JPS59165689A - 感光感熱記録媒体 - Google Patents

感光感熱記録媒体

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Publication number
JPS59165689A
JPS59165689A JP58038991A JP3899183A JPS59165689A JP S59165689 A JPS59165689 A JP S59165689A JP 58038991 A JP58038991 A JP 58038991A JP 3899183 A JP3899183 A JP 3899183A JP S59165689 A JPS59165689 A JP S59165689A
Authority
JP
Japan
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coupler
diazonium salt
recording medium
components
combination
Prior art date
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Pending
Application number
JP58038991A
Other languages
English (en)
Inventor
Koji Sato
佐藤弘次
Takeshi Sukegawa
助川健
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NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Publication date
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Publication of JPS59165689A publication Critical patent/JPS59165689A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は加熱によシ記録し、光照射により非記録部分の
定着を行う感光感熱記録媒体に関し、よシ詳細には高感
度で熱記録が可能であυ、かつ保存安定性に優れた感光
感熱記録媒体に関する。
〔従来技術〕
熱ヘッドを用いて電気的情報を熱に変換することによっ
て記録を行う感熱記録方式は装置が小型軽量化でき、無
騒音の記録ができる等の利点からファクシミリやプリン
ターに多く用いられる様になってきた。従来感熱記録紙
としては有機酸金属塩と還元剤の反応を用いたいわゆる
金属キレート型及び電子供与性物質と電子受容性物質と
の反応を利用した染料発色型が用いられている。しかし
ながらこれらのものは記録が定着できないために再加熱
により発色したり、接[IJ及びセロハンテープや朱肉
などによって発色あるいは消色してしまう問題点があっ
た。
また特に染料発色型の感熱紙では記録が光によって退色
しやすいという欠点があった。そこでこれらの欠点を解
決した定着可能な感熱記録紙の開発が求められていた。
こうした目的を実現するためにジアゾニウム塩とカップ
ラーを加熱によって反応させアゾ色素を形成することに
より記録し、更に光照射を行い非記録部分のジアゾニウ
ム塩を光分解することにより定着する試みがある。この
様な反応系はbわゆる熱現像ジアゾ方式を応用するもの
である。
熱現像ジアゾ方式はジアゾ写真法の分野では良く知られ
た技術であるが、この熱現像ジアゾ紙を感熱記録紙とし
て用いる場合はまず熱による書込みを行い、しかる後に
光による定着を実施する。この様に加熱と露光の順序が
従来の熱現像ジアゾ方式とは逆になる。ここで加熱は熱
ヘッドによって数msと極めて短い時間に行われるため
熱感度としては従来の熱現像ジアゾ方式よりも優れたも
のが要求される。
熱現像ジアゾ方式には従来多くの提案がなされている。
例えば熱現像時に系を酸性から塩基性に傾けるために、
熱分解性のトリクロロ酢酸や酢酸ナトリウムを用いる方
法、無機及び有機アンモニウム塩、有機アミン類、尿素
及びその誘導体を用いる方法が挙げられる。また、γ−
レゾルシン酸誘導体を用いて熱によってカップラーを発
生させる方法や、ジアゾスルホン酸塩を使用して熱時カ
ップラーとの反応性を活性化させる方法も提案されてい
る。また、ジアゾニウム塩、カップラー及び塩基の6成
分のうち少なくとも1成分をワックスや高分子材料の隔
壁層で分離した多層構成法や、3成分の少なくとも1つ
をマイクロカプセルで隔離した例もある。
しかしこれらの方法では、加熱時だけでなく室温におい
ても除徐に系が塩基性に傾き、プレカップリングを生じ
たシ、発色させるのに多大の熱エネルギーを必要とした
りする欠点があった。従来技術では一般にプレカップリ
ングを防ぎ保存安定性を向上させようとすれば、熱感度
