JPS6079060A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、耐衝撃性、加工性９機械的強度の改良
されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関する、 ポリフェニレンエーテルは耐熱性９機械的性質及び電気
的性質等に後れた樹脂として広く知られている。ところ
がこのポリフェニレンエーテルは耐［撃性が低く、加工
性が劣り、高温で熱変色しゲル化が起る等の欠点を有し
ているため、単独では殆んど使用さ庇ておらず９通常は
ポリスチレン。

ゴム変性ポリスチレンとの組成物からなる変性ポリフェ
ニレンエーテル樹脂として使用さ九ている。

この変性ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた耐熱性９
機械的性質、電気的性質等を有するために。

自動車用部品、事務機器、電気器具部品等に幅広く使用
されている。しかしながらかかる組成物は。

加工性が劣るという欠点を有している。

成形加工性は、熱可塑性樹脂において最も重要な要因の
１つであり、たとえその樹脂が曖庇た特徴を有していた
としても、成形加工性に難点がある場合には、成形品の
大きさ、形状等に大きな制約を受け使用用途が限定され
る。成形加工性を改良する方法として重合体の分子量全
低下させる方法、滑剤・可塑剤の如き添加剤を添加する
方法性があったがかかる方法では耐熱性９機械的強度が
低下するという欠点を有していた。

本発明者等は耐熱性、耐衝撃性９機械的強度及び加工性
の改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物につい
そ鋭意検討した結果以下の本発明に到達した。すなわち
本発明は、ポリフェニレンエーテル（へ）５〜９５重量
％、ゴム質重合体の存在下または非存在下に芳香族ビニ
ル単量体、多官能性化合物および必要に応じてこれらと
共重合可能な他の単量体からなる単量体混合物を重合し
てた９０重量％および上記但）以外のスチレン系樹脂Ｃ
）４〜９４重量％からなることを特徴とするポリフェニ
レンエーテル樹脂組成物に関する。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル四素あるい
は沃素であり、Ｒは炭化水素基、ハロゲン原子とフェノ
ール核との間に少なくとも２個の炭素原子を有する八日
炭化水素並びにへロ炭化水素オキシ基、および炭化水素
オキシ基から選ばれる一価の置換基で；ｈ９Ｒ’はＲと
同じものあるいはへロゲンを表わし、Ｒ”、　Ｒ″’は
それぞれＲ′と同じものあるいは水素である。ただしＲ
，Ｒ’およびＲ″。

Ｒ″′は何れも第三級炭素原子をもたぬものである。）
で表わされる化合物から選択された少なくとも１種を公
知の触媒を用いて酸化カップリング重合して得ることが
できる。またポリオレフィンなどの他の重合体にグラフ
ト重合したものでよい。こ九らのポリフェニレンエーテ
ルｔｔ１１種又は２種以上で使用される。

最も好ましいフェノール化合物は一般式及びＲ′は炭素
数１〜８の炭化水素基からそれぞれ選ばれＲ″及びＲｏ
ｔは炭素数１〜８の炭化水素基、水素原子から選ばれる
。

最も好ましいフェノール化合物の例には２．６−ジメチ
ルフェノール、２．６−ジエチルフェノール。

２−）ｆ−ルー６−エチルフエノール、２−メチル−６
−７１Ｊルフエノール　２　７５−ルー６−フェニルフ
ェノール、２．６−ジフェニルフェノール。

２．６−シブチルフェノール、２−メチル−６−プロピ
ルフェノール、２，３．６−トリメテルフエノール、２
．３−ジメチル−６−エチルフエノール等がある。

本発明に使用されるポリフェニレンエーテルの〔η〕（
クロロホルム、３０℃測定）は特に限定するものではな
いが好ましくは０．２〜１．ＯｄＡ／ｆであり、更に好
ましくは０．３〜０．７ｄｆｔ／ｆである。

本発明の組成物においてポリフェニレンエーテルの使用
量は５〜９５重量％であり、好ましくは１０〜６０重量
％である。５重量−未満では耐熱性の改良に顕著な効果
が見られず又９５重量％を越えると耐衝撃性、加工性の
改良効果がみられない。

芳香族ビニル単量体としてはヌチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン、ビニルキシレン。

モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−タ
ーシャリ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレン等があＶ、これらは１種又は２種以上で使用さ
れる。好ましい芳香族ビニル化合物はヌチレン又はスチ
レン１５０重１％以上含んだものである。

