JPS6092285A - イソオキサゾ−ル系環状尿素類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイソオキサゾール系環状・尿素類に関し。

さらに詳しくは一般式 （式中　Ｈ／はｃ、−ｃ、アルキル。

Ｒ’は水素、Ｃ７−Ｃ，フルキル’ｔｆ：はＣ，−Ｃ，
ｙル’ｙニル。

Ｒ３は（ＣＨ）ｎ、Ｃ０ＣＨ，２，Ｃｏｃｏ、ＣＨ（Ｏ
Ｙ）ＣＩＩ（ＯＹ）。

λ ｎは２または３゜ Ｘは水素まｊこはハロゲン。

Ｙはｃ、−ｃ、アルキル、　ｃ、２−ｃ、アルケニル、
Ｃ２−ＣよアルコキシカルボニルまたはＮ−（Ｃ，−Ｃ
３アルキル）カルバモイル。

Ｚは水素、Ｃ２−Ｃ，アルカノイル、　Ｃ，２−Ｃ，ア
ルコキシカルボニル、　Ｎ−（Ｃ，−Ｃ３アルキル）カ
ルバモイルまｊこは置換基を有していてもよいベンゾイ
ルをそれぞれ表わす。） で示される化合物およびこれを含有してなる除草剤に関
する。

この種のイソオキサゾール系イミダゾリジノンとしては
特開昭ｊ乙−／３／ｊざθおよび同！；７−３３’Ｉｆ
’７　号において、　３−　［３（５）−イソオキサジ
ノ リル〕−グーヒドロキシーニーイミダゾリヘン。

そのアシレートおよび対応する１ｌＸ３−ジオールなど
が開示されている。しかしながら、前記一般式（Ｉ）の
化合物は未だ知られていない。

本発明者は化合物（Ｉ）が優れた除草作用を有すること
を確認し９本発明を完成した。

上記化合物（Ｉ）は下記の反応工程図に示す方法　３− で製造される： 製造工法／ （式中　Ｂ　／　、　ＲｊおよびＸは前記と同意義を有
し。

Ｒｊｏは（ＣＨ，２）ｎまＴこはＣ０ＣＨ，２，Ａは反
応活性基（例えば、塩素、臭素、ヨウ素などの）１０ゲ
ン、ヒドロキシ、アルコキシ、アシルオキシなど）ヲそ
れぞれ表わす。） 本反応は適当な溶媒中縮合剤の存在下にθ°Ｃ〜／ｊθ
°Ｃ９好ましくは７３〜７００′Ｃの温度で実施される
。溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類
、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水
素類、ジブチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メタノール、エタノールなどのアルカノール類が使用さ
れる。縮合剤＝　４− としては、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、水素化アル
カリなどの無機アルカリ、ピリジン、トリエチルアミン
などの有機塩基、Ｄｅｃ　、）ルエンスルホン酸などか
ら適宜選択して使用すればよい。

原料物質（ＩＩＩ）は対応するイソオキサシリルカルバ
ミド酸フェニルエステル（ＸＩＩ）から容易に導かれる
： （特開昭３；７−．３；３’ｌｆグ号）　（■）製造工
法ス （式中、Ｒ，ＲわよびＸは前記と同意義を有し。

Ｒ３／はＣ０ＣＨ（ＯＨ）ま１こはｃｏｃｏを表わす）
本反応は適当な溶媒中、所望により縮合剤の存在下に、
θ〜ｉｓｏ′ｃ、好ましくは５０〜７００°Ｃの温度で
グリオキシル酸ま１こはオキザリルハライド（例えば、
塩化オキザリル、臭化オキザリルなど）を使用して実施
される。溶媒と縮合剤は前記製造工法／に記載されｆコ
ものから適宜選択して使用すればよい。

原料物質（ＩＩＩ）は米国特許第久θ２と３７６Ｕ″お
Ｊ：び同第久θ乙２．ｆ乙／号に開示の方法に従って得
られる。

製造工法３ （Ｉｃ） （式中、　Ｒ、Ｒ、ＲおよびＸは前記と同意義を有する
） 本反応は、芳香族化合物の核ハロゲン化の１こめの手段
が適用可能であって、一般には適当な溶媒中分子状ハロ
ゲンまたは塩化スルフリルを使用して０〜１００°Ｃ９
好ましくは７０〜４０°Ｃの温度で実施すればよい。溶
媒としては塩化メチレン。

クロロホルム、四塩化炭素、１２−ジクロロエタンなど
のハロゲン化炭化水素および酢酸が例示され９反応の目
的に応じて適当に選択すればよい。

製造工法グ （Ｉｅ） （式中、Ｒ／　、　Ｒｊ　、Ｒ３およびＸは前記と同意
義を有し、Ｈａｌはハロゲンを表わす。） 本工法は原料物質（ＩＶ）にアルキルハライド（例えば
、ヨウ化メチル、臭化ブチル、塩化イソプロピルなど）
またはアルケニルハライド（例えば。

　７− 臭化アリル、ヨウ化３−ブテニルなど）を反応させて実
施される。本反応は無機塩基（例えば、水素化ナトリウ
ム、ナトリウムアミド、水酸化すトリウムなど）ま１こ
はアルカリアルコキシド（例えば、カリウムｙｔ−プト
キンド、ナトリウムメトキッドなど）の存在下に適当な
溶媒（例えば、メタノール、エタノールなどのアルカノ
ール、ジメチルホルホキンドなど）　中−３θ〜／ｊθ
°Ｃ、好ましくは０〜７００°Ｃの温度で行われる。

製造工法！ （式中、Ｒ／　、　Ｒ２およびＸは前記と同意義を有す
る）　８一 本反応は適当な溶媒（例えば、クロロホルム。

ジメチルホルムアミド、塩化メチレン、ベンゼンなど）
中カルボニル化剤（例えば、ハ／′−カルボニルジイミ
ダゾール、ホスゲンなど）ライ重用して０〜７００°Ｃ
２好ましくは７０〜３０°Ｃの温度で実施される。

原料物質（Ｖｌ）は特開昭ｊ乙−／３／３；Ｉθ号に記
載の方法により得られる。

製造工法乙 （式中、Ａ、Ｒ’およびＲ４は前記と同意義を有し。

Ｒ３２はＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，２，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（Ｏ
Ｈ）、　ＣＨ（ＯＨ）Ｃ０ま１こはＣ０ＣＨ（ＯＨ）　
、ＲはＣＨ（ＯＹ）ＣＨ，２，ＣＨ（ＯＹ）ＣＨ（ＯＹ
）　、　ＣＨ（ＯＺ’）ＣｏまｔこはＣ０ＣＨ（ＯＺ’
）　、　Ｙはｃ　／−Ｃよアルキル、Ｃ，２−Ｃ，アル
ケニル、ｃ、！−ｃ、アルコキンカルボニルまたはＮ−
（Ｃ，−Ｃ３アルキル）カルハモ（Ｊｌ／　、　ｚ’ｔ
！　ｃ、２−Ｃ，フル力）　（ル、　Ｃ，２−Ｃ，ｙル
コキシカルボニル、Ｎ−（Ｃ，Ｃ，アルキル）カル本工
法はアルコール性水酸基のエーテル化、エステル化また
はアミド化であって、それぞれエーテル化、エステル化
およびアミド化の常法に従って実施すればよい。まずエ
ーテル化は塩基（例えば、ナトリウムメトキンド、カリ
ウムも一ブトキシドなど）の存在下アルキルハライド（
例えば。

