JPH032868A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更：＝詳しくは、
親水性表面ををする支持体との接着性を改良した、アル
カリ水可溶性又は膨潤性の光架橋性ポリマーを有する感
光層を設けた感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術及びその解決すべき課題二環化付加反応に
よって架橋する光架橋性オ科：まよく知ちれており、こ
れろは、感光性平版印刷版等の製造に用いる感光性組成
物の主要成分として数多く用いろれている。このような
光架橋性ポリマーとして、マレイミド基を側鎖に有する
ポリマ、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結
合を有するシンナミル基、シンナモイル基、シンナミリ
デン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基等を側
鎖又は主鎖に有するポリマー：ｉ有用で、一部実用化さ
れているものもある。特ｊこ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマー及びフェニレンジアクリル酸もしくはその
アルキルエステルとグリコールとの縮合：二よりＨａさ
れた分子鎖中にケイ皮酸骨格を有するポリエステル）封
脂；；比較的高い感度を有している。そして、作業環境
の安全面より、現像液は、有機溶剤を用いデ；い方が好
ましく、これろのポリマーをアルカリ水可溶化するため
の試みも行なわれてハるユこのようなポリマーとしては
、デイ−・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラージーケ
ミー（Ｄｉｅ　、へｎｇｅＩ／Ｊａｎｄｔｅ’、ｌａｋ
ｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　１２８　
（１９８４）に記載されているようなＮ−（２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルＥ−２，３−ジメチルマレイ
ミドとメタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合１本、
特開昭６２−１７５’、２９号、特開昭６２−１７５７
３０号、特開昭６３−２５４４３号、特開昭６３−２１
８９４４号、特開昭６３−２１３９４５号の各明細書；
二記載される、側鎖に光二量化可能な官能基と測鎖にカ
ルボキシル基とを有するポリマー等が挙げろれる。

しがながる、これろの感光性ポリマーを感光層として使
用した場合、アルミニウム支持体との接着力が十分でな
いため、印刷版用の感光層とじては、−船釣でなく、一
部の用途にしか用いちれていない。支持体との接着性が
悪５）と、現像中ブラシなどでこすったりした場合に画
像が剥離したり、印刷時に画像部が剥離し易いだめ、十
分な耐剛力を得ることが出来ないなど問題となっていた
つ特に、低露光時では、この傾向が顕著なため、結果的
に感度が低くなるなど問題となっていたつこのような接
着性の不良を改良しようという試みがいくつかなされて
おり、例えば、特公昭４６−２６５２１号公報：二記載
されるように、アルミニウム支持体上に設）すだ陽極酸
化皮膜をリン酸電解した支持体や、特開昭４９−８４２
８号、特開昭４９−１２９０３及び特開昭５０−１３８
９０３号公報に記載されているように、硫酸電解後にリ
ン酸やポリリン酸を用いてエツチング処理したアルミニ
ウム支持体、特開昭４９−９３１０１号公報に記載され
ているように、硫酸電解した後、アルカリ液を用いてエ
ツチング処理したアルミニウム支持体等を用し）る技術
があるっまた、特公昭５０−７４８１号、特開昭６２−
７８５４４号の各公報にネガ作用ジアゾ樹脂を下塗りし
たり、感光層に加えるなどの技術が記載されて７）る。

しかしながら、支持体上の酸化皮膜との接着力を各種処
理方法によって高める技術では、感光層との接着力がア
ンカー効果により高まる一方で、印刷時に、非画像部が
インキを受けつけ易くなり、印刷汚れを起こし易いなど
の問題となって５）だ。

また、ネガ作用ジアゾ樹脂を感光層中に添加したり、下
塗りとして用いる技術では、ジアゾｉｔ脂が実質的ｉこ
、アルカリ水からなる現像液に溶解しにくいので、ジア
ゾ樹脂が現像後、非画像部に残存し、印刷時の汚れとな
るなどの欠点があった。

Ｃ発明の目的〕 従って、本発明は、感光層の持つすぐれた感度及び性能
を保ちつつ、支持体と感光層との接着性にすぐれ、しか
もアルカリ水で現像可能で、印刷性能にすぐれた感光性
平版印刷版を提供することを目的とする。

更に、本発明は、ポジ型感光性平版印刷版用現像液によ
って現像出来る、ネガ型感光性平版印刷版を提供するこ
とを目的とする。

二課題を解決するための手役二 本発明者は、親水性表面を有する支持体上に、アルカリ
水可溶性又は膨潤性の光架橋性ポリマーを有する感光層
と、必要により中間層とを有する感光性平版印刷版にお
いて、特定の繰り返し単位を少なくとも１個有するジア
ゾ川脂を、中間層中もしく：ま感光層中に含有させるこ
とによって、上記目的が解決出来るとを見い出し、本発
明に到達したものである。

即ち、本発明は、親水性表面を有する支持体上に、アル
カリ水可溶性又は膨潤性の光架橋性ポリマーを有する感
光層と、必要により中間層とを有する感光性平版印刷版
において、以下の一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を少なくとも１個有するジアゾ用膜を、その中間層又は
感光層中ｊ二含有させることを特徴とする感光性平版印
刷＃ｆｉ！ご関する。