多官能性化合物としては、ジビニルベンゼンに代表され
る非共役ジビニル化合物、あるいはトリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート等の多価アクリレート化合物等の共重合性
二重結合を２個以上。

好捷しくけ２個有する化合物を用いることができる。本
発明に使用出来る多価アクリレート化合物としては次の
化合物が挙けらｎる。

ポリエチレングリコールジアクリレート、ｌ、３−ブチ
レングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ボリグロピレングリコールジアクリレート、
２．２’−ビヌ（４−アクリロキシ、プロビロキシフェ
ニル）フロパン、２．２’−ビス（４−アクリロキシ、
ジェトキシフェニル）プロパン等のジアクリレート化合
物。

トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
トリアクリレート等のトリアクリレート化合物。テトラ
メチロールメタントリアクリレート等のテトラアクリレ
ート化合物。エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンゲリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート。

２．２′−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニ
ル）プロパン等のジメタクリレート化合物。トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物。

芳香族化合物と共重合可能な他の単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタクリレートリル等のビニルシアン化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
レンアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート
、２−エチレヘキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアク
リレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト等のアクリル酸のアルキルエステル、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート。

アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート。

オクチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート。

ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等
のメタクリル酸アルキルエステル。

無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
の不飽和酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和酸等があげられこ几らは１種又は２種以上で使用され
る。

本発明の熱可塑性樹脂（８１は、上記芳香族ビニル単量
体と多官能性化合物との共重合体、又は芳香族ビニル単
恒体、多官能性化合物および共重合可能な他の単量体と
の共重合体である。またこれらはゴム質重合体の非存在
下で重合し７ｊものの方が好ましいがゴム質重合体の存
在下で重合したものでもよい。ここで使用されるゴム質
重合体には。

ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリα・オレフィン
、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロ
ック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体等のエチレンとαオレフィンの共
重合体、エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−
ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルボン酸エ
ステルの共重合体、エチレン−酢酸ビニル等のエチレン
と脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル。

ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエス
テル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体、エチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共ｉ　合体、
エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体等のエチ
レン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、ポリブ
タジェン、スチレン−ブタジェンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体、ブタジェン−イソプレン共重合体等のジエン
系ゴム、ブチレン−イソプレン共重合体、スブーレン等
の芳香族炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪族
ジエン系炭化水素とのブロック共重合体の水素添加物等
があり、これらは１種又は２種以上で使用される。好ま
しいゴム質重合体は前記エチレン−プロピレン−非共役
ジェンターポリマー又は前記ジエン系ゴムであり、更に
好ましくはポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重
合体であり、スチレン−ブタジェン共重合体中のスチレ
ン台有率は５０重量％以下が好捷しい。上記ゴム質重合
体はトルエン不溶部をｌＯ重拭％以上含んでいる場合成
形品の表面光沢、耐溶剤性が良好である。

本発明の熱可塑性樹脂但）において９本質的にゲル分を
含まないこととは単量体混合物の重合体部分、即ち熱可
塑性樹脂但）のうち、ゴム質重合体を除いた重合体部分
中に本質的にゲル分を含まないことで、該重合体部分の
５％トルエン溶液が室温で白濁がなく透明であるもので
ある。白濁するもの、即ちゲル分を含む場合は成形加工
性が低下する。

本発明の熱可塑性樹脂（ハ）は、公知の重合法である乳
化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重
合、塊状−溶液重合、乳化−懸濁重合法等を用いて得る
ことができる。

上記重合法を用いて本発明の熱可塑性樹脂を得る方法に
於いて前記多官能性七ツマ−の添加方法としては次の様
な方法がある。

（１）　芳香族ビニル単量体、又は芳香族ビニル単量体
と共重合可能な他の単量体との混合物（以下重置体成分
と略す〕と共に重合系に一括又は分割してバッチ的に添
加する方法。

（２）単量体成分と共に重合系に一括又は分割してパッ
チ的に添加する方法と連続的に添加する方法とを併用し
て添加する方法。

（３）単量体成分と共に重合系に連続的に添加する方法
。

（４）単量体成分を重合し重合転化率５０〜９０重１！
１％に達した時点で多官能性化合物を添加する方法。

（５）（υ〜（４）の方法を組合わせた方法上記方法に
於いて得らｎる本発明の熱可塑性樹脂０ン（分岐性共重
合体）として好ましいものは。

ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−α・メ
チルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体。