臭化メチル、ヨウ化エチルなど、アルケニルハライドな
どのエーテル化剤（■）Ｆｅ反応させる。エステル化は
、所望により有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ピ
リジンなど）の存在下アシル化剤（■）（例えば、塩化
アセチル、無水酢酸、塩化ベンゾイル、クロル炭酸エチ
ルなど）を反応させる。次にアミド化にはイソシアン酸
アルキルエステル（Ｘ）を反応させる。これらの反応は
適当な溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、クロロホル
ム。

ジブチルホルムアミド、テトラヒドロフランなど）の存
在下または不存在下に一／θθ°Ｃ〜ざ０°Ｃ１好まし
くは一７ｇ〜乙θ°Ｃの温度で実施される。

原料物質（■）については、　Ｒ＝ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２
の化合物は特開昭ｊ乙−／３／！；ざ０号に記載の方法
に従って得られる。■（Ｒ＝ＣＨ（ＯＨ）Ｃｏ）の化合
物は次の製造工法７で得られる。■（Ｒ３２−ＣＯＣＨ
（ＯＨ）　）の化合物は製造工法２で得られる。

製造工法７ （式中　Ｈ／　、　Ｒ，２およびＸは前記と同意義を有
する） 　１１一 本反応は適当な溶媒（例えば、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフランなど）中水素化ホウ素
ナトリウムを使用して０〜７００°Ｃ９好ましくは７５
〜５０°Ｃの温度で実施すればよい。

なお原料物質（Ｘ［）は上記製造工法スで得られる。

以下に本発明化合物の製造の実施例を示す。実施例中に
使用する略号は下記の意゛義を有する。

Ｍｅ　（メチル）、１−Ｐｒ（イソプロピル）。

も−Ｂｕ（ｔ−ブチル）　、　ｐＨ（フエ＝Ａｔ）　。

Ａｌ（アリル）、Ａｃ（アセチル） （以下余白） 　１２一 実施例／ （ｌｌｊ−ｔ−プチルイソオキザゾールー３−カルバミ
ド酸フェニルエステル３．２θｇを塩化メチレン１７θ
ｍｌに溶かし、Ｎ−メチル−２−エタノールアミン１Ａ
ｓｏｙを加え、室温で３時間攪拌する。

溶媒を減圧留去し、残渣をンリカゲルにょるカラムクロ
マトグラフィーに付して精製すると目的物質の結晶’Ａ
２θｆ（収率ｇ７θ％）を得る。氷晶をベンゼン−シク
ロヘキサンから再結晶すると。

融点？ワθ〜／θ０°Ｃの無色針品として／−（２−ヒ
ドロキシエチル）−／−メチル−３−Ｃ，！ｆ−ｔ−ブ
チルー３−イソオキザゾリル）尿素を得る。

（２）上記（１）の生成物９乙ｊｇに乾燥ベンゼン７θ
ｔｔｔｌと塩化チオニル、！；、７／Ｉｊを加え、０５
時間還流し１反応液を減圧濃縮する。残渣をンリカゲル
によるクロマトグラフィーに付して精製し、目的物質の
結晶９．１１−９９　（収率９７３％）を得る。氷晶を
ンクロヘキサンから再結晶し、融点／θ１５−〜／／　
／、！；°Ｃの無色プリズム品として／−（，２，−ク
ロロエチル）−／−メチル−３−（ｊ−も−ブチル−３
−イソオキザゾリル）尿素ヲ得る。

（３）上記（２）の生成物３．９７１に７５％水酸化カ
リウム水溶液２３１１Ｑを加え、室温で７時間攪拌する
。反応液を塩化メチレンで抽出し、有機層を無水芒硝で
乾燥し、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルによるクロマ
トグラフィーに付して精製し。

目的物質の結晶よθ乙ｇ（収率９ど５％）を得る。

氷晶をンクロヘキサンから再結晶し、融点、ｒ　ｌＡＯ
〜ｇｓｏ”ｃの無色プリズム品として３−（３−も−フ
チルー３−イソオキザゾリル）−／−メチル−２−イミ
ダゾリジノンを得る。

実施例２−３ 原料物質（Ｘ［）から出発して、実施例／の各工程と同
様に反応を行い、中間体（ｌｆｆｂ）および（ＩＩｃ）
の他に目的物質（Ｉ　ｎ）を得る。結果を下記表／に示
す。

（以下余白） 実施例　乙 ノンの製造 ３−（５−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）−／−
メチルーコーイミダゾリジノンθす９ｇに乾燥塩化メチ
レン４ｌ−ｙｎｌ　、塩化スルフリル／θｇｇを加え、
２時間還流する。反応液を減圧濃縮し。

残渣をシリカゲルにてクロマトグラフィーに付して精製
して目的物質０乙夕ｇ（収率乙３１１％）を得る。融点
乙７０−７θθ°Ｃ６ 実施例　７ ノンの製造 ３−Ｃ３−Ｌ−ブチル−ｊ−イソオキサシリル）−／−
メチル−２−イミダソ゛リジノンθ乙７ｇと無水酢酸ナ
トリウム０３０ｇとを氷酢酸乙ｍｅに溶かし、得られる
溶液に氷冷上臭素θｊ７ダを滴下し、室温で７５時間攪
拌する。反応液に氷水を加え、水酸化ナトリウム水溶液
でｐＴＩ　３に調製し。

塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、乾燥し、減
圧濃縮する。残渣をシリカゲルにてクロマトグラフィー
に付して精製し、目的物質θ７３９（収率ｇ２．７％）
を得る。氷晶をシクロヘキサンーベンゼンで再結晶し、
融点／２２３−／２３夕°Ｃの無水柱状晶となる。

実施例　ざ （１）３−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−カルバミ
ド酸フェニルエステル２尾θｇを塩化メチレンスθゴに
溶かし、これに＼エタノールアミン３６７ｇを加え、室
温下に一夜攪拌する。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリ
カゲルにてクロマトグラフィーに付して精製し、目的物
質の結晶ｌＡり乙１を得る。収率９と７％。氷晶をベン
ゼンから再結晶すると、融点／θに３〜／θ９．３；′
Ｃの無色板状晶トルて／−（２−ヒドロキシエチル）−
３−（３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素を
得る。

（２）上記（１）の生成物、２２．７３ｆｊに乾燥ベン
ゼン／７タゴおよび塩化チオニル／’Ａ２１！を加え。

０５時間加熱還流する。反応液を減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルによるクロマトグラフィーに付して精製し、目
的物質の結晶２３．　／　７１を得る。収率９’Ａ３％
。氷晶をベンゼンから再結晶すると。

融点／グ乙ｊ〜／　ｌ１７．３°Ｃの無色針品として／
−（２−クロロエチル）−３−（３−Ｌ−ブチル−３−
イソオキサシリル）尿素を得る。

（３）上記（２）の生成物２．’ｌｌ、！に７５％水酸
化カリウム水溶液／１２２Ｑとピリジン乙〃ｌｌを加え
、室温で２時間攪拌する。反応液に塩酸を加えてｐｌＩ
　３としたのち、クロロホルムで抽出する。クロロホル
ム層を２％塩酸、水で順次洗浄し、無水芒硝で乾燥し、
減圧濃縮する。目的物質の結晶２．０２ｇを得る。収率
９４．、ｔ％。氷晶をヘキサン−ベンゼンから再結晶す
ると、無色プリズム品として／−（！；−Ｌ−ブチルー
３−イソオキサシリル）−スーイミダゾリジノンを得る
。