ｈ＋ 〔式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有して−−てもよい
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルホキジ
エステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ２はカルボキ
シル基又：ま少なくとも１個のカルボキシル基を有する
基を示し、Ｒ３＋１水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示し、Ｒ９Ｈ家水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示し、Ｘ−はアニオンを示し、そして、Ｙｊ−
！−ＮＨ−−０−又は−Ｓ−を示すａ］ 以下、本発明について詳述する。

本発明！ご用いる光架橋性ポリマーとして１ま、マレイ
ミド基やシンナミル基、シンナモイル基、シンナミリデ
ン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基等を側鎖
又は主鎖に有するポリマーが挙げられる。

マレイミド基を側鎖に有するポリマーとして、特開昭５
２−９８８号（対応米国特許４．０７９．０４１号）明
細書や、独国特許２．６２６．７６９号明細書、ヨーロ
ッパ特許２１．０１９号明細書、ヨーロッパ特許３．５
５２号明細書やデイ−・アンゲバンドゥテ・マクロモレ
クラーレ・ケミ−（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅ１７Ｊａｎｄｔｅ
　１．（ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ）
　１１５　（１９ａ　３）の１６３〜１８１ベージに記
載されている下記一般式（Ｉ）：か、又はＲとＲ１が一
緒になって５員又；マロ員の炭素環を形成してもよい。

） で表わささるマレイミド基を側鎖に有するポリマーや、
特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８９９２号
、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号、同５
０−５３７’、号、同５　Ｉ］５３７９号、同５０−５
３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８号、
同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０−５
０１０７号、同５１　４７９４０号、同５２−１３９０
”。

号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７００号、
同５〇−１０８８４号、同５０−４５０８７号、独国持
許第２．３４９．９４８号、同第２．６１６．２７６号
各公報に記載されている下記一般式（ｎ） （式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ独立して、最高４個の炭
Ｓ原子を有するアルキル基を表わす（式中、Ｒ２は芳香
族基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基又はシアノ基を表わす） で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマー等を
挙げることが出来るっこれらのポリマーの平均分子量は
１０００以上、好ましくは３〜４万である。また、これ
らのポリマーは１分子当り平均２個以上の７レイミド基
を側鎖に有する。

これらのマレイミド基を側鎖に有するポリマーを、アル
カリ水に可溶性又：ま膨潤性とするためには、酸基をポ
リマー中ｊこ含めることにより達成できる。

酸基の具体例としては、カルボン酸、スルホン酸、リン
酸、ホスホン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫａが６〜１
２の酸基で、具体的には、−３Ｄ、ＮｌｌＣＤ−−ＣＯ
ＮＨ［０−−５Ｏ，Ｎ）ＩＣＤＯ−を有するモノマーと
、マレイミド基を有するモノマーとを、例えば１０／９
０〜５０１５０、好ましく：よ、２０／８０〜４０／６
０（モル比）の割合で共重合されることによって本発明
のポリマーが容易に得られる。酸基を存するマレイミド
ポリマーの酸価；家３０〜３００の範囲が好ましく、更
ｊ二好ましくは、５０〜２５０であるっなお、上記共重
合しうる酸基を有するモノマーとじて好ましいものは、
アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有する
ビニルモノマ１マレイン酸無水吻、イタコン酸無水物等
が例示される。

これらの酸価を有するポリマーの中でも、デイ−・アン
ゲバンドゥテ・マクロモレクラーレｅケミ−（Ｄｉｅ　
：へｎｇｅ＋ｚ＋ａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕ
ｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ）　　ｌ　２８　（１９８４）の
７１〜９１ページに記載されているようなＮ−：２−メ
ククリロイルオキシ）エチルニー２．　３−ジメチルマ
レイミドとメタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合
体が有用である。更：ここの共重合体の合成に際して第
３成分のビニルモノマーを共重合することによって目的
に応じた多元共重合体を容易に合成することができる。

例えば、第３成分のビニルモノマーとして、そのホモポ
リマーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリ
レートやアルキルアクリレートを用いることによって共
重合体に柔軟性を与えることが出来る。

シンナミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シ
ンナミリデンアセチル基、カルコン基等を側鎖又は主鎖
に有する本発明の他の光架橋性ポリマーの内、主鎖に感
光性の しては、例えば米国特許第３０３０２０８号、米国特許
出願７０９４９６号、同８２８４５５号：ご記載されて
いる感光性ポリエステルがある。上記のポリエステルは
適当なポリカルボン酸、又（ま適当なポリカルボン酸の
低級アルキルエステノペ又はクロライドと適当な多価ア
ルコールをエステル化触媒の存在下に縮合せしめること
により作ちれる。