スチレン−α・メチルスチレン−メタクリル酸メチル−
アクリロニトリル共重合体の多官能性七ツマー共重合体
である。特に耐衝撃性の面で好ましくはポリスチレン又
はビニルシアン化合物を含んだ上記熱可塑性樹脂であり
、中でもアクリロニトリルを含んだ熱可塑性樹脂が耐溶
剤性、成形品表面光沢、塗装性の面から好捷しい。

本発明の熱可塑性樹脂Φ）中にビニルシアン化合物を含
む場合以下のものが好ましい。

■　ゴム以外の重合体部分のビニルシアン化合物含量が
２０重量％以上であるもの。

■　ゴム以外の重合体部分のビニルシアン化合物合音が
１０〜４０重量％であり該重合体部分中に（イ）ビニル
シアン化合物の含量が１Ｍ量チ以上〜゛ｌＯ重沿チ未満
の組成の重合体成分が１〜５０重量％、（ハ）ビニルシ
アン化合物の含量が１０重ｊｉｔ％以上〜２０重量％未
満の組成の重合体成分が１〜７０重量％、Ｃ）ビニルシ
アン化合物の含量が２０重重置部上〜４０重量％未満の
組成の重合体成分が５〜９０重量％、及び０ビニルシア
ン化合物の含量が４０重量％以上の組成の重合体成分が
０〜７０重量％からなるもの。

■　ゴム質重合体存在下でビニルシアン化合物含有率が
０〜２０重量％であり、且つ全単量体混合物の１０〜７
０重量％に相当する量の単量体混合物を重合させ１次い
で残りの単量体混合物を重合させ、上記全単量体重合部
分中のビニルシアン化合物の含有鼠２１〜４０重ｉ％で
あるもの。

■　ゴム以外の重合体部分のビニルシアン化合物含量が
２０〜４０重量％である熱可塑性樹脂。

ゴム以外の重合体部分のビニルシアン化合物音１狐が１
−１３重量愛である熱可塑性樹脂、必要に応じてゴム以
外の重合体部分のビニルシアン化合物含量が１３重量％
を越えて２０重量％未満である熱可塑性樹脂を適宜ブレ
ンドしたもの。

上記分岐性共重合体である熱可塑性樹脂（Ｂ）の使用量
は本発明の組成物中１〜９０重量％、好ましくは５〜８
０重量％、更に好ましく（ｄｌｏ〜６０重量％である。

使用機が１重量％未満では加工性機械的強度の改良効果
が見られず、９０重量裂を越えると耐衝撃性、耐熱性が
低下する。

本発明に於いて得られた分枝性共重合体の）は。

直鎖構造を有する樹脂に対して機械的強度を損なうこと
なく優れた成形加工性を有している。更に本発明のポリ
フェニレンエーテル樹脂組成物は。

押出し成形、真空成形に特に好捷しい効果を有する。つ
まり１本発明の分枝性共重合体は、その分子量分布にお
いて高分子側に拡がった分布を廟しており、こうした分
布が溶融粘度の温度依存性を小さくシ、−文溶融時に樹
脂自体が垂れ落ちるのを防ぐ役割を与えているものと思
われる。

本発明における共重合体中の分枝構造の存在はＲ，Ｃ，
Ｊｏｒｄａｎ、ＡＣ８，８ｙｍｐ、　８ｅｒ、　１９８
０．１３８（８ｉｊｅＥｘｃｌｕｓｉｏｎ　ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒ、　（ＧＰＣ）、　１０７〜１２９の方法に
基きＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏ
ｍ’ａｔｏｇｒａ、−ｐｈ）と光散乱法を組み合わせる
ことにより確認量ることができ・る。即ち。

（１１分子量既知の標準ポリスチレン（東洋ソーダ（製
）単分散ポリスチレン）を使用して１分子量ＭとそのＧ
ＰＣカクントを測定し１分子量ＭとＥ　Ｖ　（ｅｌｕｔ
ｉｏｎ　Ｖｏｌｕｍｅ　）との相関図較正曲線を作成す
る。この時の濃度は０．０１重量％である。

