JPS6091348A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

感光性樹脂組成物

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JPS6091348A
JPS6091348A JP19923583A JP19923583A JPS6091348A JP S6091348 A JPS6091348 A JP S6091348A JP 19923583 A JP19923583 A JP 19923583A JP 19923583 A JP19923583 A JP 19923583A JP S6091348 A JPS6091348 A JP S6091348A
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JP
Japan
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weight
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acid
photosensitive resin
component
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Application number
JP19923583A
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English (en)
Inventor
Junichi Fujikawa
藤川 淳一
Hiroyuki Matagi
宏至 股木
Hideo Hori
堀 秀夫
Takehiko Matsuoka
松岡 猛彦
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/037—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polyamides or polyimides

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、印刷用版材、とくにフレキン印刷用版材の製
造材料として好適な感光性樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、ポリエーテルセグメントを多
量に含有する共重合ポリアミドに光重合性不飽和化合物
を配合することによって得られるところの柔軟性1画像
再現性にすぐれ、水またはアルコールで現像可能な感光
性樹脂組成物に関するものである。
〔従来技術〕
従来、フレキソ印刷用の版材としては、金属版のエツチ
ングによって得られる原版に熱硬化性樹脂を熱プレスし
て母型としたのちに、この母型にゴムを流しこんで加圧
することによって製造される鋳造ゴム版や9合成ゴム(
例えばスチレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−
ブタジェンゴム、ポリブタジェンゴム)を主樹脂とし、
これに光重合性不飽和化合物を配合した感光性樹脂板が
知られている。しかし、前者の鋳造ゴム版の場合は、製
版に時間と経費がかかる上に、得られたゴム版自体の画
像再現性が悪いという欠点を有している。また、後者の
合成ゴムを主樹脂とする感光性樹脂板の場合は、耐溶剤
性、耐摩耗性、耐久性が劣る上に、現像液として1.1
.1−トリクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素を使
用するだめに現像作業の環境を著しく悪化させることも
問題として挙げられる。
〔発明の目的〕
本発明者らは、従来のフレキソ印刷用版材の欠点を改善
した感光性構脂版制について鋭意検討した結果1本発明
に到達した。
〔発明の構成〕
本発明は次のAおよびB成分から成ることを特徴とする
感光性樹脂組成物に関するものである。
A、(a)末端にアミノ基捷たはカルボキシル基を有し
、ポリエーテルセグメント部分の数平均分子量が150
〜4000であるポリオキシエチレン。
ポリオキシプロピレン、ポリ (オキシエチレン/オキ
シプロピレン)共重合体およびポリオキシテトラメチレ
ンから選ばれるポリオキシエチレント(b)ジカルボン
酸またはジアミンとから成る構成単位を70〜90重i
%含有し、樹脂硬度がショアA20〜90である共重合
ポリアミド100M量部 B、末端にエチレン性不飽和結合を有し、沸点が150
℃以上の光重合性不飽和化合物 5〜600重量部 A成分は、ポリオキンエチレンセグメント、ポリオキシ
プロピレンセグメント、ポリ (オキシエチレン/オキ
シプロピレン)共重合体セグメントおよびポリオキシテ
トラメチレンセグメントから選ばれるポリエーテルセグ
メントを含有する共重合ポリアミドである。この共重合
ポリアミドは。
末端にアミン基またはカルボキシル基を有するポリオキ
シエチレン、ポリオキンプロピレン、ポリ(オキシエチ
レン/オキシプロピレン)共重合体およびポリオキシテ
トラメチレンから選ばれるポリオキンアルキレンと通常
の脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸またはジアミ
ンとから成る構成単位を含有するポリアミドを意味する
。ジカルボン酸としては、/ユウ酸、コノ・り酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバンノ酸、ドデカジオ/酸、ジグリコール酸
、1.4−シンクロヘキサンジカルボン酸。
テレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸などが使用できる。ジアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミ/、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチンン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、2.2.4/2.
