JPS6341184A - 感圧記録紙用減感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録紙用減感インキ、特に水による後備が
なく各種印刷適正に優れ、減感効果、セットオフ性を改
良した感圧記録紙用減感インキに関する。

（従来の技術） 電子共与性の又はプロトン受容性の無色の有機化合物ｃ
以下発色剤と称する）と電子受容性又はプロトン放出性
の固体酸ｃ以下原色剤と称する）との反応にて発色傷を
得ることは古くから知られている。この現象を具体的に
利用し九ものとして。

感圧記録紙Ｃ例えば米国特許コＳＯｔ≠７０号−同コ５
０！≠ｔ９号、同コｐｒｏ弘７７号、同−ｊＩＡざ３６
ル号、同コア／２１０７号、同一７３０４！ｊ号、同２
７３０≠！７号、同３ダｉｔコ５０号、同３６７コタ３
ｊ号）、感熱記録紙Ｃ例えば特公昭弘３−≠ｌ≦θ号、
同≠３−７ｔＯｏ号、同弘ｊ−／≠０３２号、米国特許
コデ３２００９号）等がある。さらに顕色剤を塗布した
シートに発色剤を含むインキを供給して着色像を得る印
刷方法も知られている（ドイツ特許出願１０Ｌｓ）／９
３タタＡコ号） 顕色剤とは前に定義された性質を有するもので。

クレー類、フェノール樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩
等があげられる。

一般に感圧記録紙においては１発色像を得るのに前記の
発色剤を含んだマイクロカプセル含有層と顕色剤層との
組合せが用いられ、これらの層を接触させ一筆圧、タイ
プ圧等によってマイクロカプセルを破壊させ一発色剤と
顕色剤を接触させることによって行われる。

一般にこれらの顕色剤は支持体の全面に均一に塗設され
顕色剤シートとして使用されるが、感圧記録紙の使用目
的によっては、顕色剤シート側に記録不要部分を要する
ことがあシーこのような場合には減感剤を含む減感イン
キを印刷機等を使用して顕色剤シートのその部分に塗布
して減感する方法が使用されている。

このような目的で用いられる減感剤については。

例えば米国特許２７７７７１０号−特公昭参≠−コア２
ｊｊ号−同Ｊ、ｔ−コｂｔａｒ号−同≠ｔ−Ｊｕ７ｊ／
号、同ＩＡＡ−２９ｊｌＡｔ号、’４＃Ｉ昭ｕ７−３！
り／！号、特公昭μ７−３♂２０／号−Ｍａｒ−ａｏｒ
ｏ号、特開昭４４ｆ−ｔｌ’Ｏｊ号。

特公昭≠９−１４μ号、同≠ター／りを弘７号、同ＩＡ
９−２ＪＯＯｆ号、同≠９−２Ｊｌｒ！０号−％開昭≠
９−４３７０１号、同≠ターフ２００９号、同≠９−７
７７０り号、同弘ター７７７１０号−同４１９−１ｊｊ
／３号、同≠９−１３１０　Ｐ号−ドイツ特許出願（Ｏ
ＬＳ）２３≠３１００号−同２３！９０７！９号、同２
ｊｔ／ｒ！を号、特公昭５ｒ−ＪＪ’／／り号等に詳述
されている。

（発明が解決しようとする問題点） 上記目的で用いられる減量インキは一般に減感剤と、二
酸化チタン等のごとき顔料、バインダー及び必要に応じ
て有機溶剤等よシなる素成物が用いられているが一減感
インキとしては各種顕色剤に対し優れた減感効果を示す
ものはなく、フェノール樹脂用、芳香族カルボン酸の金
属塩用等わけて使用する必要があった。もし減感インキ
の塗設量を増すことで、各種顕色剤に対し減感効果を保
たせようとすればセットオフ性ならびに減感インキによ
る汚れなどが発生し１重大な問題となった。