さらにＥＶと（？）Ｍの関係をめる。（〔り〕は３０℃
、ＴＥＦ中で測定） この（ｖ）ＭとＥＶの関係と、直鎖高分子に関する粘度
式（’＋３＝ＫＭ”（例工ｉｊ’ＡＮ含有＠ｚｒｑｂ。

Ｋ＝２．２　ｓｘ　ｌ　Ｏ’、　ａ＝ｏ、ｒ　）より、
直鎖高分子のＭとＥＶの関係をめる。

（２）　試料をＧＰＣにかけ、光散乱法により試料の重
量平均分子量Ｍｗを知る。

（３）　（１）でめた関係を利用して、試料が直鎖高分
子としたときの重量平均分子ｆｉＭＷ”をめる。

その際のサンプル調製条件および測定条件を以下に示す
。

〔サンプル調製〕

（イ）試料を０２重量％となるように、’ｒ）ＩＦ溶媒
とともに、三角フラスコに分散し、−昼夜放置後、３０
分振とうさせ溶解させる。

←）　１μミリポアフィルタ−で濾過する。

（ハ）そのＦ液をＧＰＣにかける。

（ＧＰＣ測定条件〕 次の条件で実施した。

（イ）装　置　Ｗａｔａｒｓ社製ＡＬＣ１０ＰＣ−２４
４型 （ＲＩ計のみ東洋ソーダ＠少 ＲＩ−８） （ロ）　カ　ラ　ム　東洋ソーダ（製）Ｇ−７００ｏｆ
−１３，Ｇ−６０００ Ｈａ、　Ｇ−ｓ　ｏ　ｏ　ｏＨａ、　Ｇ　−−４００ｏ
Ｈａ （ハ）　サンプル量　５００μＬ に）　温　度　２５℃ （ホ）　流　速　１．５ｄ／ｍｉｎ 本発明の分枝性共重合体は２通常の共重合体に比較し同
一極限粘度のものでも著しく大きい重量平均分子量ＭＷ
（光散乱法による）を示す。そこでこの共重合体を、直
鎖分子として、計算してめた重量平均分子量をＭＷ＊と
して分岐度のパラメーター′ｔｆ’とし。

と定義するとき９本発明の共重合体の１′は０．００Ｌ
〜０．９．好ましくは０．Ｏ１〜０，８の間にあるもの
が好ましい。

本発明に使用されるスチレン系樹脂０は、ゴム質重合体
の存在下又は非存在下に芳香族ビニル単量体、又は芳香
族ビニル単量体及び共重合可能な他の単量体を重合して
得らオしたの）以外の重合体であり、これらのスチレン
系樹脂は１種又は２種以上で使用される。′ 芳香族ビニル単量体、これと共重合可能な他の単量体と
しては各々前記のものが使用できる。

本発明のスチレン系樹脂０は耐衝撃性の面からゴム質重
合体金倉んでいるものを少なくとも１種使用することが
好ましく、又ビニルシアン化合物を含んでいるものを少
なくとも１種使用することが耐衝撃性、耐溶剤性、成形
品表面光沢、塗装性の面から好ましい。

スチレン系樹脂（）の製造に用いられるゴム質重合体と
しては前記熱可塑性樹脂０）で挙げらｆ′１．　ｆｌも
のが、同様の処方で使用できる。

本発明のスチレン系樹脂０）において好ましいものは以
下のものである。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物＠量が２０重
ｉｔ％以下であるもの。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が１０〜
４０重１１チであり全遊離重合体（メプールエテルケト
ン可溶部）中にに）ビニルシアン化合物の台皿が１重量
％以上〜ｌＯ重量％未満の組成の重合体成分が１〜５０
重量％、但）ビニルシアン化合物の含量が１０重量−以
上〜２０重量−未満の組成の重合体成分が１〜７０重量
％、、（Ｃ）ビニルシアン化合物の含量が２０重量−以
上〜４０重量％未満の組成の重合体成分が５〜９０重量
％、及び０ビニルシアン化合物の含量が４０重ｆｉｔ％
以上の組成の重合体成分が０〜７０重量％からなるもの
。