が低下してしまい、逆に熱感度を向上させようとすれば
保存安定性が悪くなるというジレンマがあった。また保
存安定性に関しては特に高湿度雰囲気で地かぶ夛が著し
く、記録紙として要求される、保存条件(40℃、90
 % R,H0下の1日放置によシ発色濃度が0.2以
下であること)を満足することは困難とされていた。
本発明者らは既にジアゾニウム塩として水難溶性の材料
を使用すると保存安定性が著しく向上することを見出し
た。しかしながらよシ十分な保存安定性および熱感度を
兼備した記録媒体が望まれていた。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、よシ熱感度と保存安定性のすぐれた感
光感熱記録媒体を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明は概説すれば、一層系で微粒子として分散したジ
アゾニウム塩及びカップラーを主成分とする感光感熱記
録媒体において、上記2成分は相互に固相では相溶せず
、液相では相溶する成分の組合せであることを特徴とす
る感光感熱記録媒体(第1発明)、一層系で微粒子とし
て分散したジアゾニウム塩、カップラー及び熱可融性物
質を主成分とする感光感熱記録媒体において上記6成分
は液相では相溶し、かつジアゾニウム塩及びカップラー
は相互に固相では相溶しない成分の組合せであることを
特徴とする感光感熱記録媒体(第2発明)、一層系で微
粒子として分散したジアゾニウム塩、カップラー及び塩
基を主成分とする感光感熱記録媒体において、上記3成
分は相互に固相では相溶せず、液相では相溶する成分の
組%cあることを特徴とする感光感熱記録媒体(第6発
明)及び一層系で微粒子として分散したジアゾニウム塩
、カップラー、塩基及び熱可融性物質を主成分とする感
光感熱記録媒体において、上記4成分は液相でハ相溶し
、かつジアゾニウム塩、カップラー及び塩基は相互に固
相では相溶しない成分の組合せであることを特徴とする
感光感熱記録媒体(第4発明〕に関する。
本発明の感光感熱記録媒体は、基本的には、一層系で微
粒子、具体的には粒径01〜5μ常の微粒子として分散
したジアゾニウム塩及びカップラーを主成分とするもの
である。そして本発明はこの発色成分に対する熱的解析
によって前記目的を解明したものであって、熱感度と保
存安定性にすぐれた感光感熱記録媒体は、発色成分を含
む成分が液相では相溶しなければならず(熱記録時)、
また固相ではジアゾニウム塩とカップラー又はジアゾニ
ウム塩とカップラー、塩基が相互に相溶しない成分の組
合せである(保存時)ことが必要であるという知見に基
づいている。この理由は以下の通シである。すなわち、
ジアゾニウム塩とカップラーが相互に固相で相溶すると
、室温下でも除徐に発色反応が進行し、記録媒体の保存
性が悪くなる。
ジアゾニウム塩と塩基が固相で相溶すると、ジアゾター
ト化が起るためジアゾニウム塩が不活性化され、又カッ
プラーと塩基も相溶性があると副反応を起し易いため、
ジアゾニウム塩、カップラー、塩基の組合せにおいても
固相で相溶することは適当でない。又各成分が液相で相
溶しない成分の組合せであれば、発色反応が起シにくく
なシ、熱感度が低下してしまう。従って、主成分である
ジアゾニウム塩、カップラー、熱可融性物質、塩基は全
て液相では相溶するが、固相ではジアゾニウム塩とカッ
プラー又はジアゾニウム塩とカップラーと塩基が相互に
相溶しない成分の組合せである必要がある。ここで、各
成分が液相では相溶するとは、具体的には各成分がカッ
プラーの融点よシ低い温度で共融した後、液相状態でカ
ップリング反応が生ずることを意味する。
前記本発明の構成から明らかなように各成分の組合せは
次のとおシである。
(1)  ジアゾニウム塩とカップラー(2)  ジア
ゾニウム塩とカップラーと熱可融性物質 (3)  ジアゾニウム塩とカップラーと塩基(4) 
 ジアゾニウム塩とカップラーと塩基と熱可融性物質 そして前記各成分の組合せにおいて、(1)の組合せは
前述のように感熱による発色と感熱による定着の特性を
決定する基本的構成であシ、(2)、(3)は(1)に
熱可融性物質又は塩基を加えるため熱感度が(1)に比
べて向上する利点がある。又(4)では塩基と熱可融性
物質の両方を使用するため、更に熱感度が向上する利点
がある。又(1)〜(4)においてはカップラーとして
塩基性残基を有するカップラーを使用すると熱感度が更
に向上する。
本発明において使用されるジアゾニウム塩は/AX 水難溶性であることが保存安定性の点で望ましい。この
ようなジアゾニウム塩としては対アニオンがテトラフェ
ニルホウ素アニオン<TPB−)六フッ化リンアニオン
(PFII−)、アリールスルホン酸アニオン(Ar−
803−) 、チオシアン酸アニオン(SCN−)、リ
ンモリブデン酸アニオン、リンタングステン酸アニオン