又従来の減感インキは、減感インキ印刷後に他の一般イ
ンキによる印刷を施そうとすると−例えばオフセット印
刷の場合、湿し水に減感インキが溶けこんでいったり一
一般インキののりが悪かったりとゆう不都合を点が生じ
ていた。更に、従来の減感インキは水に濡れると−しみ
ができたり、復信を伴ったりすることがあり、必要性能
を溝たさないこともあった。

従って一本発明の目的は各種印Ｈ１１適正に優れ一又各
種顕色剤疋共通に使え、セットオフ性の優れた感圧記録
紙用減感インキを提供することにある。

１間頭を解決する手段） 上記目的は以下に述べる本発明によって達成される。

すなわち１本発明は減感剤−顔料、バインダーを含有す
る減感インキにおいて、減感剤として一般式（１１で示
されるアミン１モルにブチレンオキサイドをｔモル−よ
０モル付加した付加体とプロピレンオキサイドが７０モ
ル係以上になるようにプロピレンオキサイド及びエチレ
ンオキサイドラ（１）式のアミン１モルに７０モル〜７
０モル付加した付加体を併用し、該ブチレンオキサイド
付加体の使用比率が減感剤の２０−９０重量幅であるこ
とを％徴とする減感インキである。

Ｈ（−ＮＨイＣＨ２１２÷−ＮＨ２（１）ｎは７〜り 減感剤としてプロピレンオキサイド及びエチレンオキサ
イド付加体のみを用いるとオフセット用インキとして用
いた場合及びフレキソインキとして用いた後−オフセッ
ト印刷により一般インキでの文字印刷をした場合のオフ
セットユニットでの湿し水への溶は込みがあり、均一な
印刷部が得られず一又、ブチレンオキサイド付加体のみ
を減感剤として用いた場合、オフセット印刷においてマ
ージナルゾーンが発生しやすい。

しかし１両付加体を併用することにより、上記のそれだ
れの欠点は解消され、均一な印刷部が得られることを見
出した。

一！り併用てより、セットオフ性／減感効果のバランス
が向上し、前述の顕色剤の中でも特にフェノール樹ｉ旨
系及び芳香族カルボン酸金属塩系は従来の減感インキで
は同一減感インキで共通に減感効果が得られ、セットオ
フ性も良好なものはなかったが一本発明によシ両顕色剤
に対しても共通に使用でき減感効果・セットオフ性の浸
れた減感インキが得られた。

本発明では上記−役式（１）のアミンへの付加体が用い
られるが−（１１式においてｎ　＝　／　ｚ　！であり
−特にｎ＝ニコルが好ましい。

本発明で用いられる顔料としては、二酸化チタン、３を
酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ベン
トナイト等の白色顔料が用いられる。

本発明で用いられるバインダーはロジン変性フェノール
樹脂、ケトン樹脂−ポリアミド樹脂、マレイン酸相ｎ旨
、フェノール樹月旨、エポキシ樹弓旨−アルキツド樹脂
−メラミン樹脂、尿素樹脂、ニトロセルローズ、エチル
セルローズ、フチラール樹脂、ポリビニルアルコール、
ゼラチン、シェラツクのごとき天然又は合成の賃分子化
合物があげられる。

本発明の減感インキは、上記の素成物のみで用いること
ができるが一必要ならば有機溶剤を希釈剤として用いて
もよい。有機溶剤としては１例えばアマニ油−桐油、大
豆油、綿実油（これらは減感剤未成物中０−　Ｉ　Ｏ係
好ましくはＯ−コＯ壬含まれる）、メタノール、エタノ
ール−酢散エチルートルエン、ヘキサン、メチルエチル
ケトン、メチルイソヅチルケトンーポリプロピレングリ
コール。

ポリブチレングリコール等の有機溶剤（これらはθ〜！
θ憾、好ましくはＯＮλθ係含まれる）本発明の減感イ
ンキは又必要に応じて、パラフィンワックス、ミクロク
リスタリンワックス、カルナバロウワックス等のワック
ス類、でんぷん。

