JPS609033Y2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 本考案は感圧複写紙用顕色シートに関し、特に電子受容
性有機顕色剤を主成分とする顕色インキを印刷した部分
発色性の顕色シートに関するものである。

感圧複写紙は、一般に電子供与性有機発色剤を溶解して
いる微小油滴を内蔵するマイクロカプセルを塗布したト
ップシートと電子受容性の顕色剤を塗布したボトムシー
トとを、その塗布面同志が対向するように重ねてセット
として使用している。

この場合、記録時に外部から加えられる筆圧あるいはタ
イプライタ−などによる印字圧によってカプセルが破壊
されて、カプセル中に包含されるオイルが顕色剤面に移
行して発色像が得られるものである。

そして、複写枚数を多く所望する場合には、マイクロカ
プセルと顕色剤の夫々を表裏に塗布したミドルシートを
中間に挿入する。

（感圧複写紙の各種形態については１紙パルプ技術タイ
ムスヨ昭和５０年９月号に詳細に紹介されている。

）このような感圧複写紙において、所望の部分にのみ発
色像が得られるようにするために、顕色剤をインキとし
て印刷したものが実用されており、例えば上質紙、中質
紙などの原紙に顕色インキを印刷した部分発色性のボト
ム紙あるいはトップ紙の原紙面に顕色インキを印刷した
部分発色性のミドル紙などがある。

顕色インキを印刷する方法は、顕色剤層を減感インキで
印刷処理する方法に比べ、部分発色性の顕色シートが容
易に得られる利点を持っているが、その工程の特殊性に
起因して通常のコーターによって顕色剤塗液を塗布して
得られる顕色シートに比較して品質面で以下の如き欠点
が付随する。

即ち、（１）得られた顕色剤層の顕色能が低く、鮮明な
記録像が得られない。

（２）トップ紙の原紙面に顕色剤インキを印刷する場合
に、印圧でカプセルが破壊される為か、あるいはインキ
中の溶剤でカプセル中のオイルが抽出される為に顕色剤
と発色剤が反応して所謂゛ショート汚れ゛といわれる発
色汚れを発生する。

（３）巻取り状のトップ紙の原紙面に顕色剤インキを印
刷腰さらに罫線、模様などをオフセット印刷して巻取り
仕上げする場合に、顕色剤印刷面とカプセル層が接して
巻取られる為印圧あるいは巻きロールのロール圧によっ
て所謂゛ロール汚れ゛といわれる発色汚れが発生する。

といった欠点が認められる。第（１）の欠点については
、従来電子受容性顕色剤として一般に用いられる活性白
土、酸性白土、モンモリロナイト等の無機顕色剤に比較
して顕色能に優れかつインキ中に溶解できるフェノール
樹脂、芳香族カルボン酸及びその多価金属塩等の有機顕
色剤を用いることになってかなり改良されるがなお満足
すべき状態にはない。

第（２）のショート汚れについては例えば顕色インキ中
のバインダーとして特殊な樹脂を使用する方法等（特開
昭５０−６４００６号、特開昭５０−５４４０６号）が
提案されているがやはり満足すべき状態にはない。

第（３）の欠点については全く改善策がなく、特に最近
の著しい印刷スピードの上昇に伴（、’１０−ル汚れの
発生も増加しており、顕色能を高める為に有機顕色剤を
用いた際に一層顕著に発生している為その改良が強く望
まれている。

本考案の目的は顕色剤インキを印刷する方法に付随する
上記の如き欠点をすべて改善腰顕色剤塗液をコーターで
塗布して得られる顕色シートと同等の品質水準を有する
顕色シートを提供することである。

本考案のかかる目的は支持体１上に無機および／または
有機固体微粒子と接着剤を主成分とし、かつ電子供与性
有機発色剤に対して実用的な発色を示さないような第１
の塗布層２を設け、さらに該第１の塗布層２上に電子受
容性有機顕色剤を主成分とする顕色インキ層３を部分的
に設けることによって遠戚される。

以下に本考案の各構成要件について詳細に説明すると、
本考案において顕色インキ層の下に設けられる第１の塗
布層は本考案が部分発色性の顕色シートに関するもので
あることからして、尚熱電子供与性有機発色剤に対して
実用的な発色能を示さないような層でなくてはならない
。

なお、実用的な発色能を示さない度合は実用される場合
の検知体によって異なり、例えば検知体が人の目でれば
目に発色を感じさせない程度であり、光学機器検知体で
あれば、その光学検知機に検出される濃度以下を意味す
る。

