JPS6090253A - 導電性材料 - Google Patents
導電性材料Info
- Publication number
- JPS6090253A JPS6090253A JP58198564A JP19856483A JPS6090253A JP S6090253 A JPS6090253 A JP S6090253A JP 58198564 A JP58198564 A JP 58198564A JP 19856483 A JP19856483 A JP 19856483A JP S6090253 A JPS6090253 A JP S6090253A
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- JP
- Japan
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- compound
- molecular weight
- acid
- ester
- anhydride
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性材料に関する。
従来から種々の導電性材料が発表されており、導電性フ
ィラーを配合した高分子材料や樹脂自体が導電性を示す
材−料などが静電防止材料、電カケーブル、面発熱体、
導電塗料、電磁波遮蔽材料、電気メッキなどの多くの用
途に用いられている。なお本明細書にいう導電性とは抵
抗率で１０８０・ａｍ以下の性質を意味する。
ィラーを配合した高分子材料や樹脂自体が導電性を示す
材−料などが静電防止材料、電カケーブル、面発熱体、
導電塗料、電磁波遮蔽材料、電気メッキなどの多くの用
途に用いられている。なお本明細書にいう導電性とは抵
抗率で１０８０・ａｍ以下の性質を意味する。
しかし、前記のごとき従来から用いられている導電性拐
料は、軟化点が高い、適切な溶剤が少ないなどの欠点を
有する。それゆえ、高価な製品の製造などに用いるばあ
い、一旦誤まった操作を行なうと、その導電性拐料を除
去することが非常に困難であり、通常、適用された製品
が使用できなくなってしまう。たとえ誤まって使用した
導電性材料を有機溶剤などを用いて除去することができ
るとしても作業性、火災発生の低温制御が困難である。
料は、軟化点が高い、適切な溶剤が少ないなどの欠点を
有する。それゆえ、高価な製品の製造などに用いるばあ
い、一旦誤まった操作を行なうと、その導電性拐料を除
去することが非常に困難であり、通常、適用された製品
が使用できなくなってしまう。たとえ誤まって使用した
導電性材料を有機溶剤などを用いて除去することができ
るとしても作業性、火災発生の低温制御が困難である。
本発明者らはかかる情況に鑑み、前記のごとき欠点のな
い、修理可能な導電性材料をうるべく鋭意研究を重ねた
結果、平均分子墓が８０００以上で、かつエチレンオキ
シド単位含有量が７０％（重量％、以下同様）以上のｌ
リオキシアルキレンゲリコールと、多価カルボン酸、そ
の無水物またはその低級アルキルエステルとを反応させ
て調製した平均分子量５００００以上の高分子量化合物
に導電性フィラーを配合することにより、優れたフィル
ムまたはシート形成能を有し、低温で軟化し、水浴性で
導電性に優れた導電性材料を収得しうることを見出し、
本発明を完成するに至った。
い、修理可能な導電性材料をうるべく鋭意研究を重ねた
結果、平均分子墓が８０００以上で、かつエチレンオキ
シド単位含有量が７０％（重量％、以下同様）以上のｌ
リオキシアルキレンゲリコールと、多価カルボン酸、そ
の無水物またはその低級アルキルエステルとを反応させ
て調製した平均分子量５００００以上の高分子量化合物
に導電性フィラーを配合することにより、優れたフィル
ムまたはシート形成能を有し、低温で軟化し、水浴性で
導電性に優れた導電性材料を収得しうることを見出し、
本発明を完成するに至った。
本発明において、前記ポリオキシアルキレングリコール
（以下、ＰＯＡＧという）と多価カルボン酸、その無水
物またはその低級アルキルエステルとから平均分子量５
ｏｕｏｏ以上の高分子化合物が製造される。
（以下、ＰＯＡＧという）と多価カルボン酸、その無水
物またはその低級アルキルエステルとから平均分子量５
ｏｕｏｏ以上の高分子化合物が製造される。
前記ＰＯＡＧは平均分子量が８０００以上で、かつエチ
レンオキシド単位含有鉱が７０％以上であることが好ま
しい。該分子量が８０００未満になると、これを用いて
製造する高分子化合物の溶剤可溶性およびフィルム形成
能が不足する傾向にあり、したがって該高分子化合物を
用いて製造する導電性材料のフィルム特性、とりわけ物
理的強度も不足する傾向にある。一方、ＰＯＡＧのエチ
レンオキシド単位含有量が７０％未満になると、ｆ’Ｏ
ＡＧと多価カルボン酸、その無水物またはその低級アル
キルエステルとを反１ｉｉ［＞させて高分子量化合物を
製造するばあいの縮合反応が遅くなり、反応時間が長く
なる傾向が生じるとともに、水に不溶性になったり、融
点が下がることにより常温で固化しにくくなったりする
。
レンオキシド単位含有鉱が７０％以上であることが好ま
しい。該分子量が８０００未満になると、これを用いて
製造する高分子化合物の溶剤可溶性およびフィルム形成
能が不足する傾向にあり、したがって該高分子化合物を
用いて製造する導電性材料のフィルム特性、とりわけ物
理的強度も不足する傾向にある。一方、ＰＯＡＧのエチ
レンオキシド単位含有量が７０％未満になると、ｆ’Ｏ