4.4− )リメチルへキサメチレンジアミン、1.ろ
−および1,4−ビス(アミノメチル)ンクロヘキサン
、ビス(4,4’−アミノ/クロヘキシル)メタン、メ
タおよびノ々ラキ/リレンジアミンなどが使用できる。
ポリアミド中のポリエーテルセグメントの数平均分子量
は150〜4000の範囲にあることが必要である。数
平均分子量が150未満の場合には、得られる樹脂の柔
軟性および強靭性が著しく劣る。
逆に、数平均分子量が4000を越えると、網材にした
場合に透明性が悪化し、インキに対する耐久性も低下す
る。このような理由から、ポリエーテルセグメント部分
の数平均分子量は150〜4000の範囲にあることが
必要であり、好捷しくけ180〜2500である。
末端にアミン基またはカルボキシル基ヲモツポリオキシ
アルキレンとジカルボン酸またはジアミンとから成る構
成単位の含有量は70〜90重量%の範囲にあることが
必要である。含有量が70重量%未満であると樹脂硬度
が/ヨアA90を越えて硬くなるだめに、刷版硬度がン
ヨアA60以下であるフレキン版材用の感光性樹脂の主
樹脂とし2て使用することが困難となる。逆に、含有量
が90重量係をこえると樹脂の粘着性が著しくなり。
B成分の光重合性不飽和化合物を配合し版材の形に成形
した後にも、室温で容易に変形するいわゆるコールドフ
ローの問題が発生する。以上の理由から、末端にアミン
基まだはカルボキシル基をもつポリオキシアルキレンと
ジカルボンmtたはジアミンとから成る構造単位のポリ
アミド中の含有量は、70〜90重量%の範囲にあるこ
とが必要である。なお、ここで用いるポリオキシアルキ
レンジカルボン酸またはポリオキシアルキレンジアミン
は2通常ポリオキシアルキレンの末端水酸基をアミノ基
またはカルボキシル基に公知方法で交換することで製造
することができる。
ポリオキシアルキレンジアミンまたはポリオキ7アルキ
レンジカルボン酸とジカルボン酸またはジアミンから成
る構成単位に共重合せしめるアミド基形成共重合成分は
特に限定されず通常公知のものは全て使用可能である。
例えば、ε−カグロラクタム、ω−ラウロラクタム、6
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12
−アミノドデカン酸などのラクタム、7ユウ酸、コハク
酸、ゲルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セパ7ン酸、ウンデカンジオン酸、ド
デカンジオン酸、ジグリコール酸。
ンクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン。
ドデカメチレンジアミン、1.3−ビス(アミノメチル
)シクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチル)ンクロ
ヘキサン、ビス(4,4’−アミノシクロヘキシル)メ
タン、 N、N’−ビス(2−アミノエチル)ピペラジ
ン、N、N’−ビス(3−アミノエチル)ピペラジン、
メタキシリレンジアミン、パラキンリレンジアミンなど
のジアミン、およびこれらのジカルボン酸とジアミンの
組合せで導ひかれる塩などが使用できる。
ポリアミドの重合方法は、溶融重合、界面重合。
溶液重合、塊状重合、固相重合、およびこれらの方法を
組み合せた方法が利用される。一般には。
溶液重合が最も適当である。重合速度向上のために、リ
ン化合物などの重合触媒を使用することも可能である。
このようにして得られた共重合ポリアミドの樹脂硬度−
122℃相対湿度50チの条件下で測定したショアA硬
度が20〜90の範囲にあることが必要である。ショア
A硬度20未満の場合には。
版材として成形した後に常温でも変形が発生するところ
のコールドフロー現象が著しくなる。逆に。
ショアA硬度90を越える場合には、可塑剤等を使用し
ても光硬化部の硬度がフレキソ印刷用版材の硬度である
ショアA60以下を満足することが困難になる。以上の
理由から、A成分の共重合ポリアミドの樹脂硬度はショ
アA20〜90の範囲にあることが必要であり、好まし
くはンヨアA30〜80である。
B成分の末端にエチレン性不飽和結合を有し。
沸点が150℃以上の光重合性不飽和化合物としては次
のようなものが挙げられるが1条件を満たすものであれ
ばこれらに限定されるものではない。
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2
−ヒドロキシプロピレン(メタ)アクリレート、フタル
酸水素(メタ)アクリロイルオキシエチル、β−ヒドロ
キシエチル−β’−(メタ)アクリロイルオキシエチル