（３）上記（３）の生成物１２乙ゾと乾燥ジメチルホル
ムアミド２２．コとからなる混合物に乙３．７％水素化
ナトリウム（鉱油懸濁物）０２５ｇを加え、室温下に０
５時間攪拌する。ヨウ化アリル／２７ｇと乾燥ジメチル
ホルムアミド３ｍｌとからなる混合物を／、ｔ’Ｃ以下
で加え１反応混合液を７時間攪拌する。反応液を減圧濃
縮し、残渣に／％塩酸３０ｍ１を加え、塩化メチレンで
抽出する。有機層を無水芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。

残渣をシリカゲルにてクロマトグラフィーに付して精製
し、目的物質の結晶１．！；２！を得る。水晶をヘキサ
ンから再結晶し、融点３ｊ〜ｊ乙°Ｃの無色針品として
／−アリルー３−（３−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシ
リル）−２−イミダゾリジノンを得る。

実施例　ワ 実施例♂（２）で得られる／−（３−＋、−ブチル−３
−イソオキサシリル）−スーイミグゾリジノン０’ｌ／
ｇ３’Ｊと乾燥ジメチルホルムアミドｌ１−ｍｌ　トか
らなる混合物に６０％水素化すトリウム０θｇどダを加
え、室温下に７時間攪拌する。これに９３％ヨウ化メチ
ル０３’ｌ−１と乾燥ジメチルホルムアミド３ｍｌとの
混合物を加え、室温下に７時間攪拌する。反応液を減圧
濃縮し、残渣に水／θｍｌを加え、塩化メチレンで抽出
する。有機層を無水芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。残渣
をシリカゲルにてクロマトグラフィーに付して精製し、
目的物質の結晶θググ２７ｇを得る。収率９５！θ％。

実施例　／θ （１）ｊ−Ｌ−ブチル−３−イソオキザゾリルノＪルバ
ミド酸フェニルエステルユ尾θｇに塩化メチレン／！；
ｍｌとＮ−メチル−３−ヒドロキシプロピルアミン／７
ざ１を加え、室温下に２０間放置する。

反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルにてクロマトグ
ラフィーにて精製し、目的物質の結晶２２乙ｆを得る。

収率ｆと５％。水晶をシクロヘキサン−ベンゼンから再
結晶し、融点１０乙０〜／θ７θ°Ｃ２２− の無色プリズム晶として／Ｌ（３−ヒドロキシプロピル
）−／−メチル−３−（ｊ−も−ブチルー３−イソオキ
サシリル）尿素を得る。

（２）上記（１）の生成物／２とｇに乾燥ベンゼン！；
ｐａｌと塩化チオニルθ７／Ｉを加え、０５時間還流す
る。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルにてクロマ
トグラフィーに付して精製し、目的物質の結晶１／７ｆ
！を得る。収率ｆよ５％。水晶をへ季サンから再結晶す
ると、融点９’Ａ３〜９３．３°Ｃの淡黄褐色板状晶と
して／−（３−クロロプロピル）−／−メチル−３−（
ｊ−も−ブチルー３−イソオキサシリル）尿素を得る。

（３）上記（２）の生成物２３７１＃ｗＩにピリジン０
１７ｍ１と７５％水酸化カリウム９ざθ■を加え、室温
下に７時間攪拌する。反応液を５％塩酸でＴ）Ｈ３とし
たのち、塩化メチレンで抽出する。有機層を乾燥したの
ち、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルにてクロマ１〜グ
ラフイーに付して精製し、目的物質の結晶／Ｉ’Ａ７２
〜を得る。収率ｆ９．６％。水晶をヘキサンから再結晶
すると、融点３’ｌθ〜ｊト０２３− °Ｃの微黄色結晶を得る。

実施例　／／ ａ）実施例／θと同様の反応操作を行い、下記の生成物
を得る。

（以下余白） ｂ）別法：実施例／θの生成物θ３７１と塩化メチレン
２．！；ｔｔｔｌとの混合物に、塩素ガスθθθ２ｇθ
モルの四塩化炭素溶液２．Ｉｔｔｒｌを加え、室温下に
５分間攪拌する。反応液を減圧留去し、目的物質の粗結
晶０７２ｙを得る。

（１）　３−　ｔ−ブチル−３−イソオキサシリルカル
バ　２６− ミト酸フェニルエステル２尾θｇを塩化メチレン／３ｙ
ｎｌに溶かし、これに３−１ニトロキシプロピルアミン え．室温下に一夜攪拌する。反応液に２．３％塩酸ｊθ
献を加え．塩化メチレンで抽出する。有機層を無水芒硝
で乾燥し．減圧濃縮する。残渣をシリカゲルにてクロマ
トグラフィーに付して精製し。

目的物質の結晶２．、’ｌ−／Ｉを得る。収率ワ９９％
。

氷晶を酢酸エチル−シクロヘキサンから再結晶し。

融点９／〜９２°Ｃの無色針品として／−（３−ヒドロ
キシプロピル＞−３−Ｃ！；−Ｌ−ブチル−３−イソオ
キサシリル）尿素を得る。

（２）」二記（１）の生成物を乾燥ベンゼン中塩化チオ
ニルと処理する。実施例／θ（２）と同様に反応を行い
。

目的物質の結晶をシクロヘキサン−ヘキサンから再結晶
し．融点ｇ２ｊ〜ｇ３．３°Ｃの無色針高として／−（
３−クロロプロピル）−３−（、ｔ−ｔ　−ブチル−３
−イソオキサシリル）尿素を得る。収率２　乙、θ％。

（３）上記（２）の生成物／３θｇに水／３解ｌ，水酸
化　２７　− カリウム／１１ｔθｇおよびピリジン３θ屑ｌを加え。

室温下に２時間攪拌する。反応液に希塩酸でＪ）ＴＩ，
２に調整し，塩化メチレンで抽出する。塩化メチレン層
を無水芒硝で乾燥し．減圧濃縮する。残渣を酢酸エチル
−シクロヘキサンから再結晶し，融点／タグ〜／乙Ｓ′
Ｃの無色粒晶として／−（３−Ｌ−ブチル−３−イソオ
キサシリル）　−　／　２，　３，　％　ｊ乙−へキサ
ヒドロピリミジン−２−オン０９３１を得る。収率．ｒ
　３．　３％。

（４）上記（３）の生成物２．２３ｆｌと乾燥ジメチル
ホルムアミド３　（Ｓ’　ｍｌとの混合物に６３７％水
素化すトリウムＯ’ｌ／ｆを加え．室温下０５時間攪拌
する。

これに９３％ヨウ化メチル／２７ｇと乾燥ジメチルホル
ムアミド３ｔｇｌとの混合物を加え．室温下に３θ時間
攪拌する。反応液を減圧留去し．残渣に／％塩酸／θθ
ｖｔｌを加え．塩化メチレンで抽出する。有機層を乾燥
後，減圧留去する。残渣をシリカゲルにてクロマトグラ
フィーに付して精製し。