デキス）　ＩＪンのごとき裏移り防止剤等を含むことが
できる。

素成物は前述の諸成分全混合、溶解又は必要に応じて三
本ローラーミル、サンドミル等を使用し練肉することに
て当業者にとっては容易に調製することができる。減感
インキは印刷機を使用したり、又場合によってはスプレ
ー等による噴Ｉｓ−クレヨン又はけしゴム状物質で手書
きするなどの方法で顕色剤シートに供給される。

減感インキの塗布量は減感剤量で０．／〜ｊ６０ｆ／ｍ
２−好ましくは０　、．２〜／　、　０　？　／　ｍ２
である。

本発明の減感剤組成物が適用できる顕色剤の具体例を示
すとクレー類（例えば、酸性白土、活性白土、アタノｔ
ルジャイト、カオリン等）、フェノール樹脂−芳香族カ
ルボン酸の金属塩等をあげることができる。

ここで、フェノール樹脂とは、具体的には、フェノール
−アルデヒド重合体Ｃいわゆるノボラック型）及びフェ
ノールアセチレン重合体である。

これらの例示化合物を挙げれば、ｐ−フェニルフェノー
ルホルムアルデヒド７４合体、ｐ−フルオロフェノール
−ホルムアルデヒド重合体−ｐ−クロロフェノールーホ
ルムアルテヒ）’重合体−ｐ　−ブロモフェノール−ホ
ルムアルデヒド重合体、ｐ−ヨードフェノール−ホルム
アルデヒド重合体。

ｐ−ニトロフェノール−ホルムアルデヒド重合体。

ｐ−カルボキシフェノール−ホルムアルデヒド重＋体、
０−カルボキシフェノール−ホルムアルデヒド重合体、
ｐ−カルボアルコキシフェノール類−ホルムアルデヒド
重合体、ｐ−アロイルフェノール−ホルムアルデヒド重
合体、ｐ−低級アルコキシフェノール−ホルムアルデヒ
ド重合体−ｐ−アルキル（Ｃ１〜Ｃ１２１フエノール（
例えば−ｐ−メチルフェノール−ｐ−エチルフェノール
＋　ｐ　−ｎ−プロピルフェノール、ｐ−イソプロピル
フェノール、ｐ−ｎ−アミルフェノール、ｐ−インアミ
ルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−／
、／　　’））ｆルーｎ−プロピルフェノール。

ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール−ｐ−インヘキシルフェノ
ール、ｐ−／、／−ジメチル−ｎ−ブチルフェノール＋
ｐ−／、ｕ−ジメチル−ｎ　−−ｙ’チルフェノール＋
ｐ−ｎ−へブチルフェノール−ｐ−インへブチルフェノ
ール−ｐ−！、！−ジメチル−ｎ−アミルフェノール−
ｐ−ｉ、ｔ−ジメチル−ｎ−アミルフェノール、ｐ−ｎ
−オクチルフェノール＋　　ｐ−／、／、Ｊ、Ｊ−テト
ラメチルブチルフェノール、ｐ−インオクチルフェノー
ル、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｐ−インノニルフェノ
ール、ｐ−／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメチルアミルフェノ
ール−ｐ−ｎ−デシルフェノール、ｐ−イソデシルフェ
ノール、ｐ−ｎ−ウンデシルフェノール、Ｄ−イアｆ）
ンデシルフェノールーｐ−ｎ−ドデシルフェノール）と
ホルムアルデヒドとの重合体−前記ｐ−アルキルフェノ
ール（アルキル基の炭素数はｌ−１，２）の異性体、並
びに前記アルキルフェノールおよびその異性体の２種ま
たはそれ以上を含む混合物とホルムアルデヒドとの共重
合体等が挙げられる。また−前記ｐ−ｆｌｔ、換フェノ
ーシフエノール基が加わっても同様に挙動し−ｍ−置換
基が加わることは重要でない。

芳香族カルボン酸の金属塩は−例えば、米国特許Ｊｒ４
４４／４Ｃ４号、同３９１２Ｆ＝号、特願昭Ｊ−Ｊ−Ｊ
ｊｌｊｒ号等に記載されている。

上記芳香族カルメン酸の金！Ａ塩における芳香族のカル
ボン酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはノ碇う位に
水酸基を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘
導体が好ましく、水酸基に対し。