これらのポリマーをアルカリ水可溶化した物としては、
次のようなものが挙げられる。

即ち、特開昭６０−１９１２４４号明細書中に記載され
ているような主鎖に、芳香核に隣接した光二量化可能な
不飽和二重結合、側鎖にカルボキシル基及び末端に水酸
基を有するポリエステルプレポリマーに水酸基と反応し
得る官能基を分子中！こ２個以上有する鎖延長剤、例え
ばジイソシアネート化合物、ジフェニルテレフタレート
、ジフェニルカーボネートやテレフタロイルビス（Ｎ−
カプロラクタム）等を反応させて得ちれる感光性ポリマ
ーや、主鎖に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和
二重結合と、末端に水酸基とを有するポリエステルプレ
ポリマーやポリウレタンプレポリマーに鎖延長剤として
ピロメリット酸二無水物やシクロベンクンテトラカルボ
ン酸二無水物を反応させ、側鎖にカルボキシル基を導入
した感光性ポリマー等を挙げることが出来る。

更に、側鎖に、光二量化可能な官能基と、側鎖！二カル
ボキシル基とを有する酸価２０〜２００のアルカリ水可
溶又（ま膨潤可能な感光性ポリマー等を挙げることが出
来る。これらの感光性ポリマー（ま特開昭６２−１’、
５７２９号、特開昭６２−１７５７３０号、特開昭６３
−２５４４３号、特開昭６３−２１８９４４号、特開昭
６３−２１８９４５号の各明細書に記載されている。

なお、本発明で用いる光架橋性ポリマーとしては、分子
量１０００以上、好ましくは１万〜５０万、特に好まし
くは２万〜３０万のものを用いるのが望ましい。

上記光架橋性ポリマーの感光層全組成物に対する添加量
は１０〜９９重量％（以下％と略称する）、好ましく；
マ、５０〜９９％である。

本発明で用いるジアゾ樹脂は、以下の一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位を少なくとも１個有する。

式中、ＲＩ（ま水素原子、置換基を有して一ハてもよい
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
エステル基、又はカルボキシル基を示し、好ましくは水
素原子、炭素数１〜５個のアルキル基、炭素数１〜３個
のアルコキシ基もしくはヒドロキシ基を示す。

Ｒ２はカルボキシル基又は少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する基を示し、好ましくはカルボキシル基もし
くは少なくとも１個のカルボキシル基を有する炭素数１
５以下の基を示す。

Ｒｚは水素原子、アルキル基又：まアルコキシ基を示し
、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ
基を示す。

Ｒ１は水ＳｒＷ子、アルキル基又はアルコキシ基を示し
、好ましくは水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ
基を示す。

Ｘ−はアニオンを示し、好ましくはｐＫａが４以下の無
機酸又は有機酸のアニオンを示し、具体的ｊこは、ハロ
ゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオルト
リン酸、無機イソ−及びペテロ多酸、例えばリンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホスホ
ン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸、などのカルオロカルボン酸、ア
ミドスルホン酸、セレン酸、非理化水素酸、ヘキサフル
オロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン
酸、例えばメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルス
ルポン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロへキシ
ルスルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキ
シ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−
プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−メタンス
ルホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジアミノフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−３−７’ロバンスルホン酸、ジブチ
ルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノ
キシ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−り四ロ
ベンゼンスルホン！、２．５−ジクロロベンゼンスルホ
ン酸、スルホサリチル酸、２．５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホンＬ　５−ニト
ロ−ｏ−トルエンスルホンＬ２−二トロベンゼンスルホ
ンＬ　　３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベ
ンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシ
ベンゼンスルホン酸、ドデシノ？オキシベンセンスルホ
ンｌ、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
ベンゼンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン
酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレン
スルホン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシ
ナフタレンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスル
ホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナ
フタレンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸、トリブチルナフタレンスルホン酸、１−ナフト
ール−５−スルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、
ナフタリン−２−スルホン酸、１゜８−ジニトロ−ナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸、４．４′−ジアジド−
スチルベン−３，３′−ジスルホン酸、ｌ、２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−スルホン酸、１．２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸及び１．２−
ナフトキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸のアニオ
ンもしくはこれらのアニオンの混合物が挙げられる。

これらのアニオンの中で特に好ましいものは、ヘキサフ
ルオロリン酸、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸又は２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸のアニオンである。

そして、Ｙは−ＮＨ−１−〇−又は−５−を示し、好ま
しくは−Ｎ）ｌ−を示す。

本発明に用いるジアゾ樹脂の合成法として（よ、例えば
、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェ
ニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフェニルスルフィド
骨格を有するジアゾモノマーと、カルボキシル基を有す
るアルデヒド又はそのアセタールをモル比で各々好まし
くは１：１０〜１：０．０５、更に好ましくは１：２〜
１：０．２の割合で酸性媒体中縮合させる方法が挙げら
れるっ縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂のカ
ルボン酸価なちびに分子量を調整するためにホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、ｌ５Ｏ−ブチルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン又はアセトフ
ェノンようなカルボキシル基を有していない活性カルボ
ニル化合物又はそれらのアセタールを縮合剤として併用
してもよい。

上記活性シルボニル化合物としては、ホルムアルデヒド
が最も好ましく、その仕込み比はジアゾモノマーに対し
てモル比で、好ましくは１００〜１：５、更に好ましく
は１　：　０．１〜１：１である。

