JPS609263B2 - １成分現像粉及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、静電像を現像するための１成分現像粉に係る
。

本発明の現像粉は、譲導引力により静電綾上に付着し得
る程極めて高い導電率を有する。本発明は更に、前記１
成分現像粉の製法にも係る。極めて高い導電率を有して
いるが故に誘導引力により静電気帯電パターンに付着し
得る１成分現像粉は、公知である。

米国特許第３１９６０３２号及びオランダ特許出願第７
２０３５２３号には、微細な磁気吸引材（ｍａｇｎｅｔ
ｉｃａｌｌｙ ａｔｔｒａｃｔａｂｌｅ ｍａｔｅｒｉ
ａｌ）を含有し又は含有せず且つその表面に微細炭素粒
子を付着させた樹旨コアから成る１成分現像粉が開示さ
れている。これらの現像粉には、炭素粒子が樹脂コァに
十分に固着しないために、静電複写装置内で現像粉に常
に加えられている機械的荷重の影響下で該炭素粒子が樹
脂表面から剥離し、複写装置がかなり汚染される欠点が
いまいま認められる。よって、これらの現像粉を所謂間
接電子写真複写装置に適用した場合、微細炭素粒子が光
電導性中間体に接着するので、この中間体の稼動寿命を
相当に短縮させる恐れがある。更に、炭素粒子で被覆さ
れた樹脂粒子を製造することも簡単ではない。なぜなら
ば、基本的には、樹脂コアをまず粘着性にし、粘着性樹
脂表面上に炭素粒子を付着させて該樹脂粒子が製造され
るので、樹脂コアの凝集を阻止し得る条件を慎重に調整
しなければならないからである。更に、前記の米国特許
第３１９６０３２号‘こ開示されている如く、樹脂コア
の表面を軟化し且つ粘着性にする有機溶媒を用いて流動
層中で現像粉を製造する場合には、溶媒回収装置又は溶
媒を完全燃焼させる装置を含む複雑な装置が必要である
。米国特許第３１６６５１び号‘こは、熱可塑性樹脂粒
子を含む誘導引力性（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙａｔｒｒ
ａｃｔａｂｌｃ）１成分現像粉が開示されている。

この現像粉では、前記粒子が所望の導電率を有するよう
に少くとも３５重量％の炭素が分散されている。このよ
うにこれらの現像粉は所望の導電率を有するべく多くの
固体分を含有しているので、通常好ましく利用されてい
る磁気ブラシ現像法には使用され得ない。現像粉を磁気
ブラシ現像法に好適に使用せしめるためには、相当量（
約５の重量％）の磁気吸引材を更に樹脂粒子中に混和し
なければならず、粒子の総固体分が極めて多くなり融解
性が問題となる。英国特許第９４０５７７号には、塩化
第四アンモニウム・アルキルスルホネート、リン酸ヱス
テル、ポリメタクリル酸又はポリメチレンオキシドの誘
導体の如き水港性帯電防止剤を表面に付着させた熱可塑
性樹脂粒子を含む議導引カ性１成分現像粉が開示されて
いる。これらの現象粉は、導電率が導電性被膜の含水量
に大きく依存し、その結果これらの現像粉を用いて得ら
れる結果が一様でなく常に変動する欠点を有する。暫時
作動している複写装置はその内部がむしろ乾燥状態にな
ることが多く、このような乾燥状態では多くの場合現像
粉が十分な導電性を示さない。更に、上記現像粉は帯電
防止剤の被膜が適当な導電性を得るために必要な量の水
分を含有する場合特に粘着性となる欠点もあり、その結
果粉末の流動性に改善されるべき余地が多く残されてい
る。本発明は、譲導引力により静電像上に付着可能であ
り、しかも前記の如き欠点を全くもしくは殆んど示さな
い改良された１成分現像粉を提供する。

本発明は、更に、前記現像粉の製法を提供する。誘導引
力により静電像上に付着し得る本発明の１成分現像粉は
熱可塑性樹脂粒子を含んでおり、該樹脂粒子は２５ｏｏ
の水中での溶解度が３重量％末満の第四アンモニウム塩
を微細に分配された（ｆｉｎｅｌｙｄｉｙｉｄｅｄ）状
態で含有し、且つ着色材及び／又は磁気吸引材の如き添
加剤を含有していてもよい。