而して、かかる第１の塗布層に含有される無機固体粒子
としては例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、
酸性白土などの無機顔料が挙げられる。

これらのうちカオリン、クレー、酸性白土などの粘土類
は発色能がある為、用途によっては脂肪酸エステル、高
級アルコール、大豆蛋白、金属石ケン等の表面処理剤で
表面処理をしたり、ポリエチレンイミン、ポリビニルポ
リジン、スチレン・マレイン酸共重合体アンモニラ塩な
どの減感性の樹脂を併用する必要がある。

さらに、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム等の強アルカリ性金属の
塩からなるアルカリ性顔料は特開昭４９−１０９１１８
号に記載の如く無機顕色剤と併用した場合には顕色能の
向上に寄与するが、本考案の如く有機顕色剤を用いる系
に併用した場合は、むしろ経時的に顕色能を低下させる
もので本考案の無機固体粒子からは除外されるものであ
る。

しかし前記発色能を有する粘土類の場合と同様表面処理
を施したアルカリ性顔料は勿論使用可能である。

有機固体微粒子としては、例えば乳化重合、懸濁重合で
得られる微粒子合成高分子、粉砕、粉霧乾燥などで微粒
化された合成高分子、澱粉及び変性澱粉の粒子等が挙げ
られる。

かかる無機および有機固体微粒子は、接着剤、分散剤、
流動変性剤、染色剤、消泡剤など通常の各種助剤を適宜
配合して好ましくは水性系の塗液として支持体に塗布さ
れるが、エタノール、インプロパツール、アセトン、メ
チルエチルケン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロ
ソルフ、トルエン、ヘキサンなどの有機溶剤系の分散塗
液として支持体に適用することも可能である。

水性系の塗液においてかかる微粒子と併用される接着剤
としては例えばポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、変性澱粉、スチレン・マレイン酸共重合体の
水溶性塩などの水溶性高分子及びスチレン・ブタジェン
共重合体ラテックス、ブタジェン、メチルメタクリレー
ト共重合体ラテックスなどのラテックス類が好ましく用
いられる。

また有機溶剤系ではニトロセルロース、アセチルセルロ
ース、エチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルブチラール、ポリスチレンなどが
好ましい接着剤として例示される。

固体微粒子と接着剤の併用割合は用いる材料によって異
なるため必ずしも限定されないが、一般に固体微粒子１
叩重量部に対して接着剤５乃至１００重量部、好ましく
は１０乃至６０重量部の範囲である。

本考案において支持体上に設けられる第１の塗布層の塗
布量は塗布層の組成、顕色インキの組成等に応じて適宜
選択されるものであるが、一般に１．０乃至１０．０ダ
／ｄ、好ましくは１．５ダ／ｄ乃至５．０９／ｒｒｔで
ある。

本考案の第１の塗布層上に設けられる顕色インキ層は顕
色剤として有機顕色剤を含有するものであるが、有機顕
色剤としては例えば特公昭４９−１０８５６号、特公昭
５１−２５１７４号、特開昭４９−５５４１０号などに
記載されている例えば安息香酸、Ｐ −ｔｅｒｔ−メチ
ル安息香酸、サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３
．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．
５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒド
ロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の各種芳香族
カルボン酸およびこれらと例えば亜鉛、アルミニウム、
マグネシウム、コバルト等の多価金属との塩、特公昭４
０−９３０峰、特公昭４２−２０１４４号、特開昭４８
−１４４０９号などに記載されているフェノール化合物
、フェノール−アルデヒド樹脂、フェノール−アセチレ
ン樹脂の如きフェノール樹脂およびこれらの多価金属塩
、マレイン酸−ロジン樹脂、スチレン、エチレンまたは
ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体の
如き酸性重合体、特公昭４８−８２１５号、特公昭４８
−８２１６号、特公昭５２−１３２６号などに記載され
ている芳香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレ
ンとの重合体およびこれらの多価金属塩などが挙げられ
るが、本考案においては特に芳香族カルボン酸およびそ
の多価金属塩が好ましく用いられる。

かかる有機顕色剤を含有する顕色インキは、顔料、接着
剤樹脂、分散剤、染色剤、ブロッキング防止剤、可塑剤
など通常の各種助剤を適宜配合して例えばフレキソある
いはグラビア型などの揮発溶剤型、活版あるいは平版な
どの不揮発溶剤ビヒクル型、酸化重合型、紫外線硬化型
、コールドセット型など各種公知のタイプの顕色インキ
として第１の塗布層上に印刷されるが、好ましくはフレ
キソあるいはグラビア型などの揮発溶剤型インキとして
印刷される。