目的物質の結晶／Ａ；９１を得る。氷晶をヘキサンから
再結晶し，融点３！−３９°Ｃの無色針高を得る。収率
乙７７％。

／−メチル−３−（ｊ−イソプロピル−３−イソオキサ
シリル）尿素３θθｆに乾燥ベンゼン３３Ｍ乙塩化オキ
サリルｘ、ｓｏｙを加え、７時間還流する。反応液を減
圧濃縮し、残渣をベンゼン−シクロヘキサン混液より再
結晶し、融点／　ＯＩｌ、ｊ〜／’ＩＩθ°Ｃの無色結
晶３．３ｇｇ（収率？２．θ％）を得る。

実施例／３と同様の反応操作を行い、層別物質（Ｉ［［
ａ　’）　より目的物質（Ｉｂ）を得る。結果を表２に
示す。

（以下余白） 実施例　２ｊ 実施例２．２の生成物０’１７’ｌ’ｌｆｌを用い、実
施例ワと同様の反応操作を行う。シリカゲルクロマト精
製をせずに、残渣を、ヘキサンにて洗浄後ベンゼンに溶
解して不溶物を除き、ベンゼンを留去して目的物質の結
晶０’Ａ７ｇ３ｇ＜収率９３．２％）を得る。

ノーメチル−３−（！；−Ｌ−ブチルー３−イソ３時間
共沸脱水させる。反応液を減圧ｎ縮し、残渣をシリカゲ
ルクロマ１へ精製し、１Ｔｌｌ的物質Ｉ　Ａ、乙２ｇ（
収率７．５：０％）を得る。シクロヘキサン−ベンゼン
混液より再結晶し、結晶ベンセンを除くためにｇθ°Ｃ
でｇ時間減圧乾燥して、　ｉ：ｌｔ点／／ざ６〜７２０
３°Ｃの無色粉末状結晶を得る。（ｆ（おこれの構造は
アセチル化物についてＸ線結晶解析をおこない確かめた
。） この他に副生物として／−メチル−３−（，５−−Ｌ−
ブチル−３−イソオキサシリル）−クーヒドロキシ−２
，３−ジオキソ−イミダゾリジン’Ａ９０１（収率２２
．７％）を得る。

（１１）） −３３＝ 　３４　一 実施例　３θ ノーメチル−３−Ｃ！；−Ｌ−ブチル−グークロロ−３
−イソオキサシリル）尿素７１３９を用い実施例ユ乙と
同様の反応操作を行い、無色粘稠液体Ｏざ乙ｌ１ｇ（収
率３７３％）を得る。

ＩＲ（ＣＨＯ７！３）／７３１．／’ｌ乙θ、／／θθ
ａｎ　。

実施例　３／ ／−メチル−３−（３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシ
リル）−ｊ−ヒドロキシ−２，クージオキソ−イミダゾ
リジンｌ！；２！に塩化メチレン６ｍｌ　。

ピリジン／θｉｔｙを加える。水冷下に塩素の四塩化炭
素溶液（／ｇ１モル／７り３．６ｊガｌを加え。

室温にてθｊ時ａ１１攪拌する。この操作を再び練返し
１反応液にクロロホルムを加え、３％塩酸水溶液、水で
順次洗浄し、無水芒硝にて乾燥し、減圧濃縮する。残渣
をシリカゲルクロマト精製して、淡黄色粘稠液体として
目的物質０９θｇ（収率３１９％）を得る。ＩＲ（Ｃ１
（（Ｊい／７．５’θ、／グｌ１５’　、　／”％θ、
ｆｃｍ−′。

実施例　３２ 実施例／ｌの生成物／２乙ｇにメタノール３ｍ１ｌｅ　
加え、−５°Ｃに冷却し、水素化ホウ素ナトリウムＩ１
．ｙｌ１ｗを徐々に加える。混合液を室温にて３θ分間
攪拌する。反応液を減圧濃縮し、残渣に７％塩酸水溶液
を加え、塩化メチレンにて抽出し、無水芒硝で乾燥し、
減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマト精製し、目的
物質の結晶／θ乙ｆ（収率ｆ　３．　’１％）を得る。

ベンゼンより再結晶し、結晶ベンゼンをワθ°Ｃで３θ
分間減圧乾燥して除き。

融点／／／１２．３〜／　Ｖ　３．　ｊ　°Ｃの無色粉
末状結晶を得る。

（Ｘ［）　（Ｉｌｌ　） 実施例３２と同様の反応操作により、原料物質（Ｍ）よ
り目的物質（Ｉｌｌ）を得る。結果を表グに示す。

（以下余白） 　３７− ３８　一 実施例　３乙 リジンの製造 実施例２３の生成物／／９ｇを用い、メタノールの代り
にテトラヒドロフラン２θｍｌを用いた以外は実施例３
２と同様の反応操作により０６乙ｇ（収率ｊ５２％）の
目的物結晶を得る。メタノール−ベンゼン混液より再結
晶して分解点２２７−２２　、ｒ　°Ｃの無色板状晶を
得る。

実施例　３７ 実施例２乙の生成物、２　Ｊ　３．３　Ｗｇに乾燥テト
ラヒドロフラン１ｌｐｔｌを加え、水冷下９７％１、−
ブトキシカリ／／３．７■を添加する。室温攪拌３０分
後に反応液を氷冷した７％塩酸水溶液中にあけテトラヒ
ドロフランを減圧留去する。残渣をベンゼンにて抽出し
、無水芒硝乾燥し、減圧濃縮する。残渣実施例　３ざ 実施例３乙の生成物／１５！６■を用い、実施例実施例
　３９ 実施例２７の生成物ｌθθｇに乾燥ベンゼントｔＭ１．
ピリジンθｌ乙ｇを加え、水冷下にアセチルクロリドＯ
’ｌ−３！を添加、水冷下３θ分間次いで室温で３θ分
間攪拌する。反応液に水を加え、酢酸エチルにて抽出し
、酢酸エチル層を、ｊ％塩酸水溶液０ｇ％炭酸水素すト
リウム水溶液、水の順に洗浄し、減圧濃縮して淡黄緑色
粘稠液体として目的物質１７２ＩＣ収率９３．ｊ％）を
得る。

ＩＲ（ＣＨＣＪい／７！；３　、　／’Ｉ’１９　、　
／１１．θ／ｌｓ’。

（以下余白） 実施例　グθ−ｊざ 実施例３９と同様の反応操作により、原料物質（■）よ
り目的物質（Ｔｇ）を得る。結果を表ｊに示す。

（以下余白） 実施例　ｊ９ 実施例ノ乙の生成物１３！；Ｉに乾燥ベンゼンｎｇ／’
、）リエチルアミン／３乙１　、　無水酢酸１２！；ｆ
を加え、／時間コθ分還流する。反応液に水を加え、室
温で７時間攪拌し、酢酸エチルにて抽出する。酢酸エチ
ル層を５％塩酸水溶液９．５′％炭酸水素ナトリウム、
水の順に洗浄し、減圧濃縮する。