フタレート、2−ヒドロキシ−ろ−フエノキシプロビル
(メタ)アクリレート、サクシノイルオキシエチル(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルア
ミドなどの分子中にエチレン性不飽和結合を1個有する
単官能ビニルモノマ、エテレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、グロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ートなどのポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ (メタ)アクリレー
ト。
ペンタエリスリトールトリ (メタ)アクリレート。
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グ
リセロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ
 (メタ)アクリレート、 多価f I) 7ジルエー
テルと(メタ)アクリル酸の付加反応物。
多価カルボン酸とグリシジル(メタ)アクリレートの付
加反応物、不飽和カルボン酸とグリシジル(メタ)アク
リレートの付加反応物、多価アルコールとグリ/ジル(
メタ)アクリレートの付加反応物、不飽和アルコールと
グリシジル(メタ)アクリレートの付加反応物、1級ア
ミンとグリシジル(メタ)アクリレートの付加反応物、
メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ヘキサメチレン
ビス(メタ)アクリルアミド、トリアクリルホルマール
、ジビニルベンゼンなどの分子中に2個以上のエチレン
性不飽和結合を有する多官能ビニルモノマなどである。
B成分の光重合性不飽和化合物の沸点は150℃以上で
あることが必要である。150℃未渦の沸点であれば1
版材形成時にその大部分が版材外に飛散して十分な画像
再現性を得られない。また1版材形成後も版材外に継続
的に飛散するために9画像再現性等が経時的に変化する
ことも重大な問題である。
B成分の使用量は、A成分の共重合ポリアミド100重
量部に対して5〜300重量部の範囲にあることが必要
である。5重量部以下の使用量であると光重合によって
生成される架橋構造の密度が余りに低いために十分な画
像再現性が得られない。
逆に、600重量部を越えて使用した場合には、あまり
に架橋密度が高いために、光硬化部分の硬度が高くなり
すぎてフレキソ印刷用版材として使用することが困難と
なる。以上から、B成分の使用量は、A成分100重量
部に対して5〜300重量部の範囲にあることが必要で
あり、好ましくは10〜150重量部の範囲で使用され
る。
本発明組成物から得られる版材の成形性および柔軟性を
改良するために適当な可塑剤を配合することも可能であ
る。可塑剤として使用できるものは、A成分の共重合ポ
リアミドとの相溶性が良好であることが必要である。こ
のような可塑剤とし−Cは、I−fし7 りIJコール
、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トルエンスルホン
7ミド。
N−エチルトルエンスルホンアミド、N−7’チルベン
ゼンスルホンアミドなどが挙げられる。一般に、可塑剤
を使用すると光硬化部分の架橋密度が低下するために画
像再現性が急激に低下することが多い。しかし、グリシ
ジルメタクリレートなど不飽和エボキ7をA成分の共重
合ポリアミドのカルボッ藏末端およびアミン末端に反応
させることによって不飽和基を共重合ポリアミドに導入
したものは、可塑剤添加による画像再現性の低下が軽微
であるので好ましく用いられる。
本発明の組成物の光重合反応をすみやかに行なわせるた
めの光増感剤としては、従来公知の化合物をすべて使用
できる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベン
ゾフェノン類、アントラキ/7M、 ベノジル類、アセ
トフェノン類、ジアセチル類などが挙けられる。これら
の光増感剤は。
全組成物に対して001〜10重量%の範囲で使用する
ことができる。
本発明組成物の耐熱安定性を増すために公知の熱重合禁
止剤によ全て使用することができる。好ましい熱重合禁
止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテ
コール類などが挙げられる。
酬熱性を改良するために、トリフェニルフォスフインな
どのリン化合物やレーアスユルビン酸を添加するととも