、ケイタングステン酸アニオン、四フッ化ホウ素アニオ
ン(BF、−)であれば、ジアゾ基の構造によらずジア
ゾニウム塩が水に難溶性となるため本発明で使用できる
ジアゾ基の構造としては特に限定されないが、以下のも
のは良い特性を与えた。
本発明において使用されるカップラーとしては、通常知
られているカップラーの中から選択される。その例とし
てレゾルシノール、α−ナフトール、2,7−ジヒドロ
キシナフタレン、2−ヒドロキシナフタレン−6,6−
ジスルホン酸ナトリウム、2,3−ジヒドロキシナフタ
レン−6−スルホン酸ナトリウム、フロログルシノール
、フロログルシド、アセトアセトアニリド、2−ヒドロ
キシ−6−ナフトエ酸−エタノールアミド、2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸−〇−トルイジノアミド、2−ヒ
ドロキシ−6−ナフトエ酸−β−ナフチルアミド等が挙
ケラレる。
塩基性残基を有するカップラーとしては次の一般式で表
わされるものがある。
(ただし、n−1〜18、基Rt、lF4は01〜C1
8のアルキル基、又はR+ 、”2はそれらが結合する
NN子と共に複素環を形成していてもよい。)次にその
具体例を示す。
本発明において使用される塩基としてはグアニジン塩基
やイミダゾール塩基が挙げられる。
本発明において使用される熱可融性物質としては、みつ
ロウ、セラックロウなどの動物性ワックス類、カルナバ
ロウなどの植物性ソックス類、パラフィンワックス類、
微晶ワックス、石油ワックスなどの石油ワックス類、ポ
リエチレンワックス、その他の合成ワックス類、例えば
高級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級ケトン、高
級アミド、高級脂肪酸とアミンとの縮合物、合成パラフ
ィン、芳香族カルボン酸と高級脂肪酸の縮合物などが挙
げられる。又以下の化合物も使用可能であった。
2− (2’−ヒドロキシ−5′−1−オクチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール 2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン P−ヒドロキシ安息香eヘンシフ1/ ベンゾインイソプロピルエーテル 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸フェニルβ−ナフトー
ルベンゾエート 4,4′−ビス(ヒドロキシエチル)ビスフェノールA
ベンゾイン H 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルベンジル 本発明においては以上の成分の中から、固相では相溶し
ないが、液相では相溶する成分の組合せを適宜選択する
。相溶性の判定はDSCやDTA等の熱分析によシ容易
に行うことができる。以下にこのような組合せの具体例
の一部を示す。
(1)  ジアゾニウム塩とカップラーを主成分とする
系 以上の主成分の他に、ジアゾニウム塩の水難溶化剤を加
えると保存安定性が更に増加する。
このような水難溶化剤として以下のものが挙げられる。
本発明の感光感熱記録媒体は基材上又は基材中に適尚な
結着剤及びその他の添加剤と共に、各成分を一層若しく
は多層の記録層を設けて作製される。
本発明で用いられる基材としては上質紙、コート紙、ア
ート紙、ラミネート紙、合成樹脂フィルム、織布シート
、金属、ガラス等が使用できる。
結着剤としては一般に知られているポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、デンプン、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル
酸塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
ェンラテックス、アクリロニトリル−ブタジェン等のラ
テックス類、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
等の各種エマルジョン類、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、テルペン樹脂等
の公知の各種樹脂を用いることができる。
また、酸化防止剤としてチオ尿素、アスコルビン酸等を
添加することもできる。この他にスティッキング防止及
び筆記性を改良する目的で、シリカ、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム等の公知の顔料を使用
することができる。
〔発明の実施例〕
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれによシなんら限定されるものではない。
実施例1 f 微粉末シリカの水分散液(15%)   20tテトラ