残渣をシリカゲルクロマト精製し、目的物質結晶θ’１
２ｆ（収率２３．乙％）を得る。

実施例３２の生成物／３／ｙを用い、実施例ｊ９と同様
の反応操作を行い、目的物質の結晶θｊｌＩｇ（収率３
ユｇ％）を得る。ベンゼン−シクロへキサン混液より再
結晶し、融点／！；’Ａ７−／３乙θ°Ｃの無色針状晶
を得る。

実施例　乙／ ／−メチル−３−（Ｓ−イソプロピル−３−イソオキサ
シリル）−クーヒドロキシ−２−イミダゾリジノン２．
２３１に乾燥テトラヒドロフラングθｔｎｌを加え、−
７，ｆｏＣに冷却し９７％カリウムを一分間攪拌する。

反応液を室温にもどし、減圧濃縮し、残渣に水を加えて
ベンゼンにて抽出する。抽出液を無水芒硝にて乾燥し、
減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト精製し、無色粘
稠液体として目的物質／３７ｇを得る（収率ｌ１ｇ、グ
％）。１．Ｒ（ＣＨＣＩ、）／７１１ｔ、２．、／、２
Ｊ’ｌｌ、／ｌＩ−＃乙（：Ｔｎ　’。

実施例　乙２−７７ （Ｖ＋ｆｌ）） 凸 （Ｉｇ） 実施例Ｚ／と同様の反応操作をおこない、原料物質（■
１））より目的物質（Ｉｇ）を得る。結果を表乙に示す
。

（以下余白） 実施例　７２ （別　法） 実施例２乙の生成物／２７ｇに乾燥テトラヒドロフラン
２θｍｌを加え、水冷下に９７％カリウム［−ブトキシ
ド０３７１３−１を添加し、室温にて３０分攪拌する。

再び氷冷して、クロルギ酸メチルエステル０’、’７２
３１を加え室温にて３θ分間攪拌し、減圧濃縮し、残渣
に水を加え塩化メチレンにて抽出する。抽出液を無水芒
硝乾燥し、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト精製
し、目的物質の結晶θ７３−１（収率４ｔ７９％）を得
る。

／−メチル−３〜（ターｔ−ブチル−３−イソオキサシ
リル）−グーヒドロキシ−氾−イミダゾリジノン１０θ
ｇにイソシアン酸メチルエステル０７２ｇおよびトリエ
チルアミン３滴を加え、／乙Ｉｔ４４室温に放置し、未
反応のイソシアン酸メチルエステルを減圧留去する。残
渣をシリカゲルクロマト精製し、無色ガラス状固体とし
て目的物質１／７’ｊ＜収率どと３％）を得る。融点／
２９ｊ−７３３０°Ｃ０ （Ｉｇ） 実施例７３と同様の反応操作により、原料物質（■Ｃ）
より目的物質（Ｉｇ）を得る。結果を表７に示す。

（以下余白） 実施例７９ 造 実施例２乙の生成物θとｌＩｇにイソシアン酸メチルエ
ステル０３乙ｙを加え、封管中乙θ°Ｃで／週間加温し
、未反応のイソシアン酸メチルエステルを減圧留去する
。残渣を４２−ジクロルエタンより再結晶し、結晶溶媒
を除くために９３′０．２時間減圧乾燥して融点／２ざ
θ−／２９．！ｒ′Ｃの無色粉末状結晶として目的物質
θ乙３ｆｌ（収率乙Ｉｆ％）を得る。

（Ｉｇ） 実施例７９と同様の反応操作により、原料物質（■ｄ）
より目的物質（Ｉｇ）を得る。結果を表とに示す。

（以下余白） 　６３− ６４　一 実施例　、ｒ！ （シス−トランス混合物） 凸 （シス体） ／−メチル−３−（オー［−ブチル−３−イソオキサシ
リル）−％ｊ−ジヒドロキシーλ−イミダゾリジノン（
シス体含有率乙ｊ％）　２．３３１に乾燥クロロホルム
３’；／ｌｌを加え、これに／、／−カルポニルジイミ
ダゾールス、９乙１を５時間かけてゆっくり分割添加す
る。添加終了後、室温で３θ分間攪拌し１反応液を水洗
し、無水芒硝で乾燥し。

減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマト精製し。

１１１１１１　（収率ｊ７６％）の目的物質の結晶を得
る。ベンゼンより再結晶して、融点／７７θ−／７１．
０′Ｃ（分解）の無色板状晶をｔｕる。

ミド酸フェニルエステル／２．３／Ｉを塩化メチレン／
３０ガ１１に溶解し、サルコシン／３３乙、ｇ、ｌへリ
エチルアミン／３．７Ｉｆ！を加え、室温で、２時間攪
拌する。次いで、３６％塩酸水溶液／３．／９１゜５％
塩酸水溶液７２．９２ｇを加え、室温で７２時間攪拌す
る。分液後水層は塩化メチレンで抽出し。

塩化メチレン層を合せて、無水芒硝上で乾燥し。

減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマト精製し。

淡黄色粘稠液体に９’７’／　（収率ざθグ％）を得る
。

ＩＲ（Ｃｉ（Ｃｉ３）／ざ０θ、／７グθ＋　／　％（
Ｈｏｎ　’。

（刈） （Ｉａ） 実施例（５′ｊと同様の反応操作により、原料物質（刈
）より目的物質（Ｉａ）を得る。結果を表２に示゛す。

（以下余白） 　６０− 実施例　ｇｆ 劣　第 ３−ｔ−プチルイソムキサゾールー３−イソシアン酸エ
ステル９９７ｙに乾燥ベンゼン／２０πｔ。

サルコシンメチルエステルＡ、　／　／　１を加え、３
時間還流する。減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト
精製し、、ｌ／ダ（収率ｊ９！／％）の目的物質結晶を
得る。ベンゼン−シクロヘキサン混液より再結晶し、融
点ｉ／１Ａｏ−ｉｉｓ、θ°Ｃの無色鱗片状結晶を得る
。

実施例　と９ ンの製造 ｊ−イソプロピルイソオキサゾール−３−イソシアン酸
エステル／ざλ乙ｇを用い、実施例ｇざと同様の反応操
作により、目的物質の結晶７９７弘ｇ（収率７３．７％
）を得る。ベンゼン−シクロヘキサン混液より再結晶し
、融点９７０−９１０°Ｃの無色針状晶を得る。

実施例９０ 実ｍ例ｇｇの生成物θ９ｊｇにクロロホルムｑゴ、塩素
の四塩化炭素溶液（１モル／　７Ｉ）　、！ｒ　’１ｐ
ｎｌを加え、室温でｊ日間放置し、減圧濃縮する。残残
渣をシリカゲルクロマト精製し、目的物質の結晶θ７乙
ｇ（収率７０３％）を得る。

実施例　９／ 実施例ｇ９の生成物θｇ９ｇを用い、実施例９０と同様
の反応操作により、目的物質の無色粘Ｕ、’ｉｌ液体ｏ
ｆ６ｇ（収率ざ３．９％）を得る。ＪＲ（ＣＩＴＣＩよ
’）：／１００　、　／７’ＩＯ、／≠弘ｆｔｙｒ＋　
’実施例　９２ （１）ｊ−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−カルバミ
ド酸フェニルエステル／３０ｙを塩化メチレンスθｍｌ
に溶解し、これにグリシンメチルエステル塩酸塩／２乙
ダ、トリエチルアミンｌ’１ｔｎｌを加え室温でグ日間
攪拌し、水を加え、塩化メチレンにて抽出する。抽出液
を無水芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。残渣をシリカゲル
クロマト精製し。