■　ゴム實重合体存在下でビニルシアン化合物含有率が
θ〜２０重量−であり、且つ全単量体混合物の１０〜７
０重量％に相当する爺の単量体混合物を重合させ１次い
で残りの単量体混合物を重合させ、上記全単量体重合部
分中のビニルシアン化合物の含有３１２１〜４０重鼠チ
であるもの。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が２０〜
４０重量％であるスヂレン系樹脂、単鼠体重合部分のビ
ニルシアン化合物含量が１−１３重量％であるスチレン
系樹脂、必要に応じて単量体重合部分のビニルシアン化
合物含量が１３重量％を越えて２０重量％未満であるス
チレン系樹脂を適宜ブレンドしたもの。実用的耐熱性の
指標の１つである加熱収縮率の面からは上記スチレン系
樹脂０の中で■、■、■が好捷しく特に■が好まし、い
。又耐衝撃性の面から■が好ましい。

本発明のスチレン系樹脂をゴム質重合体の存在下で得る
場合好ましいゴム質重合体量、ゴム粒子径は重合方法に
よって異なり、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、塊状−
懸濁重合、塊状−溶液重合等で得る場合、平均ゴム粒子
径は耐衝撃性の而から０．５〜５μが好ましく、成形品
表面光沢の面から０．５〜２μが好ましい。好ましいゴ
ム質重合体量は３〜２０重量％である。一方乳化重合、
乳化−懸濁重合等で得る場合好ましいゴム質重合体の平
均粒子径は０．０５〜ｌμであり、使用さｎるゴム質重
合体量はスチレン系樹脂中好ましくは１０〜７０重量％
であり更に好ましくは２０〜６０重量％、特に耐衝撃性
の面から３０〜５０重量％が好捷しい。

耐熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢、耐溶剤性。

塗装性、加工性１機械的強度のバランスの艮い熱可塑性
樹脂組成物を得るには本発明のスチレン系樹脂は乳化重
合で得らｎたものが好捷しい。

本発明に使用するスチレン系樹脂個）においてゴム質重
合体を使用する場合、ゴム質重合体にグラフトした樹脂
質重合体の量、すなわちグラフト率（溶媒；メチルエチ
ルケトン）は耐衝撃、成形品表面光沢、塗装性の面から
好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは３０〜２０
０重量％の範囲である。

本発明のスチレン系樹脂００使用歓は９４〜４重量％で
おり好ましくは９０〜４０重量％である。

９４重量％を越えると耐熱性が低下し、４重量％未満で
は耐衝撃性、加工性の改良効果がみられない。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得る方法
として ■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させて混合する方法
。

■　各成分をミキサー等で混合した後、押出機を用いて
溶融混合後ペレット化する方法。

■　■を非溶媒を使用して回収した粉体混合物管押出機
を用いて溶融混合後ペレット化する方法。

■　■を更に熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂。

ポリフェニレンエーテル等をミキサー等で混合した後押
出機を用いて溶融混合後ペレット化する方法。

■　及び■〜■のペレット又は各成分の粉体又はペレッ
トを混合後射出成形機を用いて成形品を得る方法等があ
る。

父上記方法にバンバリー、ニーダ−等の公知の混合機器
を使用することも可能である。父上記ペレットに更に熱
可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル
又他の重合体を添加混合し押出機で溶融混合して組成物
を得てもよい、本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組
成物は射出成形、シート押出、真空成形、異形成形９発
泡成形等によって各種成形品を得ることができる。

又本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の使用に
際して通常使用きれる公知の酸化防止剤。

紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤９発泡剤、無
機フィラー等を配合することが出来る。

更に要求さｎる性能に応じて他の既知の重合体例えばポ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ルゴム、エチレン−プロピレン重合体ｓ　ＥＰｎＭ、ス
チレン−ブタジェンブロック重合体、スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック重合体、スチレン−ブタジェン
−スチレンラジアルテレブロック重合体、ポリプロピレ
ン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化
ビニルＩ　ボリカーポ＊−）、ＰＥＴ、ＰＢＴ、　ボ＋
）アセタール、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリフッ化
ビニリデン、ポリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ポリイソプレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、
塩素化ポリエチレン、ＰＰ８樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン等と適宜ブレンドして用いてもよい。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するがこれ
らはいずれも例示的なものであって本発明の内容を限定
するものではない。

尚、以下の各偶において部及び％はそれぞｎ重量部及び
重量％を示す。

本発明の実施例、比較例圧用いるポリフェニレンエーテ
ル、熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂を以下の方法で得た
。