本発明の１成分現像粉の個々の粒子は、機械的作用によ
りこすれ落ちるような導電性被膜を備えていないので、
長時間複写しても現像粉の複写特性は殆んど変化せず、
ずれ落ちた徴粉により複写装置が汚染されることもない
。

また本発明の現像粉は、従来の水溶性帯電防止剤の被膜
を有する同一形状又はほぼ同一形状の粉末よりすぐれた
流動性を有しており、しかも、本発明現像粉は後者の従
来粉末の如くその導電性が含水量に依存することが殆ん
どないので、現像粉の実際の使用条件下で常に十分な導
電性を有する。樹脂粒子中に存在する水不溶性第四アン
モニウム塩の量は、現像粉を比較的導電性にし誘導引力
により静電像上に付着させ得るに足る量でなければなら
ない。

現像粉の固有抵抗は、現像粉と現像すべき静電像との接
触の仕方、静電像を迄持する材料の組成と電気的特性、
及び現像時間に依存するが、通常、１成分現像粉の固有
抵抗は１ぴ３ｏｈｍ・弧より小でなければならず、多く
の場合、固有抵抗が約１ぴ〜１びｌｏｈｍ・伽の現像粉
が使用される。

本発明では、粉末粒子中に前記の如き水不瀞性第四アン
モニウム塩を８〜３５重量％混和することにより固有抵
抗１ぴ〜１びｌｏｈｍ・弧の１成分現像粉を製造し得る
。固有抵抗１び〜１０７ｏｈｍ・肌の現像粉を製造する
ために、水不落性第四アンモニウム塩の他に１０〜１５
重量％のカーボンブラックの如き適当な導電性顔料或い
は鉄もしくは銅の超微細粉が、粉末粒子中に微細に分配
されている。すでに５の重量％の磁気吸引性顔料を含有
している現像粉に１５重量％を越えない量の導電性顔料
を併用しても、現像粉の融解性は殆んど低下しないこと
が知見された。しかし乍ら、所望の導電率を得るために
水不溶性第四アンモニウム塩を含有しない従来の現像粉
では、磁気吸引性顔料５の重量％に加えて１５重量％以
上の適当な導電性顔料を必ず使用しなければならず、よ
って粉末の融解性の低下が予測される。（現像粉の固有
抵抗は、オランダ特許出願第７２０３５２３号の実施例
１の第１方法により測定される。）本発明により使用さ
れる第四アンモニウム塩は、２５℃の水への溶解度が３
重量％未満、好ましくは１重量％禾満の塩である。

このような水不溶性第四アンモニウム塩は、広範囲の中
から選択し得る。極めて適当な第四アンモニウム塩は、
ポリ第四アンモニウム塩基の溶解度３重量％未満の塩で
ある。これらのポリマーの第四アンモニウム基は重合鎖
に直接もしくは間接に結合していてもよく、又はこの鎖
の１部を形成していてもよい。ポリ第四アンモニウム塩
基（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｄ雌ｔｅｒａａｒｙａｍｍｏｎ
ｌｕｍｂａｓｅ）の例は、四級化ポリアルキレンイミン
例えば四級化ポリエチレンイミン、四級窒素を含む複素
環を含むポリマー例えばジハロアルカンと四級化ピラジ
ンとの縮合生成物、ピベラジン又はジピリジルアルカン
例えば１，３ージ−４−ピリジルプロパンと１，２ージ
クロロエタンとの縮合生成物、重合鎖に第四アンモニウ
ム基が直接又は間接に結合しているポリオレフィン例え
ばボリピニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ポ
リー（Ｎーメチルビニルピリジニウムヒドロキシド）及
びポリアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、フ
ェニル基が第四アンモニウム基により直接又は間接に置
換されているポリスチレン例えばポリビニルベンジル、
トリメチルアンモニウム塩基、ェステル基もしくはァミ
ド基が第四アンモニウム基を有しているポリアクリル酸
ェステルもしくはポリアクリル酸アミド例えばポリ（３
ートリメチルアンモニウム）プロピル メタクリレート
及びポリ（Ｎ−３ートリメチルアンモニウムプロピル）
アクリル酸アミド、並びに米国特許第３２８８７７び号
‘こ記載の如きジアリルアンモニウムヒドロキシドの重
合生成物である。本発明の１成分現像粉中に非ポリ第四
アンモニウム塩基の水不落性塩を使用することも可能で
ある。特に一般式（式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は
合計少くとも１２個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香
族炭化水素基である）で示される第四アンモニウム塩基
の水不落・性塩が挙げられる。