ＡＧと多価カルボン酸、その無水物またはその低級アル
キルエステルとを反１ｉｉ［＞させて高分子量化合物を
製造するばあいの縮合反応が遅くなり、反応時間が長く
なる傾向が生じるとともに、水に不溶性になったり、融
点が下がることにより常温で固化しにくくなったりする
。
前記ＰＯＡ（）は活性水素を２個有する化合物にエチレ
ンオキシドを含有するアルキレンオキシドを付加重合さ
せることによりえられる。
ンオキシドを含有するアルキレンオキシドを付加重合さ
せることによりえられる。
前記活性水素基としては、水やアルコールなどの水酸基
、アミ７基、フェノール性水酸基などがあげられる。該
活性水素基を２個有する化合物（以下、出発物質という
）の具体例としては、たとえば水、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プ四ピレングリコール、ジブ
付ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフ
ェノールＡ１ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリプルピレングリフール、メチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、アニリン１ブチ
ルアミン１オクチルアミン、ラウリルアミン、シクロヘ
キシルアミンなどがあげられる。
、アミ７基、フェノール性水酸基などがあげられる。該
活性水素基を２個有する化合物（以下、出発物質という
）の具体例としては、たとえば水、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プ四ピレングリコール、ジブ
付ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフ
ェノールＡ１ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリプルピレングリフール、メチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、アニリン１ブチ
ルアミン１オクチルアミン、ラウリルアミン、シクロヘ
キシルアミンなどがあげられる。
付加重合に使用するアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシＦが必須成分として約７０％以上使用され、
そのほかプルピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシドなどが合Ｈ１風で約６０％以下使用されつ
る。前記アルキレンオキシドを共重合させるばあいには
、それぞれブロック共重合させてもよく、ランダム共重
合させてもよく、これらをあわせた形で共重合させても
よいが、末端にエチレンオキシドが重合していることが
好ましい。
レンオキシＦが必須成分として約７０％以上使用され、
そのほかプルピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシドなどが合Ｈ１風で約６０％以下使用されつ
る。前記アルキレンオキシドを共重合させるばあいには
、それぞれブロック共重合させてもよく、ランダム共重
合させてもよく、これらをあわせた形で共重合させても
よいが、末端にエチレンオキシドが重合していることが
好ましい。
かかる付加重合は通常の方法、７ことえは水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどの苛性アルカリを触媒とし、
約９０〜２００°０の湿度で約２〜６０時間行なわれる
。
ウム、水酸化カリウムなどの苛性アルカリを触媒とし、
約９０〜２００°０の湿度で約２〜６０時間行なわれる
。
本発明において、前記ＦＯＡＧと反応させる多価カルボ
ン酸、その無水物またはその低級アルキルエステルとし
ては、たとえば ・ （ａ）マロン酸、コハク酸、マレイン酸、７７／Ｉ／酸
、アジピン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル畝、
テレフタル酸、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト
酸もしくはダイマー酸、（ｂ） （ａ）のモノメチルエ
ステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエ
チルエステル、七ノブｐピルエステル、ジプロピルエス
テル、モノブチルエステルもしくはジブチルエステルま
たは （ａ） （ａ）に記載した酸の酸無水物などがあげられ
る。
ン酸、その無水物またはその低級アルキルエステルとし
ては、たとえば ・ （ａ）マロン酸、コハク酸、マレイン酸、７７／Ｉ／酸
、アジピン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル畝、
テレフタル酸、イタコン酸、トリメリド酸、ピロメリト
酸もしくはダイマー酸、（ｂ） （ａ）のモノメチルエ
ステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエ
チルエステル、七ノブｐピルエステル、ジプロピルエス
テル、モノブチルエステルもしくはジブチルエステルま
たは （ａ） （ａ）に記載した酸の酸無水物などがあげられ
る。
前記ＰＱＡＧと多価カルボン酸、その無水物またハソの
低級アルキルエステルとの反応により、本発明に用いる