オルトまたはパラ位の少くとも一方に、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基等の置換基を有し置換基の炭素
原子数の総和が２以上であるものが特に好ましい。

特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては。

Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．！−ジーｔ−
アミルサリチル酸、３．！−ビス（α、α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３．！−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−Ｓ−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．！−ジー
ｔ−オクチルサリチル酸、３−シクロヘキシル−！゛−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸等がある。

父上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属としてはマ
グネシウム、アルミニウムーカルシウム。

スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、銅−亜鉛−ガリウム、ゲル
マニウム−ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウ
ム−モリブデン、カドミウム。

インジウム−錫−アンチモン、バリウム、タングステン
、鉛、ビスマス等が挙げられる。これらの金属の中特に
効果のあるものは、亜鉛、スズ、アルミニウムなどであ
る。

これらの中で最も効果のあるものは亜鉛である。

顕色剤は一スチレンブタジェンラテックスの如きバイン
ダーと共に紙等の支持体に塗布される。

他方顕色剤と発色反応を起す発色剤としてはジフェニル
メタン系化合物、トリアリールメタン系化合物−キサン
テン系化合物、スピロピラン系化合物等をあげることが
できる。

これら発色剤の具体例を示す。

ジフェニルメタン系化合物としてｐ−トリル−〔μ、４
ｔ′−ビス−（ジメチルアミノ）−ベンズヒドリルツー
スルホン、フェニル−（ｇ、ｔＡ’−ビス−（ジメチル
アミノ）−ベンズヒドリルツースルホン、≠−クロルー
フェニルー〔≠、弘′−ビス−（ジメチルアミノ）ベン
ズヒドリル〕スルホン、３−ニトロ−μｍメチル−フェ
ニル−〔≠。

参′−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾヒドリル〕−ス
ルホン、特開沼！λ−ｌ≠！！２６にて示されるミヒラ
ーヒトロールのオキシムエーテル体。

等、トリアリールメタン系化合物として３．３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ａ−ジメチルアミノフ
タリド、即ちクリスタルバイオレットラクトン、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、ｊ−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／、　ｕ−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−Ｊ−（ｊ−、＋ｊメチルンド
ールー３−イル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（λ−フェニルインドールー３−イル
）フタリド、３．３−ビス−（／１２−ジメチルインド
ール−３−イル）−！−ジメチルアミノフタリド、３．
３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル１−
ｊ−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ターエチ
ル力ルパゾールー３−イル）−よ−ジメチルアミノフタ
リド、３゜３−ビス−（ノーフェニルインドール−３−
イル）−よ−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−Ｊ　−（／−メチルピロールーコー
イル）−６−シメチルアミノフタリド等、キサンチン系
化合物として、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ロー
ダミンＢ−Ｄ−ニトロアニリノラクタム、ローダミンＢ
−ｐ−クロロアニリノラクタム−３−ジメチルアミノ−
７−メドキシフルオランー３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−ｔ−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン−３−ジエチルアミノ−７−クロロ−６−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６、ｒ−ジメチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ア七チルメチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルアミノフ
ルオラン、Ｊ、７−ジエチルアミノフルオラン−３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルベンジルアミノ−フルオラ
ン、Ｊ−ジエチルアミノ−７−フェニルアミノ−ｔ−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−クロロニチ
ルメチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−
シクロロエチルアミノフルオラン等；チアジン系化合物
として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロ
ベンジルロイコメチレンブルー等；スピロ系化合物とし
て、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン−３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、！’−ジクロロースピ
ロ°−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピ
ロピラン、Ｊ−ｆロピルースピロージインゾピラン等、
或いはこれらの混合物を挙げることができる。

発色剤は溶媒に溶解してカプセル化するか又はバインダ
ー溶液に分散して支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油。