なお、カルボキシル基を有するアルデヒドとカルボキシ
ル基を有していない活性カルボニル化合物を併用する場
合、まず、ジアゾモノマーとカルボキシル基を有するア
ルデヒドとを酸性媒体中で縮合させ、その後により反応
性の高い、例えば、ホルムアルデヒドのようなカルボキ
シル基を有していない活性カルボニル化合物を用いて後
縮合を行なうと、より高分子量のジアゾ樹脂を得ること
ができる。

上記ジアゾモノマーの具体例としては、例えば４−ジア
ゾジフェニルアミン、４′−ヒドロキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン　４／　　　、−プロポキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４’−ｉ−プロポキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４’　−ｎ
−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′ｌ−プ
ロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４’　−ｎ−ブ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロキシ
メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−ヒド
ロキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−γ
−ヒドロキシプロピルー４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−メトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−二トキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−カルボメトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−カルボエトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−力ルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２−メトキシジフェニルアミン、２′−メトキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−
へキシロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−β−
ヒドロキシエトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、２
−メトキシ−５′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−メトキシ−６−メチルジフェニル
アミン、３．３’−ジメチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３’　−ｎ−ブトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３．４’−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン、２′−力ルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミン
、４−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メトキシ−４
−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メチル−４−ジア
ゾジフェニルエーテルベ３，４′−ジメトキシ−４−ジ
アゾジフェニルエーテル、４′−力ルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、３．３’−ジメチル−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィド、
４′−メチル−２，５−ジフトキン−４−ジアゾジフェ
ニルスルフィドなどが含まれる。

上記カルボキシル基ををするアルデヒド又はそのアセタ
ールとしては、好ましくは下記一般式（ＩＩ）で示され
る構造を有するアルデヒド又（よそのアセタールが挙げ
られる。

０ＯＨ Ｒ３ ＣＨ○ ＜ＩＩ） 〔式中、Ｒ３は単結合又は置換基を有していてもよい２
価の炭素数１〜１４の有機基（例えば脂肪族炭化水素基
、芳香族炭化水素基又はへテロ環基など）を示す。Ｒ３
に置換しうる基としては、例えばアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、置換あるいは無置換アミノ基、カルボキシ
エステル基又はカルボキシル基などが挙げろれる：これ
らのカルボキシル基を育するアルデヒド又はそのアセク
ールの具体例としては、例えばグリオキシル酸、マロン
アルデヒド酸、スクシンアルデヒド酸、２−メチルスク
シンアルデヒド酸、２−メトキシスクシンアルデヒド酸
、２−ヒドロキシスクシンアルデヒド酸、２−クロロス
クシンアルデヒド酸、２−アミノスクシンアルデヒド酸
、グルタルアルデヒド酸、２−メチルグルタルアルデヒ
ド酸、２−メトキシグルタルアルデヒド酸、２−ヒドロ
キシグルタルアルデヒド酸、２−クロログルタルアルデ
ヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピメリンアルデヒド酸
、スペリンアルデヒド酸、アゼラインアルデヒド酸、セ
ベシンアルデヒド酸、２−ホルミルメチルコハクＬ　２
−ホルミルエチルコハク酸、ホルミルメチルマロン酸、
ホルミルエチルマロンＬ　Ｎ−（２−ホルミル−２−ヒ
ドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（２−ホルミル−２−
ヒドロキシビニル）グリシン、４．６−シオキソーヘキ
サン酸、６−オキソ−２，４−へキサジエン酸、３−ホ
ルミルシクロヘキサンカルボン酸、４−ホルミルフェニ
ル酢酸、マレアルデヒド酸、フマルアルデヒド酸、ジブ
ロモマレアルデヒド酸、グルクロン酸、カラクトロン酸
、マンヌロン酸、イドロン酸、グルロン酸、フタルアル
デヒド酸、３，４−ジメトキシフタルアルデヒド酸、イ
ソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド酸、３−
ホルミル−４−メトキシ安息香酸、４−ホルミルフタル
酸、５−ホルミルイソフタル酸、４−ホルミルメチルフ
タル酸、４−ホルミルエチルフタル酸、４−ホルミルエ
トキシフタル酸、５−ホルミルエトキシイソフタル酸、
４−カルボキシメチルフタル酸、３−ホルミル−１−ナ
フトエ酸、６−ホルミル−１−ナフトエ酸、又はそれら
のアセタール等が挙げられる。

本発明に用いるジアゾ附脂を合成する際に使用する酸性
媒体の具体例としては、例えば、塩酸、リン酸、メタン
スルホン酸又は硫酸などの強酸が挙げろれるっこれろは
少なくとも３０重量％、有利には７０〜１００重量％の
濃度で使用されるっ一般に残りニー！水であるが、部分
的に又は完全に有機溶剤、例えばメタノーノベ酢酸、Ｎ
−メチルピロリドン等かみ成っていてもよい。良好な結
果は、例えば８５〜９３％−リン酸、８０％−硫酸又は
９０％−メタンスルホン酸又はこれらの酸の混合物ｊこ
よって達成される。

縮合の際の温度は、約０〜７０℃、好ましくは約５〜５
０℃である。

本発明で用５）るジアゾ（封脂の分子量は、重量平均で
約５００〜１００，０００であり、好ましくは、約１０
００〜１０．０００である。

このジアゾ樹脂を感光層中に含有させる場合の含有量（
よ、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜ｌＯ重量％で
ある。