高分子鉱化合物かえられる。たとえば前記ＰＱＡＧと多
価カルボン酸、その無水物またはその低級アルキルエス
テルとをエステルような条件で反応させることにより本
発明に用いる高分子灰化合物かえられる。
低級アルキルエステルとの反応により、本発明に用いる
高分子鉱化合物かえられる。たとえば前記ＰＱＡＧと多
価カルボン酸、その無水物またはその低級アルキルエス
テルとをエステルような条件で反応させることにより本
発明に用いる高分子灰化合物かえられる。
該高分子量化合物の平均分子量は５ｏｏｏｏ以上である
ことが好ましい。該分子量が５０口００未満になると該
高分子量化合物を用いて製造した本発明の導電性材料を
用いて製造したものは機械的強度が低く、脆い性質とな
る。
ことが好ましい。該分子量が５０口００未満になると該
高分子量化合物を用いて製造した本発明の導電性材料を
用いて製造したものは機械的強度が低く、脆い性質とな
る。
本発明に用いる導電性フィラーとしては、たとえば金、
銀、ニッケル、銅、鉄、アルミニウム、亜鉛などの金属
から製造される粉末、フレーク、ホイスカー、繊維など
やアセチレンブラック、７アーネスブラツク、グラファ
イト、炭素繊維などの炭素系の粉末、繊維などがあげら
れる。これらの導電性フィラーは導電性、コスト、外観
などの面から選択され使用される。
銀、ニッケル、銅、鉄、アルミニウム、亜鉛などの金属
から製造される粉末、フレーク、ホイスカー、繊維など
やアセチレンブラック、７アーネスブラツク、グラファ
イト、炭素繊維などの炭素系の粉末、繊維などがあげら
れる。これらの導電性フィラーは導電性、コスト、外観
などの面から選択され使用される。
前記高分子量化合物１００部（獣量部、以下同様）に対
する導電性フィラーの配合鼠は１０〜２００部が好まし
く、フィラーの種類によって決定される。
する導電性フィラーの配合鼠は１０〜２００部が好まし
く、フィラーの種類によって決定される。
前記高分子灰化合物と導電性フィラーとの混合は通常の
方法、たとえばロールによる混練、バンバリーミキサ−
などの方法により行なうことができる。たとえばロール
による方法としては、６０〜１２０°Ｃ程度に加熱した
高分子量化合物に混練しながら導電性フィラーな徐々に
添加するような方法が好ましい。
方法、たとえばロールによる混練、バンバリーミキサ−
などの方法により行なうことができる。たとえばロール
による方法としては、６０〜１２０°Ｃ程度に加熱した
高分子量化合物に混練しながら導電性フィラーな徐々に
添加するような方法が好ましい。
本発明の導電性材料は導電性が良好であり、約７０°Ｃ
程度以上という比較的低温で取扱うことができ、かつベ
ース樹脂として水溶性を有する高分子量化合物を使用し
ているため、低温でぬぐいとることができたり、水や水
蒸気などで洗い落すことができる。また導電性フィラー
として炭米系粉末を用いると、該導電性材料は約６０〜
７０°Ｃ以下で良導電性（アセチレンブラック６０部で
抵抗値１０〜１０Ω・ａｍ程度の導電性）を示し、約６
０〜７０°０をこえると、いわゆるＰＴＯ効果により抵
抗値が大きく上昇するため、サーモスタットの役割をは
たさせることができる。
程度以上という比較的低温で取扱うことができ、かつベ
ース樹脂として水溶性を有する高分子量化合物を使用し
ているため、低温でぬぐいとることができたり、水や水
蒸気などで洗い落すことができる。また導電性フィラー
として炭米系粉末を用いると、該導電性材料は約６０〜
７０°Ｃ以下で良導電性（アセチレンブラック６０部で
抵抗値１０〜１０Ω・ａｍ程度の導電性）を示し、約６
０〜７０°０をこえると、いわゆるＰＴＯ効果により抵
抗値が大きく上昇するため、サーモスタットの役割をは
たさせることができる。
本発明の導゛亀性材料は上記のごとき特性を有するため
、面発熱体、静電気防止材料、熱センサ、導１！塗料な
どの用途に巾広く使用しうる。
、面発熱体、静電気防止材料、熱センサ、導１！塗料な
どの用途に巾広く使用しうる。
つぎに本発明の導電性材料を実施例にもとづいて説明す
る。
る。
製造例１
オートクレーブ中にジエチレングリコール１０６部およ
びフレーク苛性カリ２０部を仕込み、１６０°Ｃの加熱
下に２ｋｇ／ａｍ２・Ｇ以下でエチレンオキシド１２０
００部を徐々に加えながら反応させた。
びフレーク苛性カリ２０部を仕込み、１６０°Ｃの加熱
下に２ｋｇ／ａｍ２・Ｇ以下でエチレンオキシド１２０
００部を徐々に加えながら反応させた。
生成物（中間体）の重量平均分子量をヒドシキシル価と
アルカリ価を測定してめたところ約１００００であった
。
アルカリ価を測定してめたところ約１００００であった
。
えられた生成物１００部にテレフタル酸ジメチル１．９
４部を加え、２００°Ｃに昇温させたのちＩ Ｔｏｒｒ
の減圧下でメタノールを除去しながら６時間反１心させ
、高分子量化合物をえた。
４部を加え、２００°Ｃに昇温させたのちＩ Ｔｏｒｒ
の減圧下でメタノールを除去しながら６時間反１心させ
、高分子量化合物をえた。
えられた高分子量化合物は、重り士平均分子址（高速液
体り四マドグラフィーで測定）約２０００００であった
。また水９５部に該化合物５都を加えて溶解性を調べた
ところ完全に溶解した◇製造側２〜６ 製造例１と同様にして第１表に示す生成物（中間体）を
え、高分子量化合物をえた。
体り四マドグラフィーで測定）約２０００００であった
。また水９５部に該化合物５都を加えて溶解性を調べた
ところ完全に溶解した◇製造側２〜６ 製造例１と同様にして第１表に示す生成物（中間体）を
え、高分子量化合物をえた。