目的物質の粗結晶／２９ｙを得る。ベンゼン−シクロヘ
キサン混液より再結晶し、融点／／／〜／／３°Ｃの鱗
片状結晶として／−メトキシカルボニルメチル−３−（
３；−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素を得る
。

（２）上記（１）の生成物！；、／／ｆｌに５％水酸化
ナトリウム水溶液／７乙Ｏｙを加え、室温にて／時間攪
拌し、水冷下３乙％塩酸を加えてｐＨ／とする。

析出した結晶を枦取し、ざ０°Ｃでｇ時間減圧乾燥して
目的物の結晶ｌ１ｇｘｔｉ＜収率９９．？％）を得る。

メタノールより再結晶し、融点スθ／θ−スθ３θ°Ｃ
（分解）の無色板状晶として／−カルボキシメチル−３
−（３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素を得
る。

（３）」二記（２）の生成物１’１３ｇに乾燥ベンゼン
３ゴ、塩化チオニルθｇ乙ｇ、ピリジン０θ乙ｍｌを加
え３時間還流し１次いでさらにピリジン０９ｊ１を加え
て２時間還流する。減圧濃縮し、残渣にｊ％塩酸水溶液
ノθｍｌを加え、塩化メチレンにて抽出する。塩化メチ
レン層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト精製し
て、目的物質の結晶０９６ｇ（収率７　／、　７％）を
得る。ベンゼンより“再結晶し、融点／７！；、３〜／
７乙、　ｔ　′ｃの無色針状結晶として／−（３−ｔ−
ブチル−３−イソオキサシリル）−２，３−ジオキソイ
ミダゾリジンを得る。

（Ｘｌｌ） （ＩＩｄ） （ｌｌｅ） （Ｉａ） 原料物質（′Ａ）から出発して、実施例９２の各工程と
同様に反応を行い中間体（ＩＩｄ）、　（Ｉｌｅ）およ
び目的物質（Ｉａ）を得る。結果を表／θに示す。

ｅｉ− ６６一 実施例　ヲ乙 ／−カルボキシメチル−３−Ｃ３−Ｌ−ブチル−３−イ
ソオキサシリル）尿素０７２ｇに乾燥テトラヒドロフラ
ン３ｍ１．ジシクロへキシルカルボジイミドθ／２９を
加え、室温で３日間攪拌する。

析出結晶をＦ別し、Ｐ液を減圧濃縮する。残渣をシリカ
ゲルクロマト精製し、目的物質の結晶θ／／ｇを得る。

実施例　９７ の製法（別法） 実施例９２の生成物θグｔ６．５ｇを用い１反応温度を
０−５’Ｃに変更した以外は実施例９と同様に反応を行
い、目的物質の結晶０３９３９ｇ（収率ｆ’７３％）を
得る。

オキサシリル）−２，１ｌ−−ジオキソイミダゾリジン
の製造 実施例９２の生成物／３弘１を用い、実施例ざ（３）と
同様の反応操作をおこない。目的物質の結晶／２！；Ｉ
（収率７９／％）を得る。ヘキサン−酢酸エチル混液よ
り再結晶して、融点／θ２．ｊ−／　０３．３　’Ｃの
無色板状晶を得る。

実施例　９９ （１）３−ｔ−ブチルイソオキサゾール−ｊ−カルバミ
ド酸フェニルエステル７１／！を塩化メチレン乙θｍｌ
に溶解し、２−クロロエチルアミン塩酸塩３．２２ｆ　
、　）リエチルアミン７３；９ｆｌを加え。

室温で一夜攪拌し１反応液を減圧濃縮する。残渣をシリ
カゲルクロマト精製して目的物質の粗結晶７３７ｇを得
る。水晶をシクロヘキサン−酢酸エチル混液で再結晶し
て、融点／２乙θ〜／２７θ°Ｃの無色針状晶として／
−（２−クロロエチル）−３−＜３−Ｌ−ブチル−ｊ−
イソオキサシリル）尿素を得る。

（２）上記（１）の生成物’Ａ９／ｆに水ｊθｍｌ　、
　！乙％水酸化カリウムよ乙／ｇを加え、室温で２θ分
間攪拌する。反応液に水を加え、塩化メチレンにて抽出
し、無水芒硝により乾燥し、減圧濃縮して目的物質の粗
結晶’Ａ２θｇを得る。水晶をシクロヘキサン−酢酸エ
チル混液より再結晶し、融点／　、ｒ　Ａ、θ〜／ざ７
θ°Ｃの無色プリズム晶として／−（３−ｔ−ブチル−
ｊ−イソオキサシリル）−２−イミダゾリジノンを得る
。

（■’）　（ＩＩｆ） ＝　６９＝ （Ｉａ） 原料物質（ＸＩ［）から出発して、実施例９９の各工程
程と同様に反応を行い、中間体（■「）および目的物物
質（ｌａ）を得る。結果を表／／に示す。

（以下余白） 　７０− 実施例　１０２ （シス−１−ランス混合物）（シス体とトランス体）／
−メチル−３−（３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリ
ル）−４／、３−ジヒドロキシ−２−イミダゾリジノン
（シス体ニドランス体、にニア２）／、７９！を乾燥テ
１〜ラヒドロフランに溶かし、−７Ｊ”Ｃに冷却し、９
７％カリウムも−ブトキシド／６２ｇを加え、３０分間
−７、ｒ　”Ｃで攪拌する。

ヨウ化メチル２．７９Ｑを加え、　−７１ｒ’Ｃで３θ
分間攪拌し、室温で３θ分間攪拌する。反応液を減圧濃
縮し、残渣に水を加えて、塩化メチレンで抽出する。抽
出液を無水芒硝で乾燥し、濃縮する。

残渣をシリカゲルにてクロマトグラフィーに付して精製
し、無色油状物としてトランス体１７３ｆｌ（収率♂、
ｆ、／％）とシス体θ／ＩＩ　（収率９．２％）を得る
。

トランス体 ＮＭＲ，δＣＤＣｐ３　：４４乙θ（８，／Ｈ）、見／
（８，川）シス体 ＮＭＲ，δＣＤ”　：　’、４．ｒ、２（ｄ　、／Ｈ，
Ｊ−乙Ｈｚ’）。

５、ＶＯ（ｄ　、／Ｔ−１，Ｊ−、、乙ＩＩｖ）実施例
　／θ３ 実施例／と同様に反応を行い、下記の化合物を参考例１ 製造 実施例ざ９の生成物／３１７　ｇにｊ％水酸化ナトリウ
ム水溶液乙２．３６ｇを加え、室温で７時間攪拌し、３
６％塩酸水溶液を加えてｐｌ（／とじ、クロロホルム抽
出する。抽出液を無水芒硝で乾燥し。