本発明で使用されるジアゾ樹脂の他に、特公昭４７−１
１６７号、特開昭５０−１１８８０２号、特公昭５２−
７３６４号、及び特開昭５９−２２２８３４号の各公報
などに記載されているようなジアゾ樹脂を、本発明のジ
アゾ耐脂！二対して５０重量％以下の量で併用してもよ
い。

本発明：こおいては増感剤を使用することができ、その
ような増感剤としては、３００１ｍ以上の範囲で実際に
充分な光吸収を可能にするような極大吸収を有する三重
項増感剤が好ましい。

増感剤としてはベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロ
ン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチア
ゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサント
ン類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、
ベンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリ
リウム塩、チアピリリウム塩等を挙げることが出来る。

具体的にはミヒラーケトン、Ｎ、Ｎ’−ジエチルアミノ
ベンゾフェノン、ベンズアンスロン、　（３−メチル−
１，３−ジアザ−１，９−ベンズ）アンスロンビクラミ
ド、５−ニトロアセナフテン、２−クロルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキ
サントン、メチルチオキサントン−１−エチルカルボキ
シレート、２−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメ
チレン−３−メチルナフトチアゾリン、３，３−カルボ
ニル−ビス（７−ジニチルアミノクマリン）、２，４゜
６−ドリフエニルチアビリリウムバークロレート、２−
（Ｐ−クロルベンゾイル）ナフトチアゾール、などを挙
げることが出来る。これらの増感剤の添加量は全組成物
の約１〜約２０重量％、より好ましく　ｊ−！　３〜１
０重量％が適当である。

本発明の感光層に（ま必要により結合剤を含有させるこ
とができ、通常線状有機ポリ÷−より適宜選択される。

結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステノペア
クリル酸アルキルエステノベアクリロニトリル塩化ビニ
ル、スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少くとも一
種との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリ
ビニルホルマーノペボリビニルブチラール、メタクリル
酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体
などがある。場合によっては感光層の着色を目的として
、染料もしくは顔料や焼出し剤としてｐＨ指示薬等を添
加することもできる。

また、本発明の感光層は可塑剤などを含んでもよいっ可
塑剤として：ま、ジブチルフタレート、ジブチルフタレ
ートなどフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレン
グリコールアルキルエステル、リン酸エステル系の可塑
剤などを使用することができる。

更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を配合
することが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ジー℃−ブチルーｐ−クレゾール、ピ
ロガロール、ｒ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４
．４’−チオビス（３−メチル−５−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２゜２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール等が有用なものとして挙げられる。

上述の感光層；は、上記各成分からなる感光性組成物を
、例えば、２−メトキシエタノーノペ２−メトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブ、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、３−メトキシプロパツール、３
−メトキシプロピルアセテート、アセトン、メチルエチ
ルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチノペ乳酸エ
チノベメタノール、ジメチルホルムアミド、エタノール
、メチルセロソルブアセテートなどの適当な溶剤の単独
又はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に塗設することにより形成される。

その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ’〜約Ｌｏ
ｇ／ｍ’の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜５ｇ
／ｍ’である。

本発明において、必要に応じて設けられる中間層の厚さ
は任意であり、露光した時に、上層と感光層と均一な結
合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、
乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／　ｍ’の塗布割合がよく
、５〜４０ｍｇ／ｍ’が特に良好である。

中間層中におけるジアゾ樹脂の割合（よ、３０〜１００
重量％、好ましくは６０〜１００重量％である。

中間層には、必要に応じて、増感剤、ジアゾ安定化剤、
高分子結合剤、ハレーション防止剤、界面活性剤の他、
各種添加剤を入れてもよい。

中間層を設；するには、上記化合物を、任意の溶剤に所
望の濃度で溶解し、それを塗布又は浸漬し、次いで乾燥
するによって得られる。

本発明に用いる親水性を有する表面を有する支持体は、
寸度的に安定な板状物であることが望ましい。かかる寸
度的に安定な板状物としては、従来印刷物の支持体とし
て使用されたものが含まれ、それるは本発明に好適に使
用することができる。

かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラ
ミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む。）、亜鉛、銅などのような金属板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニル
アセタールなどのようなプラスチックフィルム、上記の
如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく（マ
プラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持体
のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、
しかも安価であるうえ、本発明の感光層等との接着性が
特ｊご良好なので好ましい。更に、特公昭４８−１８３
２７号公報に記載されているようなポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にアルミニウムシートが結合された
複合体シートも好ましい。

また、金属、特にアルミニウム゛支持体の場合には、砂
目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
る二とが好ましい。

更に、表面の親水性を高めるために、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬
処理が行なわれることが好ましい。

米国特許第２．７１４．０６６号明細書に記載されてい
るように、砂目立てした後に珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

また、特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

また、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されている
ような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理
、更に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。

また、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例え
ばポリビニルフォスホン酸、スルポン酸基を側鎖に有す
る重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けろれる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、また感光層との密着性の向
上等のために施される。