実施例１〜１０
製造例でえられた高分子電化合物１００部に第２表に示
す導電性フィラーを８０°０で加熱ロールで練り込み、
導電性材料をえた。
す導電性フィラーを８０°０で加熱ロールで練り込み、
導電性材料をえた。
えられた導電性材料を用いて８０°ｏ 、４００にり１
０ｎ”、３分間熱プレスし、厚さ０．１ｍｍ、縦１０ｃ
ｍ、横５ａｍの導電性フィルムをえた。
０ｎ”、３分間熱プレスし、厚さ０．１ｍｍ、縦１０ｃ
ｍ、横５ａｍの導電性フィルムをえた。
えられたフィルムの抗張力、伸び、引裂強度、電気抵抗
、軟化点、溶解性を下記方法にもとづき測定した。その
結果を第２表に示す。抗張力、伸びおよび引裂強度は、
Ｊ工５ｘ−６６０１および：ｒｘｓ Ｋ −６７６０に
したがって測定した。電気抵抗は長方形の対角線の端部
に銅箔を圧着し、抵抗計で測定した。軟化点はＪ工５ｘ
−７２０６にしたがって測定した。溶解性は、厚さ０．
１ｍｍのフィルム片１９を、約５０ｍ１の水を入れた１
００ｍ１ビーカーに落として、３０秒以内に高分子磁化
合物が溶解するかどうかを測定し、６０秒以内に溶解し
、フィラーだけが沈降するばあいを良として判定した。
、軟化点、溶解性を下記方法にもとづき測定した。その
結果を第２表に示す。抗張力、伸びおよび引裂強度は、
Ｊ工５ｘ−６６０１および：ｒｘｓ Ｋ −６７６０に
したがって測定した。電気抵抗は長方形の対角線の端部
に銅箔を圧着し、抵抗計で測定した。軟化点はＪ工５ｘ
−７２０６にしたがって測定した。溶解性は、厚さ０．
１ｍｍのフィルム片１９を、約５０ｍ１の水を入れた１
００ｍ１ビーカーに落として、３０秒以内に高分子磁化
合物が溶解するかどうかを測定し、６０秒以内に溶解し
、フィラーだけが沈降するばあいを良として判定した。
なお第２表中のデンカブラックは電気化学工業ｉｌ弔製
のアセチレンブラック粒状物、銀粉、金粉およびグラフ
ァイトは試薬を使用した。
のアセチレンブラック粒状物、銀粉、金粉およびグラフ
ァイトは試薬を使用した。
Claims (1)
- １ 平均分装置が８０００以上で、かつエチレンオキシ
ド単位官有量が７０重ｔ％以上のポリオキシアルキレン
グリコールと、多価カルボン酸、その無水物またはその
低級アルキルエステルとを反応させて調製した平均分子
鳳５００００以上の高分子社化合物に導電性フィラーを
配合したことを特徴とする導電性材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198564A JPS6090253A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 導電性材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198564A JPS6090253A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 導電性材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090253A true JPS6090253A (ja) | 1985-05-21 |
| JPH043427B2 JPH043427B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=16393275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58198564A Granted JPS6090253A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 導電性材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090253A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH048769A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-01-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 帯電防止性及びイオン導伝性樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-10-24 JP JP58198564A patent/JPS6090253A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH048769A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-01-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 帯電防止性及びイオン導伝性樹脂組成物 |
| US5171479A (en) * | 1990-04-27 | 1992-12-15 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Antistatic and ionically conductive resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043427B2 (ja) | 1992-01-23 |
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