印刷塗布量は第１の塗布層の組成、顕色インキの組成等
に応じて適宜調節されるが一般に不揮発分として０．１
乃至５．０ｇ／ｌｙｆ、好ましくは０．３乃至３．Ｏｆ
／ｄ印刷される。

以下に実施例をあげて本考案をさらに具体的に説明する
が、これらに限定されるものではない。

なお、特に断らない限り部および％はそれぞれ重量部お
よび重量％を示す。

実施例 １〜６ 米坪４０ ｆ ／ｒｄの上質紙の片面に表に示すような
固体微粒子及び接着剤を主成分とする塗液を乾燥重量が
４．Ｏｆ／ｄとなるよう塗布、乾燥して支持体ａとした
。

支持体ａをスーパーキャレンダー処理したのち、第１の
塗布層を塗布されていない裏面にマイクロカプセル塗液
を乾燥重量で５ｇ／−塗布、乾燥してトップ紙を製造し
これを支持体すとした。

なおりプセル塗液はクリスタルバイオレットラクトン２
部を溶解したアルキルナフタレン１００部をゼラチン２
５部とアラビアゴム２５部によって平均粒子径６μのマ
イクロカプセルとし、これにパルプ粉末２５部、変性澱
粉水溶液を固形分で２幅添加して得た。

上記支持体ａの第１の塗布層上に３．５−ジ（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸亜鉛３Ｃｓ１コロイド性酸化ア
ルミニウム６部、酸化亜鉛２部、ニトロセルロース１５
部をエタノール４幅と酢酸エチル４（２）の混合溶媒中
に加えボールミルで分散処理して得た顕色インキを３号
ザーンカップ粘度計で２０秒になるようエタノールとＭ
エチルの（１：１）混合溶媒で希釈してビジネスフォー
ム印刷機で印刷塗布量が不揮発分で１．Ｏｆ／ｄになる
ようフレキソ印刷して顕色シートａ〔ボトムシート〕を
得た。

また上記支持体すの第１の塗布層上に上記と同様にして
ビジネスフォーム印刷機で顕色インキを印刷し、さらに
図柄をオフセット印刷して折りたたみ仕上げと巻取り仕
上げで顕色シートｂ〔ミドルシート〕を得た。

得られた顕色シートについて顕色能、ショート汚れ、ロ
ール汚れの判定を以下のようにして行いその結果を表に
併記した。

顕色能については上記顕色シートａ〔ボトムシート〕と
前記カプセル塗液を４０ ｇ／ｌｙｌ”の上質紙に乾燥
重量で５ｆｌｌｄ、塗布して得たトップシートを国１重
ね３００ｋｇ／ａｌの圧力で発色させて、発色像の濃度
をマクベス濃度計で測定した。

ショート汚れについては上記顕色シートｂ〔ミドルシー
ト〕の折りたたみ仕上げしたサンプルについて汚れの度
合を目視判定した。

またロール汚れについては上記顕色シートｂ〔ミドルシ
ート〕の巻取り仕上げしたサンプルについて汚れの度合
を目視判定した。

比較実施例 ｌ 第１の塗布層を設けていない４０ ｇ／ｄの上質紙を用
いた以外は実施例と同様にして顕色シートを得、品質テ
ストを行った。

表の結果から明らかなように本考案の顕色シートはショ
ート汚れ、ロール汚れが良好でしかも優れた顕色能を示
しており、顕色剤塗液を通常のコーターで塗布して得ら
れる顕色シートと同等の品質を保持していた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本考案に係る顕色シートの断面図で
ある。 図中、１は支持体、２は第１の塗布層、３は顕色インキ
層、４はカプセル塗布層を示す。

Claims (1)

1. 【実用新案登録請求の範囲】 ■ 支持体１上に、亜鉛、アルミニウム、チタンの酸化
   物、水酸化物、又は硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カ
   オリン、焼成カオリン、クレーのいずれかおよび／また
   は有機固体微粒子と接着剤を主成分とした電子供与性有
   機発色剤に対して実用的な発色を示さないような第１の
   塗布層２を有し、さらに該第１の塗布層２上に電子受容
   性有機顕色剤を主成分とする顕色インキ層３が部分的に
   設けられていることを特徴とする感圧複写紙用顕色シー
   ト。 ２ 電子受容性有機顕色剤が芳香族カルボン酸およびそ
   の多価金属塩の少なくとも１種であることを特徴とする
   請求の範囲第１項記載の感圧複写紙用顕色シート。