本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、高
圧水銀灯などのような紫外線に冨んだ光源を用いて画像
露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、
最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とする。

本発明の感光性組成物に対する現Ｉ゛象液としては、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水
溶液が適当であり、それるの濃度が０．１〜１０重量％
、好ましくは０，５〜５重量％になるように添加される
。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。有機溶剤として好亥しいものは、ペンジルアルコー
ノペ　２−フェノキシエタノール、２−ブトキシェタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール等が挙げられる。この他
、ジアゾ溶解剤、例えば、亜硫酸塩、メチルレゾルミン
、ピラゾロン化合物、等の還元性物質を入れることも好
ましい。また、米国特許第３．４７５，１７１号及び同
第３、６１５．４８０号に記載されているものを挙げる
ことができる。更に、特開昭５０−２６６０１号、特公
昭５６−３９４６４号及び同５６−４２８６０号の各公
報に記載されている現像液も本発明の感光性平版印刷版
の現像液として優れているっ 〔実施例： 以下、本発明について、合成例及び実施例により更：こ
詳細に説明する。なお、「％！は池に指定がない限り、
重量％を示す。

〔合成例： 本発明に用いられるジアゾｆｉｔ脂の合成例を示すが、
本発明の範囲がこれにより、限定されるものではない。

合成例１ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ　（
０，１００ｍｏβ）を８５％リン酸７０　ｍβに溶解し
た。これにグリオキシル酸・１水和物（９７％）　４．
７４ｇ　（０，０５００ｍｏｆ）を添加し、４０℃にて
２０時間撹拌した。次に、この反応混合物に、バラホル
ムアルデヒド（９５％）１．５８ｇ（０，０５００ｍｏ
ｆｆｌ）を添加し、４０℃にて更に２０時間撹拌した。

その後、反応溶液をイソプロピルアルコール８００ｍｊ
ｌ！に撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出させ
た。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで
洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミン−グ
リオキシル酸・ホルムアルデヒド縮合物のリン酸二水素
塩を得た。

上記縮合物を水４００ｍ１に溶解し、これ：こｎ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム４１．８ｇ　（０，
１２０ｍｏｆ）の水６００＋＋＋ｊ！溶液を攪拌しなが
ら添加した。生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、４
−ジアゾジフェニルアミン−グリオキシル酸・ホルムア
ルデヒド縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩４
４ｇを得た（本発明のジアゾ樹脂（ａ））。

得られたジアゾ樹脂のカルボン酸ｆｉ　’ｔｚ　Ｏ，９
８ｍｅｑ／ｇであった。また、得られたジアソ′附耳旨
を、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカッ
プリングさせた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測
定（ポリスチレン標準）したところ、１９５０であった
。

合成例２ ４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素
塩３２．３ｇ　（０，１００ｍ０β）を８５％リン酸７
０ｍ１に溶解した。これにグリオキシル酸・１水和物（
９７％）　６．６４　ｇ　（０，０７００ｍｏβ）を添
加し、４０℃にて２０時間撹拌した。次に、この反応混
合物に、アセトアルデヒド３．９６　ｇ（０，０９００
ｍｏβ）を添加し、４０℃にて、更に２０時間撹拌した
。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール８００ｍ
ｆに撹拌しながら投入して、黄色の沈ｒ１２７ｍを析出
させた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコー
ルで洗浄すること１こより、４′−メトキシ−４−ジア
ソ′ジフニニルアミンーグリオキシル酸・ホルムアルデ
ヒド縮合物のリン酸二水素塩を得た。

上記縮合物を水４００ｍＡに溶解し、これに２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン
酸ナトリウム３９．６　ｇ　（０，１２０ｍｏβ）の水
６００溶液を撹拌しながら添加した。

生成した黄色；ｉ：′ｒ２を濾取し、乾燥して、４−ジ
アン′ジフニニルアミンーグリオキシル酸・アセトアル
デヒド縮合１勿の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルベンゼンスルホン１１１３９ｇを得た（本発
明のジアゾ樹脂ら））　、、。

得ちれたジアゾ樹脂のカルボン酸価は１．１０ｍｅｑ／
ｇであったユまた、得ちれたジアゾ樹脂を、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンとカンブリングさせた
後：二ＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチ
レン標準）したところ、１７３０であった。

合成例３ ４−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩２９．３ｇ　（
０，１００＋ｒ＋ｏｊ２）を９６％硫酸７Ｑｍｊ’に溶
解した。これにテレフタルアルデヒド酸１６．５　ｇ（
０，，１１０ｍｏ　ｆｌ　）を添加し、５℃で３時間撹
拌したつ次に、反応溶液をイソプロピルアルコール８０
０ｍ１に撹拌しながち投入して、黄色の沈殿物を析出さ
せた。この黄色沈殿を濾別し、インプロピルアルコール
で洗浄することにより、４−ジアゾジフェニルアミン−
テレフタルアルデヒド酸縮合物の硫酸水素塩を得た。