可能である。また、公知の染料、顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、界面活性剤などを添加することもできる。
このようにして得られる本発明の感光性樹脂組成物を用
いたフレキソ印刷用版材は9例えば次のような方法によ
り製造される。すなわち、感光性樹脂組成物溶液から溶
剤を溜去し乾燥した後に粒状化したものを支持体上にプ
レス等を加熱加圧して感光層を形成する方法をとること
ができる。捷たは乾式製膜法で感光性樹脂ソートを作製
し、このソートを支持体上に2ミネートすることも可能
である。さらに、溶剤を15重量%以下の少量含有する
感光性樹脂組成物を溶融押し出し法で支持体上に吐出し
て版材を一気に形成することも考えられる。支持体と感
光層との間には接着層やプライマ層などを設けることも
もちろん可能である。
支持体としては、鉄、ステンレス、アルミニウム。
銅などの金属板、ポリエチレンテレフタレートなどの合
成樹脂シート、ステレンーブタジエンゴ人などの合成ゴ
ムシートが用いられ、感光層を0.1〜10mmの厚さ
に形成することが好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリ−フ像を
形成するには、上記のようにして作製した感光層上に透
明画線部を有するネガティブまたはポジティブの原図フ
ィルムを密着し9通常600〜400mμの波長を中心
とする紫外光を照射することによって感光性組成物を硬
化させる。次いで未硬化部分を水やアルコールなどの適
当な現像液を使用したブラシ式またはスプレ式現像装置
で浴出きせることによりレリーフが支持体上に形成され
る。
本発明の感光性樹脂組成物から得られるところのフレキ
ソ印刷用版材は水まだはアルコールで容易に現像するこ
とができる。これは、A成分の共重合ポリアミドが、ポ
リオキシエチレン、ポリオキンプロピレン、ポリ(オキ
ソエチレン/オキ/プロピレン)およびポリオキシテト
ラメチレンから選ばれるポリエーテルセグメントを多量
に含有しているためである。特に、ポリオキ7エチレン
を使用すると水現像性が良好となる。上記以外のポリオ
キンアルキレンをポリエーテルセグメントとして使用し
た場合には、良好な水またはアルコールによる現像性を
得ることは不可能である。丑だ、上記のポリエーテルセ
グメントは、共重合ポリアミドを柔軟化する効果が顕著
であるので/コアA20〜90の範囲の樹脂硬度をもつ
ポリアミドを得ることが可能となった。以上のように1
本発明は、特定のポリオキ/アルキレンを特定量だけ共
重合したポリアミドを主樹脂として使用することによっ
て、水またはアルコールで現像可能でフレキン印刷用版
材として好適な感光性樹脂組成物を提案しているところ
に新規性がある。
本発明の感光性樹脂組成物は、フレキソ印刷用の版材と
して使用するときに最もその効果を発揮するが、フレキ
ソ印刷以外の凸版材、凹版材、平版材、フォトレジスト
として使用することも可能である。
以下の実施例で2本発明をより具体的に説明する。
実施例1 数平均分子量 600のポリエチレングリコールの両末
端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元して得
だα、ω−ジアミノポリオキンエチレンとアジピン酸の
等モル塩75重量部、ε−カプロラクタム20重量部お
よびヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩5
重量部を通常の条件で溶融重合した。得られた樹脂の硬
度を、22℃相対湿度50係の条件で測定したところ、
7ヨアA70であった。
上記の方法で得られた共重合ポリアミド 100重量部
をエタノール/水−70/ろO(重量比)の混合溶媒 
150i量部に80℃で加温溶解した。
次いで、グリ/ジルメタクリレート・を2重量部添加し
て80℃で1時間反応させてポリアミドの末端に不飽和
基を導入した。さらに光重合性不飽和化合物としてβ−
ヒドロキシ−β′−アクリロイルオキシエチルフタレー
ト50重量部、エチレングリコール、ジグリンジルエー
テルとアクリル酸の付加反応物30重量部を添加し、可
塑剤としてN−ブチルベンゼンスルホンアミドを20f
fi量部。
光増感剤としてジメチルベンジルケタール2重量部、熱
重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0
.1M量部を添加して十分に攪拌混合した。
このようにして得られた感光性樹脂組成物を。
真空ニーダで俗媒量5重量%まで9θ℃で濃縮した。次
いで、90℃の押出機に導いて口金から。