減圧濃縮し、残渣をベンゼンに分散させて目的物質の結
晶を戸数する。分解点／３３θ〜／　３３．３°Ｃの目
的物質の結晶／乙９／ｇ（収率９と乙％）を得る。

（以下余白） 参考例ニーｊ （ｈ） 参考例／と同様の反応操作により、原料物質（Ｉａ）よ
り目的物質（Ｉｌｇ）を得る。結果を表／２に示す。

（以下余白） 参考例乙 尿素の製造 参考例２の生成物ス、３０ｇにエチルエーテル９ｍｌを
加え、氷冷下にジアゾメタンのエーテル溶液を徐々にジ
アゾメタンの黄色が退色しなくなるまで加える。添加後
、そのまま７５分間攪拌したのち、酢酸を加えて過剰の
ジアゾメタンを消失させる。これに水を加え、塩化メチ
レンにて抽出する。

抽出液を無水芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。残渣を少量
の塩化メチレンに溶解し、シクロヘキサンを加え、析出
する目的物質の結晶を濾取する。収量／乙３ＩＣ収率乙
ざ７％）。融点／、２θｊ〜／ユノ、５°Ｃ９無色プリ
ズム無色 プリズム−／θ （Ｉ［ｇ） （Ｉｉｌｌ） 参考例乙と同様の反応操作によって、原料物質（Ｉ［ｇ
）より目的物質（ｌｕｌｌ）を得る。結果を表７３に示
す。

（以下余白） 参考例／／ （別法） ３−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イソシアン酸エ
ステル乙乙ｊｇに乾燥ベンゼンＩＯｍ！。

グリシンメチルエステル３．　ｊ　ｇ　！／を加え、３
時間還流し１反応液を減圧濃縮する。残渣をシリカゲル
クロマト精製し、目的物質の結晶７ｇｇｇ（収率７７θ
％）を得る。

参考例／２ ５−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−カルバミド酸フ
ェニルエステル／θｌＩ−７ｇ・に乾燥ピリジン／θθ
ｔｎｌ　、グリシン乙、０／ｇを力ｌえ、７ｇ℃で１１
、ｆ時間攪拌する。減圧濃縮し、残渣にｇ％炭酸水素ナ
トリウム水溶液１０θｍｌを加え、塩化メチレン抽出に
より塩化メチレン可溶物を除き、水層に３６％塩酸を徐
々に加えてｐｌ（／とする。氷冷して析出結晶を炉腹し
、乙θ°Ｃで／６時間減圧乾燥して、目的物質の結晶？
、３２９　（収率９ｇ７％）を得る。

参考例／３ ３−ｔ−ブチルイソオキサゾール−ｊ−力ルバミド酸フ
ェニルエステル／１１．３６ｇを用いて、参考例／２と
同様の反応操作をおこない、目的物質の結晶と７ｇｇ（
収率７２ｇ％）を得る。

参考例／１Ｉ （Ｘｌｌ）　（Ｈｌ） 原料物質（Ｘｌｌ）を塩化メチレンに溶解し、これにエ
タノールアミン２モル当量を加え、室温下に一夜攪拌す
る。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト精
製して目的物質（旧）を得る。結果か表／グに示す。

参考例／ｊ ３−ｔ−ブチル−ｔ−りロロイソオキサゾ〜ルー３−カ
ルバミド酸フェニルエステル２．９！；９を用いて、実
施例／２（１）と同様の反応操作により。

目的物２９グ／ｆ（収率Ａ７弘％）を微黄色粘稠液体と
して得る。ＩＲ（Ｃ■（ＣＡ３）／乙ざ７．／！；３３
．／！；３α１全参考例／乙 ａ）／−Ｃ３−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）−
ｊ−ヒドロキシ−ニーイミダゾリジノン。

無色板状晶、融点／７９−／ＩパＣ（分解）１１）３−
（３−も−ブチルー３−イソオキサシリル）−クーメト
キシ−／−メチル−ニーイミダゾリジノン、無色油状物
、　ＩＲ（ＣＨ（Ｊい／７２θ。

／Ｊ−９ｇ、／’７３３α　０ Ｃ）１１ｔ−アリルオキシ−３−（！；−１、−ブチル
−３−イソオキサシリル）−／−メチル−２−イミタゾ
リジノン、無色油状物、　ＩＲ（ＣＨＣら）／７．２２
゜／３９９　、／グ弘θα　０ 本発明のイソオキサゾール系環状尿素類（Ｉ）は各種雑
草に対して少量の使用量にて優れた除草活性を示し１例
えば、メヒシバ、エノコログサ、ノビエ、アオビユ、ン
ロザ、カヤツリグザ、ザクロソウ、ハコベ、ツメクサ、
ノミノフスマ、ナズナ。

スズメノテツポウ、イヌタデ、キュウリグザ、ハハコグ
サ、タイヌビエ、コナギ、クマガヤッリ。

キカシグサ、アブツメなど通常の雑草に対して顕著な殺
草活性を示すが、１２３〜２θｇ／ａの使用量では有用
作物１例えば、！・ウモロコシ、サト極めて軽微であっ
て容易に回復できる程度である。

また本発明化合物（Ｉ）は畑地、果樹園、茶園、桑園、
休耕地、牧草地などの農耕地および鉄道、道路、芝地、
工場用地、河川敷、住宅地、公園緑地。

森林地、造成地、放任空地などの非農１′Ｊ［地に選択
的または非選択的除草剤として使用できる。

また本発明化合物（Ｉ）はヒｌ−、家畜類、鳥類に無害
安全であり、さらに魚貝類に対する毒性も極めて低い。

従って１本発明の除草剤は極めて安全性が高く、その残
留毒性についても問題がない。

雑草スペクトルの拡大および相加的もしくは相乗的殺草
作用を期待して９本発明化合物ＣＩ）は既知除草剤９例
えば、ディウロン、アトラジン、プロメトリン、アラク
ロール、トリフルラリンなどと組合せて使用することも
可能である。

本発明除草剤は砂壌土、壌土などの通常の土壌のほか、
砂土、植土などの土壌にも適用可能であって、さらにモ
ンモリロナイト系土壌など除草剤の活性発現に影響を与
え易い土壌においても充分に使用できる。

本発明にかかる除草剤は、有効成分としてのイソオキサ
ゾール系環状尿素類（Ｉ）に適当な固体または液体の不
活性担体を混合して使用されるが。

必要によりさらに補助剤（例えば、乳化剤、安定剤９分
散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿展剤）を添力旧ノで
、所望の剤型（例えば、乳剤、水和剤。

顆粒剤、粉剤９粒剤）に調製して使用すればよい。

担体としては、クレー、タルク、けい藻土、ベン　８５
　− トナイトなどの固形担体、水、アルコール類、アセトン
、ベンゼン、トルエン、キンレン、ソルベントナフサ、
ソクロヘキサンなどの液状担体が挙げられる。

なお１本発明の除草剤は殺虫剤、殺菌剤、他の除草剤な
どの農薬、硫安、尿素などの肥効成分。

あるいは土壌処理剤などと混合して使用することもでき
る。

以下に試験例を挙げて本発明の除草剤についてその除草
活性を示す。供試化合物については、上記実施例番号を
そのまま化合物番号として採用し。

そのほか下記の化合物（化合物Ｎｉｌ／θグ〜／、２／
）も使用した。

（以下余白） 　８６一 なお対照化合物として次の化合物を使用し１こ。

対照化合物／ ディウロン二に／−ジメチル−３−（３，！　−ジクロ
ロフェニル）尿素 （米国特許第２．７乙と９７７号） 対照化合物２ リニュロン：／−メトキシー／−メチル−３−Ｃ３，’
ｌ−ジクロロフェニル）尿素（米国特許第２，９乙Ｑ５
３グ号） 試験例／ ａ）試験方法 ■発生前処理試験 砂壌土をつめ１こ角型塩化ビニールポット（７／×７７
α）に検定植物の種子を種類別に播種した。