前記の如き第四アンモニウム塩基の例は、デシルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデ４シルベンジ
ルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルフエニ
ルジメチルアンモニウムヒジロキシド、ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルステアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロリド及びジデシルジメチルアンモニ
ゥムクロリドである。他の適当な第四アンモニウム塩基
は、セチルピリジニウムヒドロキシドの如く、窒素原子
が１個又は２個の炭化水素基（例えばアルキル基）によ
り置換されているか又は未置換の四級窒素を含む複索環
塩基である。水不溶性第四アンモニウム塩の陰イオンは
、少くとも６個の炭素原子を有するカルポン酸又はスル
ホン酸から誘導されることが好ましい。

前記の如き酸の例は、カプロン酸、ヘプト酸、ベラルゴ
ン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレィン酸、アゼラィン酸、セ
バシン酸、ｐートルェンスルホン酸、ラゥリル硫酸、デ
シル硫酸及びドデシル硫酸である。特に第四アンモニウ
ム塩基が非ポリ化合物の場合、例えば、ポリアクリル酸
、カルボキシメチルセルロース、アルギニン酸及びビニ
ール化合物とＱ，８・不飽和カルボン酸とのコポリマ−
等のポリ有機酸から陰イオンを譲導してもよい。本発明
の現像粉粒子中の熱可塑性樹脂は、このような粉末の製
造に使用され得る公知の樹脂の１種でよい。この樹脂は
、軟化点５０〜１３０００、好ましくは６５〜１１５０
Ｃの樹脂である。このような樹脂は例えば、ポリスチレ
ン、アクリレート又はメタクリレートとスチレンとのコ
ポリマー、ブタジエン及び／又はアクリロニトリルとス
チレンとのコポリマー、ポリアクリレート、ポリメタク
リレ−ト、ァクリレート又はメタクリレートと塩化ビニ
ル又は酢酸ビニルとのコポリマー、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルと塩化ビニリデンとのコポリマー、塩化ビニル
と酢酸ビニルとのコポリマー、ポリエステル樹脂、ェポ
キシ樹脂並びにポリアミドである。本発明の現像粉粒子
は、熱可塑性樹脂と水不溶性第四アンモニウム塩とに加
えて、着色材及び磁気吸引材の如き公知の添加剤を、常
用量で含有し得る。

着色材は、有機染料であっても、無機顔料例えばカーボ
ンブラック、鉛丹、黄鉛等であってもよい。粉末粒子中
に存在する着色材の量は通常約１５重量％を越えない。
磁気吸引材は例えば、鉄、ニッケル、酸化クロム、酸化
鉄、又は一般式Ｍ円ｅ２０４（式中、Ｍは鉄、コバルト
、亜鉛、ニッケル又はマンガンの如き二価金属）で示さ
れるフェライトであってもよい。本発明の１成分現像粉
の製法では、１種又はそれ以上の熱可塑性樹脂を溶融し
、次に公知の混合混糠装置を使用して溶融樹脂中に１種
以上の水不落・性第四アンモニウム塩と任意に使用する
他の添加剤とを微細に分配せしめ、次いで溶融体を冷却
して固体塊を形成し、最後に固体塊を粉砕して所望の粒
径の粒子を得る。

別の１成分現像粉の製法は、１種又はそれ以上の熱可塑
性樹脂と１種又はそれ以上の水不溶性第四アンモニウム
塩とを慣用の有機溶媒又は溶媒混合物中に溶解させ、所
望の場合溶液中に他の添加剤を混和し、次いでそれ自体
公知の方法で液体を頃霧乾燥するか又は１種又はそれ以
上の溶媒を蒸発させ、固体残留物を粉砕して所望の粒径
の粒子を得る。この製法では、第四アンモニウム塩を熱
可塑性樹脂粒子溶液中に溶解させずに微細に分配させて
もよい。本発明で使用される水不落‘性第四アンモニウ
ム塩は、現像粉にいまいま利用される熱可塑性樹脂の溶
融体と容易に混合し得ないので、第１の製法では、熱可
塑性樹脂中に第四アンモニウム塩が微細に分布し得ない
か又はその分布に長時間の極めて激しい混合を要する。