厚さ200μ(ポリエステル系接涜剤塗布済み)のポリ
エチレンテレフタレートフィルム基板上に。
感光層の厚さが2000μとなるように吐出した。
吐出30秒後に、感光層上に厚さ100μのケミカルエ
ツチングで表面マント化したポリエチレンテレツクレー
トフィルムを圧着してカバーフィルムとしだ。
以上のようにして得られた版材を暗所に1週間保存した
後に、カバーフィルムをハク離した。感光層の表面には
、カバーフィルム面のマント形状が転写されていた。次
いで、この感光層上に、感度測定用グレイスケールネガ
フィルム(5touffer社製、 215teps 
5ensitivity Guide )および画像再
現性評価用ネガフィルム(150線5%、10嘱網点、
直径200μおよび300μの独立点1幅50μおよび
70μの細線部あり)を真空密着させた。感光層の表面
がマット化されているので。
ネガフィルムの真空密着は非常に容易であった。
その後、ケミカル灯で5分間露光した。
露光終了後、中性水を入れたブラフ式洗い出し機(水温
30℃)で現像を行なった。現像時間1分30秒で深さ
700μのレリーフ像が形成された。
得られたレリーフを評価した結果、グレイスケール部は
16ステソプまで残っており高感度であることが確認さ
れた。画線部は5%網点、200μ独立点、50μ細線
などが完全に再現していることがわかった。また、刷版
の硬度はンヨアA55であり、フレキソ印刷用版利とし
て適当な硬度を有していることが確認された。
このようにして得られた版月をフレキソ印刷機に装着し
て印刷テストを行なったところ、インキ転移性も良好で
、シャープな刷り上りの印刷物が得られた。
実施例2 数平均分子i15[][1で、オキシ、エチレン単位の
含有量60モルチのポリ (エチレン/プロピ1/ン)
グリコールの両末端を実施例1と同じ方法でアミン化し
て得たα、ω−ジアミノポリ (オキシエチレン/オキ
ソプロピレン)とアジピン酸の等モル塩80fii部と
へキサメチレンジアミンとセバシン酸の等モル塩20重
量部を通常の条件で浴融重合した。得られたポリアミド
の硬度を、22℃相対湿度50チの条件で測定したとこ
ろ7ヨアA55であった。
このようにして得られだ共重合ポリアミド100重量部
を、エタノール/水−80720(重量比)の混合溶媒
100重量部に80℃で加温溶解した。
次いで、グリ/ジルメタクリレート6重量部を添加し、
80℃で1時間反応させてポリアミドの末端に不飽和基
を導入した。その後、光重合性不飽和化合物としてプロ
ピレングリコールジグリンジルエーテルとアクリル酸の
付加反応物60重量部を添加し、可塑剤とし、てN−エ
チルトルエンスルホンアミド10重量部、光増感剤ベン
ゾインメチルエーテル2重量部、熱重合禁止剤としてハ
イドロキノン005重量部を添加して十分に攪拌混合し
た。
このようにして得られた感光性樹脂溶液を、エポキシ系
接着剤を塗布した厚さ200μのスチール基板上に、感
光層の乾燥後の浮きが1500μとなるように流延した
。これを、60℃のオーブンに10時間入れて溶媒を完
全に除去した後に、サンドブラストでマント化したポリ
エチレンテレフタレートフィルム(厚さ70μ)を感光
層上にラミネートしてカバーフィルムトシた。
この版材を暗所で10日間保管した後に、カバーフィル
ムをハク翻し、実施例1と同じネガフィルムを真空密着
し、超高圧水銀灯で2分間露光した。露光終了後、実施
例1と同様に現像したところ、現像時間4分で深さ60
0μのレリーフが得られた。
このレリーフを調べたところ、グレイスケール部は17
ステツプで高感度であり、5チ網点。
200μ独立点50μ細線等も完全に再現されているこ
とがわかった。刷版の硬度は、ショアA50であり、フ
レキン印刷に適当な柔軟性を有していることを確認した
。
実施例ろ 数平均分子量400のポリプロピレングリコールの両末
端にアクリロニトリルを伺加シフ、これを加水分解して
得だa、ω−ジカルボキンポリオキ/グロビレンとヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩90旗量部と、アジピノ
酸とへキサメチレンジアミンの等モル塩10重量部を通
常の条件下で解融重合した。得られたポリアミドの22
℃相対湿度50%で測定した樹脂硬度はンヨアA40で
あった。
この共重合ポリアミド100重量部をエタノール/水−
80720(重量比)の混合溶媒100重量部に80℃
で加温溶解した。次いで、光重合性不飽和化合物として
ジグロピレングリコールジグリ7ジルエーテルとアクリ
ル酸の付加反応物40重量部を添加し、光増感剤として
ベンゾフェノンを5重量部、熱重合禁止剤としてt−ブ