フ工ニルホウ酸ナトリウム水m液(10%) t ポリビニルアルコール水溶液< i o%)8f上記組
成の分散組成物を上質紙上にワイヤーバーを用いて塗工
した。乾燥塗布蓋は5f/m”であった。
こうして作製した感光感熱記録媒体を10t/cm”の
圧力で90℃の金属板に5秒接触させたところ、a90
反射濃度が得られた。又40℃、904 R,H8雰囲
気に24時4間保存したがほとんどかぶシは見られなか
った。そしてフラッシュ水銀灯により定着することがで
きた。
実施例2 01 20 を 微粉末シリカの水分散液(15%)   201ポリビ
ニルアルコール水溶液(2o%)10f上記組成の分散
組成物を用いて実施例1と同様にし感光感熱記録媒体を
作製した。これを実施例1と同様にして加熱したところ
、10の濃度が得られた。又実施例1と同様に保存安定
性にすぐれ、更に定着性にもすぐれていた。
実施例3 0F 炭酸カルシウムの水分散液(15%)  2orポリビ
ニルアルコール水溶液(20%) 0 f テトラフェニルホウ酸ナトリウム水溶液(10%)10
 g! 上記組成の分散組成物を用いて感光感熱記録媒体を作製
した。実施例1と同様に加熱したところ、11の濃度が
得られた。又実施例1と同様保存安定性にすぐれていた
。又紫外線蛍光灯で100 mJ/z”の光量で露光し
たところ、完全に定着することができた。
実施例4 0f テトラキス(P−フルオロ)フェニル ホウ酸ナトリウム水溶液(10%)   10rポリビ
ニルアルコール水溶液(2(1%)0F 上記組成の分散組成物を用いて感光感熱記録媒体を作製
した。実施例1と同様に加熱したところ、t2の濃度が
得られた。又実施例1と同様保存安定性にすぐれていた
。更に定着性もすぐれていた。
比較例1 実施例1において使用しているカップラーとは液相での
相溶性が悪いジアゾニウム塩である他は同様にして感光
感熱記録媒体を作成した。
実施例1と同様に加熱したところ、0.5の濃度しか得
られなかった。
比較例2 実施例3において塩基成分である1、6−ジーQ−トリ
ルグアニジンとは固相で相溶するβ−ナフトールをカッ
プラーとして使用する他は同様にして感光感熱記録媒体
を作成した。実施例1と同様に加熱したところ、1.0
の濃度が得られたが、記録媒体を40℃、90%R6H
9雰囲気に24時間保存したところ0.7の地肌濃度と
なった。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように、本発明に従って成分と
して固相では相溶しないが、液相では相溶する成分を組
合せて用いることにより熱感度、保存安定性にすぐれた
感光感熱記録媒体が得られる。
特許出願人 日本電信電話公社 代理人 中本  宏 同 弁上 昭

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 t 一層系で微粒子として分散したジアゾニウム塩及び
    カップラーを主成分とする感光感熱記録媒体において、
    上記2成分は相互に同相では相溶せず、液相では相溶す
    る成分の組合せであることを特徴とする感光感熱記録媒
    体2一層系で微粒子として分散したジアゾニウム塩、カ
    ップラー及び熱可融性物質を主成分とする感光感熱記録
    媒体において上記5成分は液相では相溶し、かつジアゾ
    ニウム塩及びカップラーは相互に同相では相溶しない成
    分の組合せであることを特徴とする感光感熱記録媒体 五 一層系で微粒子として分散したジアゾニウム塩、カ
    ップラー及び塩基を主成分とする感光感熱記録媒体にお
    いて、上記3成分は相互に固相では相溶せず、液相では
    相溶する成分の組合であることを特徴とする感光感熱記
    録△ 媒体 4、一層系で微粒子として分散したジアゾニウム塩、カ
    ップラー、塩基及び熱可融性物質を主成分とする感光感
    熱記録媒体において、上記4成分は液相では相溶し、か
    つジアゾニウム塩、カップラー及び塩基は相互に固相で
    は相溶しない成分の組合せであることを特徴とする感光
    感熱記録媒体
JP58038991A 1983-03-11 1983-03-11 感光感熱記録媒体 Pending JPS59165689A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6285987A (ja) * 1985-10-12 1987-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6285987A (ja) * 1985-10-12 1987-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料

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