得られた。

〔発明の効果〕

以上説明した様に、本発明で見出されたジアゾニウム塩
を使用すると、より定着感度が良く、更に定着後の地肌
濃度が低いため、高いコントラストの記録画を与える１
層構成系光定着形感熱記録媒体が得られる利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び比較例１で得られた光定着形感熱
記録媒体の定着感度特性を表すグラフである。 特許出願人　日本電信電話公社 代理人　中本　宏 同　井　上　昭

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　微粒子として分散したジアゾニウム塩及びカップ
   ラーを主成分として含む感熱発色層を基材上に設けて成
   る光定着形感熱記録媒体において、該ジアゾニウム塩が
   、下記一般式！（式中Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ２は炭
   票数１〜６のアルキル基、Ｘは硫黄又は酸素原子、Ｙは
   対アニオンを示す）で表されるジアゾニウム塩であるこ
   とを特徴とする光定着形感熱記録媒体。