チルカテコール0.1重量部添加して十分に攪拌混合し
た。
この感光性樹脂溶液を、エポキシ系接着剤を塗布した厚
さ500μのアルミニウム基板上に、乾燥後の感光層の
厚をが2000μとなるように流延した。これを60℃
のオーブンに12時間入れて溶媒を除去した後に、感光
層上に実施例1と同じケミカルエツチングマット化フィ
ルムを装着してカバーフィルムとした。
得られた版拐を暗所で、2週間保存した後に。
カバーフィルムをハク離し、実施例1と同じネガフィル
ムを真空密着してメタルハライドランプで2分間露光し
た。露光後、エタノールの入ったスプレ式洗い出し7機
(液温65℃、圧力ろkg/cm2)で4分間現像して
深さ800μのレリーフを得た。
得られたレリーフを調べたところ、グレイスケール部は
16ステノプまで残っており、5チ網点。
200)を独立点、50μ細線も完全に再現していた。
刷版の硬度は、/コアA45であり、ダンボール・\の
印刷などに使用されるフレキソ印刷版材として適当な硬
度であることがわかった。
実施例4 数平均分子量1100のポリオキ/テトラメチレンの両
末端を実施例1と同じ方法でアミン化し、て得たα、ω
−ジアミノポリオキシテトラメチl/ンとアジピン酸の
吟モル塩8”ff1m部と、アジピン酸トへキサメチレ
ンジアミンの等モル塩20 k、 針部を通常の条件下
で溶融重合した。イ4Iられたポリアミドの22℃、相
対湿度50%で測定した樹脂硬度はソヨアA30−Cあ
った。
この共重合ポリアミド100重hj:部をエタノール/
水=90/10(重量比)の混合溶媒120重量部に8
0℃で加温溶解した。次いで、光重合性不飽和化合物と
して、プロピレングリコールジ夛リシジルエーテルとア
クリル酸のイ」加反応物50重針部トエチレングリコー
ルジアクリレート10重量部を加え、光増感剤としてジ
メチルベンジルケタールを2重量部、熱重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテルを01重量部添加
して十分に攪拌混合した。
この感光性樹脂溶液を、飽和ポリエステル/ジイソシア
ネート系接着冊を塗布した厚さ150μのスズメッキ銅
板上に感光層の厚さが2500μとなるように流延した
。これを70℃のオーブンに12時間入れて溶媒を除去
した後に、感光層上に実施例1と同じケミカルエツチン
グマント化フイルムヲ装着してカバーフィルムトシタ。
このようにして得られた版材を暗所に1週間保存した後
に、カバーフィルムをハク離し、実施例1と同じネガフ
ィルムを真空密着してケミカル灯で5分間露光した。こ
れを、エタノール/水−90/10(重量比)の現像液
の入ったプラン式洗い出し機(液温3D℃)で2分間現
像して深さ700μのレリーフを得た。
得られたレリーフを調べたところ、グレイスケール部は
16ステツプまで残っており、5%網点。
200μ独立点、50μ細線も完全に再現していた。
刷版の硬度はンヨアA55であり、フィルム印刷に適当
なフレキソ版拐であることがわかった。
特許出願人 東 し 株 式 会 社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 次のAおよびB成分から成ることを%徴とする感光性樹
    脂組成物。 A、(a) 末端にアミノ基またはカルボキシル基を有
    し、ポリエーテルセグメントの数平均分子量が150〜
    4000であるポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
    レン、ポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)共重
    合体およびポリオキ7テトラメチレンから選ばれるポリ
    オキソアルキレン、!= (1))ジカルボン酸まだは
    ジアミンとから成る構成単位を70〜90重量係含有し
    、樹脂硬度がショアA20〜90である共重合ポリアミ
    ド 100重量部 B、末端にエチレン性不飽和結合を有し、沸点が150
    ℃以上の光重合性不飽和化合物 5〜600重量部
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014037469A (ja) * 2012-08-14 2014-02-27 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリエーテルポリアミド樹脂の製造方法

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