JPH0214916B2 - - Google Patents

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JPH0214916B2
JPH0214916B2 JP56152128A JP15212881A JPH0214916B2 JP H0214916 B2 JPH0214916 B2 JP H0214916B2 JP 56152128 A JP56152128 A JP 56152128A JP 15212881 A JP15212881 A JP 15212881A JP H0214916 B2 JPH0214916 B2 JP H0214916B2
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JP
Japan
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acid
hydroxy
diazo
sodium
naphthoic acid
Prior art date
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Application number
JP56152128A
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English (en)
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JPS5853485A (ja
Inventor
Koji Sato
Takeshi Sukegawa
Juji Ooba
Takafumi Arimura
Haruhiko Yano
Kensaku Azuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Tomoegawa Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Telegraph and Telephone Corp, Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority to JP56152128A priority Critical patent/JPS5853485A/ja
Publication of JPS5853485A publication Critical patent/JPS5853485A/ja
Publication of JPH0214916B2 publication Critical patent/JPH0214916B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、光照射と加熱により記録あるいは複
写を可能とする感光感熱組成物に係り、より詳し
くは高感度で保存安定性にすぐれた感光感熱組成
物に関するものである。 ジアゾ写真法は用いる現像手法により、液体現
像剤を用いる湿式、アンモニアガスを用いる乾
式、熱を用いる熱式に分けられる。熱式は湿式の
欠点である液体処理、乾式の欠点である臭気の問
題を解決できる特長がある。また、熱式ジアゾ写
真で行われる露光−熱現像の操作を逆にし、かつ
加熱操作をプリンターやフアクシミリで用いられ
ているサーマルヘツドを用いると光定着可能な感
熱記録紙に応用することができ現在用いられてい
るNCRタイプ感熱紙の記録改ざん性の問題を解
決できる。しかしながら熱現像ジアゾ紙は塩基性
物質を含むため、記録紙が保存中に地かぶりして
しまう問題があつた。例えば、米国特許第
3157303号明細書には熱分解性酸性物質であるト
リクロル酢酸を酸安定剤として用い、また昇華性
物質であるヘキサメチレンテトラミンを塩基性物
質として用いる試みが記述されている。この系は
120℃で10秒程度加熱することにより現像可能で
あり、また3ケ月程度保存しても地かぶりを生じ
ないことが知られている。しかしながら記録紙の
保存期間として最低限必要な6ケ月以上経過する
と地肌濃度がしだいに増加してしまい保存安定性
は不十分であるという問題があつた。 本発明はトリクロル酢酸を酸安定剤とする感光
感熱組成物において従来用いてきたヘキサメチレ
ンテトラミンの替りに新たに見出した熱溶融性塩
基を用いることを特徴とし、その目的は高感度で
保存性の良い感光感熱組成物を得ることにある。 本発明で用いる塩基性物質は一般式〔〕、
〔〕、〔〕、〔〕で表わされるアミノピリジン
化合物、ピペリジン化合物、ジピペリジン化合
物、ピペラジン化合物である。これらはいずれも
極めて塩基性が強くかつ熱溶融性物質であるた
め、記録紙中に含有せしめてもヘキサメチレンテ
トラミンの様に記録紙中で昇華、拡散し地かぶり
を生ずることがない。具体的な化合物とその融
点、0.1M水溶液のPH値を表1に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 これらの化合物を塩基性物質として、トリクロ
ル酢酸を酸安定剤として感光感熱組成物を形成す
ると、熱感度としてヘキサメチレンテトラミンを
用いた組成物よりもすぐれた特性が得られ、また
1年以上常温常湿下に保存しても地かぶりを生じ
ない保存安定性を示す。これらの塩基性物質は単
独、あるいは2種以上混合して用いても良い。本
発明はトリクロル酢酸、ジアゾニウム塩、カツプ
ラー、塩基性物質の主要4成分を水に溶解せしめ
て均一塗工溶液となしこれを基紙上に塗工して形
成される。ここで必要に応じて塗工溶液中には添
加剤やバインダーを加えることができる。塗工溶
液中の主要4成分の組成に関しては表2に示す値
が適当であつた。
【表】
【表】
【表】
【表】 本発明で用いられるジアゾニウム塩としては塩