灯油、ハラフィン−ナフテン油、アルキル化ビフェニル
、アルキル化ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル
化ナフタレンなどを挙げることができる。カプセルの製
造方法については、米国特許２１００４４１７号−同２
ｒｏｏｕｚｔ号に記載された親水性コロイドゾルのコア
セルベーションを利用した方法、英国特許ｌぶ７７２７
号、同りｊｏａａＪ号、同ｅｒ９ａｔａ号、同１０９１
０７を号などに記載された界面重合法などがある。

〔実施例〕

以下１本発明を実施例によって具体的に説明する。

Ｃ実施例１−昼及び比較例１〜３） ｇ／表に示した減感剤組成の減感剤参〇重量部にロジン
変性フェノール樹脂Ｃ荒用化学社製、タマノーに／３１
）１７重量部を添加し、ｔｒｏ”Ｃで溶解した。この溶
解物をコ！ｏＣに冷却後、二酸化チタン２３重量部、白
スピンドル油ｉｔ重量部を添加し、三本ロールミルで混
線してオフセット用減感インキを得た。

（実施例５〜！及び比較例仏〜ｔ） 第１表に示した減感剤組成の減感剤仏０重量部にエチル
セルロースＣバーキュレス社ｆＪＬＮ−ｚａｒｉａ重量
部、二酸化チタン２１重量部、エタノールコ！重量部を
添加して、ボールミルで混練し、フレキソ用減感インキ
を得た。

ｃ減感インキセットオフ性） 減感インキを感圧記録紙用顕色剤シートの顕色剤面Ｋｊ
ｆ？／ｍ２になる様に塗布し一未塗布部分と重ねて１０
９７ｍ２の加重をかけて一３ｒ’Ｃ−ｒｏ％ＲＨ中に三
日間放置した。未塗布部分の減感インキによる汚れを観
察し、下記の様に評価した。

Ｏ：汚れが発生していない。

Δ；汚れが発生しているが１発色剤シートと重ねて複写
しても文字のかすれとならない。

×；汚れがひどく、実用に耐えない。

ｆ印刷適正ｌ） オフセット印刷機あるいはフレキソ印刷機で弘０００ｍ
印刷を行い、印刷面に発色剤スプレーを用いて１発色剤
を噴霧し、減感インキが均一に塗布されているかどうか
を観察し、以下の様に評価を行った。

０；均一に印刷されていた。

Δ；少しむらが発生していたが、発色剤にょシ。

はつきシと発色はせず、実用上問題ないと判断される。

Ｘ；むらがひどく−実用に耐えない。

ｌ印刷適正−） オフセット印刷機あるいはフレキソ印刷機で減感インキ
を印刷後、一般インキのオフセット印刷を減感インキ印
刷部の上に行い、一般インキの印刷仕上シを以下の様に
評価した。

ｏ；　ａｏｏｏｍ印刷時でもきれいく仕上っていた。

Δ；λｏｏｏｍ印刷時まではきれいに仕上っていた。

×；減感インキ印刷部上にオフセット印刷ができない。

（減感効果） 以下の顕色剤を用いた感圧記録紙用顕色剤シートに減感
インキ塗布量！、０？７ｍ２　となる様に減感印刷を行
い一ブラック発色剤シートで発色させて減感がなされて
いるかどうかを判別した。

Ａｌｐ−フェニルフェノール樹脂 Ｂ：ｊ、！−ジターシャリ−ブチルサリチル酸亜鉛塩 第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 減感剤、顔料、及びバインダーを含有する減感インキに
   おいて、減感剤として一般式（１）であらわされるアミ
   ン１モルにブチレンオキサイドを５モル〜５０モル付加
   したブチレンオキサイド付加体と一般式（１）のアミン
   １モルに対し、プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
   イドとを総付加数で１０〜７０モルかつ総付加数中にお
   けるプロピレンオキサイドのモル数が７０モル％以上付
   加させたプロピレンオキサイド−エチレンオキサイド付
   加体とを併用し、かつ、該ブチレンオキサイド付加体の
   含有率が減感剤の２０重量％〜９０重量％であることを
   特徴とする感圧記録紙用減感インキ。 Ｈ−〔ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿２−〕＿ｎＮＨ＿２　（１
   ） （ｎは１〜５）