２．６−シメチルフエノール、トルエン、ＪＮｌｚ銅、
ジ−ｎ−ブチルアミン、酸素を用いてポリフェニレンエ
ーテルｔｌｌｉ。

反応器にオレイン酸カリクム１．０部、水１８０部を仕
込み、窒素置換後６０℃に昇温した。昇温後ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート０、０４５部、硫酸
第１鉄０．００６部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩００７部を加え、更にジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド０、１部を加えた後、スチレンｔｏ
ｏ部、ジビニルベンゼン０．１部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．５部の混合物を連続的に満干した。滴１時間
は２時間でその間６５℃に重合温度を保った。単祖体ｌ
西下終了後更に１時間攪拌した。得られた重合体ラテッ
クスを硫酸水溶液で凝固し、ろ過、水洗後乾燥し重合体
Ｂ−ｔを得た。重合体Ｂ−１のゲル（メチルエチルケト
ン不溶部）は無かった。

３０℃ 〔η）　＝０．６０．　ｔ’＝０．３２トルエン 重合体Ｂ−２（分枝性スチレン−アクリロニトリル共重
合体） ｉ合体Ｂ−ｔを得る条件においてステレフ１００部をス
チレン９０部、アクリロニトリル１０部に代えて電番を
行ない重合体１３−２を得た。得ら几３０℃　゛ た重合体にゲルは無＜　＋　Ｃ＋ｙ〕ＭＥＫ＝０．５１
．　ｆ’＝０．３１重合体Ｂ−３（分枝性スチレン−ア
クリロニトリル共重合体） 重合体Ｂ−１を得る条件に於いてスチレンを連続的に添
加する代わりに以下の表の組成のスチレン、アクリロニ
トリルを用いて重合体Ｈ−３’ｉｉ得た。

尚　ｔ−）”デシルメルカプタン、ジビニルベンゼン、
ジイソフＣＩビルベンゼンノ１イトロノζ−オキサイド
は単量体比で分割した。

重合体Ｂ−３中のアクリロニトリルの組成分イｉを以下
の方法でめた。重合体Ｂ−３の一定）ｉをメチルエチル
グトンに溶解した均一溶液にシクロヘキサンを少量ずつ
添加し沈殿してくる重合体の重置及び窒素分析によるア
クリロニトリル含ｊｌ測定することによってめた結果ア
クリロニトリル含量１％以上〜ｌＯ％未満のものが８％
、アクリロニトリル含量１０　ｑｂ以上〜２０チ未満の
ものが１２％、アクリロニトリル含量２０重量％以上〜
４０重鼠チ未満のものが８０％であった。

得られた重合体にゲルは無く、〔η）　：４０′ＣＭＥ
Ｋ−〇・５４ ｆ’＝０．２７であった。

重合体Ｈ−４ ｆＥ合体Ｈ−１ｔ−得る条件に於いてジビニルベンゼン
の代わりにトリメチロールプロパントリアクリレ−）０
．３５部を用いて重合体Ｂ−４を得た。

３０℃ 重合体にゲルは無かった。Ｃ’ｌ）　、、に工、＝０．
６５？’＝０．２５であった。

重合体Ｂ−５ 重合体Ｈ−１を得る条件に於いてジビニルベンゼンを用
いずにｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を用いて行な
い重合体Ｂ−ｓを得た、重合体にゲ３０℃ ルは無かった。〔η：ｌ　＝０．５４．　Ｖ＝１．ｏｚ
であつトルエン た。

重合体Ｂ−６ 重合体Ｂ−２を得る条件に於い七ジビニルペンぞンを用
いずにｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を用いて行な
い重合体Ｂ−６’ｉ得た、重合体にゲ３０℃ ルは無かった。〔η）　＝ｏ、ｓｘ、ｒ’＝ｏ、９ｓで
あつＥＫ た。

重合体Ｂ−７ 重合体Ｂ−３’ｊｉ−得る条件に於いてジビニルベンゼ
ンを用いずにｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を用い
て行ない重合体Ｂ−７を得た。重合体にゲ３０℃＝０．
５４．２’＝０．９９であつルは無かった。〔り〕ＭＥ
Ｋ た。