基性雰囲気でカツプラーとカツプリングしてアゾ
色素を形成し得るものである。下記のものは良好
な結果を与えた:p−ジアゾ−N−エチル、N−
ヒドロキシエチルアニリンクロライド塩化亜鉛、
p−ジアゾ−N,N−ジエチルアニリンクロライ
ド塩化亜鉛、p−ジアゾ−N,N−ジメチルアニ
リンクロライド塩化亜鉛、p−ジアゾ−N−ベン
ジル−N−エチルアニリンクロライド塩化亜鉛、
4−ジアゾ−N,N−ジエチルアニリンフルオロ
ボレート、4−ベンズアミド−2.5−ジエトキシ
ベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛、4−
メトキシ−6−ベンズアミド−m−トルイジンジ
アゾニウムクロライド塩化亜鉛、硫酸−4−ジア
ゾジフエニルアミン、1−ジアゾ−3−ナフトー
ル−4−スルホン酸ソーダ、1−ジアゾ−2−ナ
フトール−4−スルホン酸ソーダ、2−メトキシ
−4−モルホリノベンゼンジアゾニウムクロライ
ド塩化亜鉛、4−モルホリノ−2.5−ジブトキシ
ベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛、4−
p−メトキシベンズアミド−2.5−ジエトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛、2−
N,N−ジエチル−m−トルイジンジアゾニウム
フルオロボレート、6−モルホリノ−m−トルイ
ジンジアゾニウムフルオロボレート、2−ジアゾ
−1−ナフトール−4−スルホン酸ナトリウム、
2−ジアゾ−1−ナフトール−5−スルホン酸ナ
トリウム、4−ジアゾ−4′−メトキシジフエニル
アミンクロライド。 本発明に使用するカツプラーは塩基性雰囲気で
ジアゾニウム塩とカツプリングして色素を形成す
る任意のものである。この様なカツプラーとして
は、レゾルシノール、カテコール、フロログルシ
ン、O−ヒドロキシビフエニル、α−ナフトー
ル、1.5−ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒド
ロキシナフタレン、2.7−ジヒドロキシナフタレ
ン、1−ヒドロキシナフタレン−4−スルホン酸
ナトリウム、N・W酸、2−ヒドロキシナフタレ
ン−4−スルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ
ナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、シエフ
アー酸、2−ヒドロキシナフタレン3.6−ジ−ス
ルホン酸ナトリウム、R酸、2−ヒドロキシナフ
タレン−6.8−ジ−スルホン酸カリウム、G酸、
2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸
ナトリウム、2.7−ジヒドロキシナフタレン−3.6
−ジスルホン酸ナトリウム、1.8−ジヒドロキシ
ナフタレン−3.6−ジスルホン酸ナトリウム(ク
ロモトロープ酸2ナトリウム)、アセトアセトア
ニリド、ジメドン、3−メチル−5−ピラゾロ
ン、1−フエニル−3−メチル−5−ピラゾロ
ン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸−O−トルイジノアミド、4−メトキシ−1−
ナフトール、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸メ
チルエステル、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
−O−アニシド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸アミドアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸−α−ナフチルアミド、2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸−m−キシリジン、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸−m−ニトロアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸−β−ナフチルアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ヒドロキシ
エチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
アミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−p−
メトキシベンズアミド、2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ酸−m−ニトロベンズアミド、2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸−p−クロルベンズアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−O−エト
キシベンズアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸−2.5−ジメトキシベンズアミド、2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸−2−メチル−4−クロ
ルベンズアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸−3−クロロ−4.6ジメトキシベンズアミド等
が適当である。 またカツプラーとしては上記のものを単独で用
いる以外に2種あるいは2種以上混合することに