上記縮合物を水２００ｍ１とＭＥＫ５００ｍｆの混合に
懸濁し、これにｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム４１．８　ｇ　（０，１２０ｍｏｊ７）　の水６０
０溶液を撹拌しながら添加した。しぼろく攪拌を続けた
後、静置すると二層に分かれた。上層を水２ｊ２に撹拌
しながら投入し、生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥する
ことにより、ジフニニルアミンーテレフタルアルデヒド
酸縮合手勿のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩４６ｇ
を得たく本発明のジアゾ樹脂（Ｃ））。

得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．８９ｍｅｑ／
ｇであった。また、得られたジアソ′甜号旨を、■−フ
ェニルー３−メチルー５−ピラゾロンとカップリングさ
せた後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリス
チレン標準）したところ、１４５０であった。

合成例４ ４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
３２．３ｇ　（０，１００ｒｎｏβ）を９６％硫酸１０
０ｍ１に溶解した。これにバラホルムアルデヒド（９５
％）　３．１６ｇ　（０，１００ｍｏβ）を添加し、５
℃で２時間撹拌した。次に、この反応混合物にテレフタ
ルアルデヒド酸７．５０　ｇ　（０，０５００ｍｏβ）
を添加し、５℃で、更ｊこ２時間撹・拌した。その後、
反応溶液をイソプロピルアルコール８００ｍｊ！に撹拌
しながる投入して、黄色の沈殿物を析出させた。

この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄
することにより、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミン−ホルムアルデヒド・テレフタルアルデヒド酸縮
合物の硫酸水素塩を得た。

上記縮合物を水４００ｍ１に溶解し、これにヘキサフル
オロリン酸カリウム２２．１ｇ　（０，１２０ｍＯβ）
の水６００溶液を撹拌しながら添加した。

生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、４−ジアゾ−３
−メトキシジフェニルアミン−ホルムアルデヒド・テレ
フタルアルデヒド酸縮合物のへキサフルオロリン酸塩２
８ｇを得たく本発明のジアソ…指（ｄ））。

得ちれたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．５４ｍｅｑ７
ｇであった。また、得られたジアゾ樹脂を、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた
後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレ
ン標準）したところ、２３００であった。

合成例５ ４′−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフニ
ニルスルフィド硫酸水素塩３７．４　ｇ（０゜１００ｍ
ｏｆ＞を９６％硫酸７０ｍｊ！に溶解した。これにグル
タルアルデヒド酸（４−ホルミルブタン酸）　４．６４
　ｇ　（０，０４００ｍｏりを添加し、５℃で２時間撹
拌した。次に、この反応混合物ｊこ、バラホルムアルデ
ヒド（９５％）　　１．９０　ｇ　（０，ｔ）６０１）
ｍｏＩりを添加し、５℃で、更に２時間撹拌した。

その後、反応溶液を氷水１．５１に撹拌しながら投入し
、更に塩化亜鉛５０％水溶液２６０ｇを添加して、黄色
の沈澱物を析出させた。この黄色化）殿を濾別し、４′
−メチル−２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニル
スルフィド−グルタルアルデヒド酸・ホルムア・ルデヒ
ド縮合物の塩化亜鉛複塩を得た。

上記縮合物を水８００ｆｆＮ２に溶解し、これにヘキサ
フルオロリン酸カリウム２２．１ｇ　（０，１２０ｍｏ
ｆ）の水６００溶液を撹拌しながら添加した。

生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、４′−メチル−
２，５−ジメトキシ−４−ジアゾジフェニルスルフィド
−グルタルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド縮合物のへ
キサフルオロリン酸塩５０ｇを得た（本発胡のジアゾ）
１脂（ｅ））。

得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は０．７７ｍｅｑ／
ｇであった。また、得られたジアゾ樹脂を、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンとカップリングさせた
後にＧＰＣを用いて重量平均分子量を測定（ポリスチレ
ン標準）したところ、２１３０であった。

実施例１ 厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツシニのバミストンの水％、７１液を用いそ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化す）　ＩＪウムに７０℃で６０秒間浸漬し
てエツチングした後、流水で水洗後２０％ＮＨＯ１で中
和洗浄、水洗した。これをＶＡ＝１２．７Ｖの条件下で
正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６
０ク一ロン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒ
ａ表示）であった。引き続いて３０％のＨ，Ｓｏ、水溶
液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマット処理した後、
２０％Ｈ２Ｓ　ｌ］　、水溶液中、電流密度２　Ａ／ｄ
ｍ’において厚さが２．７ｇ／ｍ″となるように２分間
陽極酸化処理した。その後７０℃のケイ酸ソーダの２．
５％水溶液に１分間浸折し、水洗し、乾燥させた。

次に下記のジアゾＩｔ指液を調製した。

書 ズ純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０　　ｇこの液を回転塗布機を用いて、得られた支持体
上に乾燥後の重量にして１０　ｍｇ／　ｍ’となるよう
に塗布し、８０℃で１分間乾燥して中間層としたつ次：
こ、下記感光性組成物■を調製した。