播種後、覆土を行い２次いで供試化合物の水性懸濁液〔
展着剤としてツイーンλθの／θθｒ′Ｐｍ相当を使用
する〕を土壌表面に散布し１こ。

供試化合物の使用量はアール当り７０ｇおよび３θｇと
し、また散布液の希釈水１旦はアール当り／θｌとし、
微量加圧噴霧器で散布した。管理は気温２３°Ｃ９自然
日照の温室内で行った。薬剤処理から３週間後に生存度
を評価した。

■発生後処理試験 砂壌土をつめた角型塩化ビニールポット（７／Ｘ　７　
／　ａｎ　）に検定植物の種子を種類別に播種した。

播種後、覆土を行い、検定植物を／θ日間育成し１こ。

展着剤としてツィーンユθの／θθｆｆ”　相当を使用
した。供試化合物の水性懸濁液を播種後／θ日日の幼植
物の上から散布し１こ。供試化合物の使　８９− 用量はアール当り７０ｇおまび３θｇとし、散布液の希
釈水量はアール当り／θｌとし、微量加圧噴霧器で散布
しｆコ。管理は気温２３′Ｃ，自然日照の温室内で行つ
ｔコ。薬剤処理から３週間後に生存度を評価し１こ。

ｂ）評価方法 処理後経時的に肉眼観察を行うとともに３週間後におけ
る生存個体数によって生ｌ率を算出し。

次のような乙段階評価を行い、評点を定めた。

検定植物の生存率　θ〜／θ　％　ｊ 〃／／〜、２３　グ 〃　２乙〜ｊθ　３ 〃、　ｊ／〜７３　２ 〃　７６〜９θ　／ 〃　９／〜／θθ　θ Ｃ）結果 除草試験の結果を表／ｊに示す。表７５で使用した検定
植物の略称は下記のとおりである。

Ａ：コムギ　Ｂ：イヌビエ −００＝ Ｃ：メヒシバ　Ｄ＝ナタネ Ｅ：イヌタデ　Ｆ：ホソアオゲイトつ （以下余白） 表／３ −９５　− −９７− 一　９８一 本発明化合物はいずれも発生前処理および発生後処理の
両試験において優れた除草活性を示した。

試験例２ ａ）試験方法（発生前処理試験） ／θ×／θｍの壌土をつめ１こ角型プラスチックポット
に被検植物の種子を種類別に播種し１こ。播種後覆土を
行い、ただちに供試化合物の水性懸濁液（展着剤として
ツィーンスθ　／θＯけｍ相当を使用）を土壌表面に散
布した。供試化合物の使用量はアール当り２０．／θ、
ｊおよび２夕ｇとし。

また散布量の希釈水量はアール当り／θｌとし。

微量加圧噴霧器で散布した。管理は気温、２夕°Ｃ９自
然日照の温室内で行った。

ｂ）評価方法 処理後経時的に肉眼観察を行い、評価は弘週間後に次の
ような乙段階の算級に基づく植物の損傷度合から評点を
定めた。

（以下余白） 損傷度合　評　点 完全枯死　３− 損傷大　グ 損傷中　３ 損傷小　２ 損傷機　／ 損傷無　θ Ｃ）結果 試験結果を表／乙に示す。

（以下余白） 表／乙 　１０１− １０２− 供試化合物はいずれもメヒシバ、イヌビエ、イヌタデ、
ホソアオゲイトウに対して優れた除草活性を示した。と
くに化合物甑ｔ、乙／、乙グはトウモロコシに対して無
害であり、化合物随乙／はコムギ、ダイズに対して無害
であり、化合物ｍｐはワタ、トマトに対して無害であっ
たので、これらの化合物はそれぞれの対応する作物に対
する選択除草剤として有望である。なおその他の化合物
も非選択除草剤として有用である。

以下に本発明除草剤の製造例を示す。

製剤例１ ３−＜３−ｔ−ブチル−ｊ−イソオキサジノルノ ）−／−メチルーコーイミダゾリジムン１０重量部を微
粉タルク９θ重量部と均一に混合し、粉剤とする。

製剤例２ ／−メチル−３−（！−イソプロピルー３−イソオキサ
シリル）−クーメトキシカルボニルオキシ＝２−イミダ
ゾ９９フ２２０重量部、クレーｊθ重量部、タルク２ｊ
重量部および湿展剤エマール（登録商標：花王石鹸製）
５重量部を混合して水和剤とする。

製剤例３ ３−（３−Ｌ−ブチル−ｊ−イソオキサシリル）−ノー
メチル−ｊ−７トキシカルポニルオキシー２−イミダゾ
リジノン２０重量部をジメチルホルムアミドｔｊＭ量部
に溶かし、これにツルポールざ０θ（登録商標：東邦化
学工業製）７５重量部を加えて乳剤とする。

一１０！ｌ；−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中　Ｂ／はＣ／　”ｔアルキル。 Ｖは水素、ｃ、−ｃ、アルキルまｒこはＣ，２−Ｃ，ア
   ルケニル。 Ｒ３は（ＣＨ，）ｎ、Ｃ０ＣＨ，、Ｃｏｃｏ、ＣＩＩ（
   ＯＹ）ＣＨ（ＯＹ）ｎは２または３゜ Ｘは水素ま１こはハロゲン。 Ｙはｃ、−ｃ、アルキル、ＣニーＣ，アルケニル、　ｃ
   、２−Ｃ，アルコキンカルボニルまたはＮ　−（Ｃ，−
   Ｃヨアルキル）カルバモイル。 ｚは水素、　Ｃ＋２−Ｃ，フル力／　イ）Ｌｔ　、　Ｃ
   ，２−Ｃ，７）Ｉ／コキシカルボニル、Ｎ−（Ｃ，−Ｃ
   ｊアルキル）カルバモイルまたは置換基を有してもよい
   ベンゾイルをそれぞれ表わす） で示される化合物。
2. （２）一般式 （式中　Ｈ／はｃ、−ｃ、アルキル。 ビは水素、　Ｃ，−Ｃ，アルキルまｔこはＣ２−Ｃ，ア
   ルケニル　。 Ｒ−ｉよ　（ＣＨ２）ｎ、Ｃ０ＣＨ，、Ｃｏｃｏ、ＣＨ
   （ＯＹ）ＣＨ（ＯＹ）。 ｎは２または３゜ Ｘは水素ま１こはハロゲン。 Ｙはｃ、−ｃ、アルキル、　ｃ、２−ｃ、アルケニル、
   Ｃ４−Ｃ，アルコキシカルボニルまたはＮ−（Ｃ，−Ｃ
   ３アルキル）カルバモイル。 ２は水素、ＣニーＣ，アルカノイル、　ｃ、！−ｃ、ア
   ルコキシカルボニル、　Ｎ　−（Ｃ，−Ｃ３アルキル）
   カルバモイルま１こは置換基を有してもよいベンゾイル
   をそれぞれ表わす） で示される化合物を含有して４（る除草剤。