重合体Ｂ−８ 重合体Ｂ−ｔを得る条件に於いてジビニルベンゼン１．
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４　Ｉｓ　ｉ用い
て行ない重合体Ｂ−ｓを得た。重合体はゲルを有してお
り（Ｗ）、ｒ’は測定不能であった。

スチレン系樹脂０の製造 重合体ｃ−ｔ（ポリブタジェン／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体） 反応器内部を窒素で充分置換した後ポリブタジェンラテ
ックス（平均粒径２０００Ａ）３０部（固形分）、ポリ
ブタジェンラテックス（平均粒径６０００Ａ）１０部（
固形分）、不均化ロジン酸カリウム０．５部、スチレン
２０．１部、アクリロニトリル１３．７４部、イオン交
換水１０３部、ｔ−ドデシルメルカプタンＯ，１２４部
、ビロリン酸ナトリウム０．２部、デキストローズ０．
２５部、硫酸第１鉄０．００４部、クメンハイドロパー
オキサイド０．１０７部を仕込んで７０℃で１段目の重
合を行なった。更にスチレン１１．４部、アクリロニト
リル０８０４部、ｔ−ドデシルメルカプタン０、０１２
部、不均化ロジン酸カリウム０．４６部。

イオン交換水２３部、クメンハイドロパーオキサイド０
．０３６部の混合乳濁液を連続的に添加しながら７５℃
で２段目の重合を行なった。更にスチレン１３，５部、
アクリロニトリル０．４５６部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．０１４部、不均化ロジン酸カリウム０．５４部
、イオン交換水２７部、クメンハドロパーオキサイド０
．０７５部の混合乳濁液を連続的に添加しながら８０℃
で３段目の重合を行ない重合転化率１１ぼ１００％で冷
却し反応を停止した。酸化防止剤を添加し硫酸水溶液で
凝固水洗後乾燥しゴム質重合体含量４０％１重合体中に
分散したゴム質重合体の平均粒径３０００　Ａ。

単量体重合部分のアクリロニトリル含量２５チの重合体
Ｃ−１ｆｔ得た。

重合体Ｃ−１は全遊離重合体（メチルエチルケトン可溶
部）中にアクリロニトリルが組成分布を有している。

全遊離重合体中のアクリロニ）　ＩＪルの組成分布は重
合体Ｂ−２と同様の方法で測定した。アクリロニトリル
含量ｌチ以上〜ｌＯチ未満のものが８チ、アクリロニト
リル含量ｌＯチ以上〜２０％未満のものが１２％、アク
リロニトリル含＠２０％〜４０チ未満のものが８Ｑ％で
あった。

重合体Ｃ−２（ポリスチレン） 反応器内部を窒素で充分置換した後トルエンｌＯ部、ス
チレン１００部を窒素気流中で仕込んだ。ジャケット温
度１５０℃で４時間重合反応を行なった後、トルエンと
未反応スチレンを除去した後重合体Ｃ−２を得た。

実施例及び比較例 表−１の組成割合に従って前記各種重合体を混合１１二
軸混練り押出機を用いて２２０℃〜２６０℃の温腿で押
出しペレット化した後充分乾燥し。

射出成形機を用いて２４０〜２６０℃で、耐熱性。

加工性、耐衝撃性１機械強度測定試験片を成形し下記の
評価方法に従って測定した結果ｔｌ−表−■に示した。

評価方法 ■　耐熱性 ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に従って厚みｌ／４”。

２６４　ｐｓｉで熱変形温度を測定した。

■　耐衝撃性 ＡＳＴＭ　Ｄ２ｓｓに従って１／４”、　ノツチ付で測
定した。

■　機械強度 ＡＳＴＭ　Ｄ６３Ｂに従って引張り強度を測定した。

■　加工性 高化式フローテスターを用い、ノズルｌ＋ｍφＸ２ｍｎ
、荷重３０＃／ｉ、２６０℃で測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンエーテル（Ａ）５〜９５重量％、ゴム質
   重合体の存在下または非存在下に芳香族ビニル単量体、
   多官能性化合物および必要に応じてこれらと共重合可能
   な他の単量体からなる単量体温可塑性樹脂（へ）１〜９
   ０重量％および上記の）以外のスチレン系樹脂０４〜９
   ４重量％からなることを特徴とするポリフェニレンエー
   テル樹脂組成物。