感光性組成物■ ・メチルメタクリレート／Ｎ−Ｃ２−（メタクリロイル
オキシ）エチル：ｌ−２，３−ジメチルマレイミド／メ
タクリル酸＝　１０／６０／３０　（モル比）共重合体
　　　　　　　５ｇ・下記構造式で表わされる増感剤 ！ト プロピレングリコールモノメチルエーテル０ｇ ・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　５０ｇ・メ
ガファックＦ−１７７（大日本インキ■製、フッ素系ノ
ニオン系界面活性剤）　　　０．０３ｇ・銅フタロシア
ニン顔料（Ｃｆ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５）の
可塑剤１０％分散液　　　　　　　１．０ｇこの感光性
組成物を先のジアゾ中間層を設；すた支持体の上に回転
塗布機を用いて、乾燥後の重量にして、１．５ｇ／ｍ’
となるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して、感光性
平版印刷版〔Ａ〕を得た。

比較例１ 支持体上にジアゾ樹脂中間層を設けず実冷例１と間隙に
して感光性組成物■を塗布し、乾燥して、感光性平版印
刷版Ｉ″Ｂ〕を得た。

比較例２ 支持体上に、従来から知ろれているジアゾ中間層を用い
た以下の液を調製し、中間層を形成したことを除いて、
実施例１と間隙に塗布し、乾燥した。

液組成 次に、実施例１と同様にして、感光性組成物Ｔを塗布し
、乾燥して、感光性平版印刷版二〇〕を得た。

真空焼枠装置を用いてこのようにして得ちれた感光性平
版印刷版ＣＡ〕〜（Ｃ〕上にステップウェッジ（濃度段
差０．１５、濃度段数１５）及び網点ネガ原画を密着さ
せ、２ｈの超高圧水銀灯を６０８′間照射することによ
り露光した後、珪酸ナトリウム５重量％水溶液に約１分
間浸漬して現１象した。

水洗、乾燥した後、得ちれた平版印刷版〔Δ〕、〔Ｂ：
及び〔Ｃ：をハイデルベルグ社製ＫＯＲ−Ｄ型印刷機で
印刷した。

印刷版の感度及び印刷性能は以下の第１表に示す通りで
あった。

表 表１から、本発明の平版印刷版〔、へ〕は感度も高く、
印刷時の性能もすぐれていることが分る。

実施例２ 実施例１と同様にしてアルミニウム支持体に、下記感光
性組成物■を塗布し、乾燥して、感光性平版印刷版〔Ｄ
〕を得た。

刷版１”Ｄ）及び［Ｅ）について露光・現像・印刷を行
った結果を以下の表２に示す。

表 実施例３ 実施例１と同様にしてアルミニウム支持体上に、下記の
ジアゾ樹脂液を塗布し、乾燥してジアゾ中間層を形成し
た。

比較例３ 感光性組成物■にジアゾ樹脂ら）を配合しないことを除
いて、実施例２と同様！こして感光性平版印刷版（Ｅ）
を得た。

実施例１と同様にして、得られた感光性平版印次に下記
感光性組成物■： 感光性組成物■ ・β−シンナモイロキシエチルメタクリレジー／メタク
リル酸＝７０／３０（モル比）共重合体　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ・下記構造式の
増感剤　　　　　　　　　０．４ｇ０．５ｇ １．０ｇ フッ累系 ０、０２　ｇ ０ｇ ２ｇ ・ジエチルフタレート ・銅フタロシアニン顔料（ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ｕｅの可塑剤１０％分散液 ・Ｆ１７７（大日本インキに、に、（製）界面活性剤） ・メチルエチルケトン ・メタノール ・プロピレングリコールモノメチルエーテル８ｇ 得られた中間層を有する支持体上に回転塗布機を用いて
、乾燥後の重量にして、１．０ｇ／ｍ’となるように塗
布し、次いで、８０℃で２分間乾燥して、感光性平版印
刷版ＣＦ’Ｊを得た。

比較例４ 実施例３におけるジアゾ樹脂液中のジアゾ［１脂（Ｃ）
に代えて、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物のＰＦ、塩を用いたことを除いて実施例
３と同様にして感光性平版印刷版ＣＧ）を得たつまた、
ジアゾ樹脂を用いないことを除いて、実施例３を繰り返
して、感光性平版印刷版（Ｈ）を得た。

得られた感光性平版印刷版ＣＦＩ〜（Ｈ）について、実
施例１と同様に、露光・現像・印刷を行なって得ちれた
結果を以下の表３に示すっ表 表３より、本発明の平版印刷版ＣＦ）は、感度も高く、
印刷時も汚れず、十分な耐剛力を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 親水性表面を有する支持体上に、アルカリ水可溶性又は
   膨潤性の光架橋性ポリマーを有する感光層と、必要によ
   り中間層とを有する感光性平版印刷版において、以下の
   一般式（ I ）で示される繰り返し単位を少なくとも１
   個有するジアゾ樹脂を、前記中間層又は感光層中に含有
   させることを特徴とする感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、置換基を有していてもよい
   アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
   エステル基又はカルボキシル基を示し、Ｒ＿２はカルボ
   キシル基又は少なくとも１個のカルボキシル基を有する
   基を示し、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又はアルコキ
   シ基を示し、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基又はアルコ
   キシ基を示し、Ｘ＾−はアニオンを示し、そして、Ｙは
   −ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。〕