より任意の色調の画像を得ることができる。例え
ばp−ジアゾ−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアニリンクロライド塩化亜鉛と2.3−ジヒドロ
キシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム及び
アセトアセトアニリドをカツプリングさせて生ず
る色素はそれぞれ紫、黄色であり一緒になつてほ
ぼ黒色の画像を形成する。 その他に加えられる添加剤としてはジアゾニウ
ム塩が光分解した後酸化により着色を防ぐ環元
剤、例えばチオ尿素、アスコルビン酸、アリルイ
ソチオシアネート等が加えられる。またジアゾニ
ウム塩の安定化剤として塩化亜鉛が加えられる。
またカツプラーの溶解助剤として、クエン酸ナト
リウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシ
ウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カルシウム、グ
ルコン酸カルシウム等の有機酸のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩、カフエイン、1.3.6−
ナフタレントリスルホン酸ナトリウム等を加える
こともできる。また熱発色の促進に寄与する硫酸
グアニジン、ペンタエリトリトール等を加えるこ
ともできる。 また酒石酸、クエン酸、シユウ酸、ホウ酸、リ
ン酸等を加えても良い。 以下実施例に従つて詳しく説明する。 実施例 1 以下の組成の溶液を調整し、微紛末シリカとポ
リ酢酸ビニルエマルジヨンによつてプレコート処
理した上質紙に塗工した。 水 100部 p−ジアゾ−N−エチル−N−ヒドロキシエチル
アニリンクロライド塩化亜鉛 2部 2.3−ジ−ヒドロキシナフタレン−6−スルホン
酸ナトリウム 3部 トリクロル酢酸 4部 酒石酸 0.5部 チオ尿素 5部 塩化亜鉛 4部 2−アミノピリジン 0.5部 こうして得た感光感熱組成物に記録画像を記載
したトレーシングペーパーを重ね、紫外線螢光灯
で10秒露光した。露光後120℃で5秒間加熱する
と光学濃度1.3の青紫色の記録画像が再現できた。
また感光感熱組成物を感熱プリンタに実装して記
録を試みたところO.D.0.9の青紫色の色素画像を
形成した。記録後紫外線螢光灯で5秒露光するこ
とにより、非記録部分は定着することができた。
25℃、4%RHの雰囲気下に1年以上保存しても
地かぶりは生じなかつた。 実施例 2〜9 実施例1において2−アミノピリジンの替り
に、表3に示した現像剤を用いる他は同様にして
感光感熱組成物を調製した。
【表】
【表】 これらの組成物はいずれも120℃で5秒現像す
ることにより表3に示される様にOD1.0以上の青
紫色の画像を形成した。また25℃、40%R・H雰
囲気下でそれぞれ表3に示す保存性を有してい
た。 比較例 1 実施例1において2−アミノ−ピリジンのかわ
りにヘキサメチレンテトラミンを用いる他は同様
にして感光感熱組成物を調製した。本組成物は
120℃で10秒熱現像することにより、OD0.8の青
紫色の画像を形成した。一方25℃、40%R・H、
下に保存すると6ケ月で地肌濃度が0.5以上に上
昇した。 以上説明した様に、ジアゾニウム塩、カツプラ
ー、トリクロル酢酸、塩基性物質を含む感光感熱
組成物において塩基性物質としてヘキサメチレン
テトラミンのかわりに新たに見出した熱溶融性塩
基を用いると、感度、保存安定性が向上した感光
感熱組成物が得られ、熱現像ジアゾ紙あるいは定
着可能な感熱記録紙として応用できる利点があ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ジアゾニウム塩とカツプラーとトリクロル酢
    酸及び塩基性物質からなり、加熱によりトリクロ
    ル酢酸を熱分解することにより系の酸性雰囲気を
    減少させ、ジアゾニウム塩とカツプラーを反応さ
    せて記録画像を形成し、光照射により非記録画像
    形成部分のジアゾニウム塩を光分解せしめる系に
    おいて塩基性物質として下記一般式〔〕〜
    〔〕で表わされるアミノピリジン化合物、ピペ
    リジン化合物、ジピペリジン化合物、およびピペ
    ラジン化合物を用いることを特徴とする感光感熱
    組成物。
JP56152128A 1981-09-28 1981-09-28 感光感熱組成物 Granted JPS5853485A (ja)

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JP56152128A JPS5853485A (ja) 1981-09-28 1981-09-28 感光感熱組成物

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JP56152128A JPS5853485A (ja) 1981-09-28 1981-09-28 感光感熱組成物

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JPS5853485A JPS5853485A (ja) 1983-03-30
JPH0214916B2 true JPH0214916B2 (ja) 1990-04-10

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JP2589800B2 (ja) * 1989-02-23 1997-03-12 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料

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