第２の製法では、不相溶性（ｅｘｃｌ雌ｉｖｅ）有機溶
媒の使用が必要であり、従って、実用的でない。本発明
は更に、熱可塑性樹脂中に水不溶性第四アンモニウム塩
を微細に分布し得る簡単な方法を提供する。本発明の方
法では、熱可塑性樹脂の極微細粒子と水溶性第四アンモ
ニウム塩を形成するために必要なイオンの１種とを含有
する水性乳濁液を、水不綾性第四アンモニウム塩を形成
するために必要な別のイオンを含有する凝固剤中で凝固
させる。本発明の方法によれば、樹脂ェマルジョンの凝
固中に水不溶性第四アンモニウム塩が形成され、ほぼ定
量的に微細に分配された状態で凝固樹脂粒子中にこの第
四アンモニウム塩は混和している。次に水不溶性第四ア
ンモニウム塩を含有する凝固樹脂の微粒子を凝固剤から
分離して乾燥し、所望の粒径の粒子を得るために節分け
、所要の場合粉砕と筋分けとを行なうことにより１成分
現像粉が得られる。現像粉が更に磁気吸引材及び／又は
着色材の如き添加剤を含有していなければならない場合
には、凝固剤から分離させた樹脂粒子を溶融し、樹脂溶
融体中に添加剤を微細に分散させ、溶融体を冷却して固
体塊を形成し、固体塊を所望の粒径の粒子に粉砕するこ
とにより、前記の如き添加剤を混和し得る。しかし乍ら
、添加剤を樹脂ェマルジョンの凝固以前に凝固剤中に分
散させることにより、凝固樹脂粒子中に水不溶性第四ア
ンモニウム塩と共に添加剤を微細分配状態で混和し得る
ことも知見された。何故なら、凝固剤中に分散している
固形物がほぼ完全に混和していることが明らかになった
からである。この方法で樹脂粒子中に微細に分配され得
る固形物の量は、５の重量％又はそれ以上に到達する。
本発明方法で使用される樹脂ェマルジョンは、熱可塑性
樹脂微細粒子に加えて、水不溶性第四アンモニウム塩を
形成するために必要なイオンを１種含有している。

このイオンは、腸イオン即ち第四アンモニウムイオンで
あってもよく、陰イオンであってもよい。樹脂ェマルジ
ョンは、従来の乳化重合法により調製し得る。この方法
では１種以上の重合性モノマ−を乳化剤を用いて水中で
乳化し、次いで、酸素非含有雰囲気中例えば窒素下で重
合開始剤を添加して１種以上のモノマーの重合を開始さ
せる。重合開始剤は例えば、過硫酸カリウム又は過酸化
物例えば過酸化ペンゾィルである。この乳化重合に使用
される乳化剤は同時に、水不落性第四アンモニウム塩を
形成するために必要な第１イオンを生成する物質である
。従って、１種以上の水不溶性第四アンモニウム塩例え
ば前出の一般式による第四アンモニウム塩基のハロゲン
化物（塩化物、等）又は有機酸と疎水性炭化水素基との
１種以上の水溶性塩が乳化剤として使用される。このよ
うな髪Ｕヒ剤の例は、デシルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデ
シルーベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ル−フエニルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリン
酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、オレィン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム
、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸ナトリウム及びドデシル硫酸ナ
トリウムである。乳化重合に於けるこれらの乳化剤の使
用は公知である。乳化重合モノマーの例として挙げられ
るのは、スチレン、メチルスチレン、プタジエン、アク
リロニトリル、メタクリ。ニトリル、酢酸ビニル、塩化
ビニリデン、アクリル酸ェステル及びメタクリル酸ェス
テル例えばメチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びイソ
ブチルメタクリレート、アクリルアミド及びメタクリル
ァミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チルメタクリルアミドである。更に公知の如く、乳化重
合過程で形成される重合鎖の長さを調整するために、重
合混合物中に連鎖移動剤を混和してもよい。特に適当な
連鎖移動剤は、炭素原子４〜１６のアルキルメルカプタ
ン例えばドデシルメルカプタンである。本発明方法によ
れば、乳化重合により生成され樹脂粒子の粒蓬ｌＡｍ未
満、通常は０．０３〜０．３仏ｍである樹脂ェマルジョ
ンを、水不溶性第四アンモニウム塩を形成するために必
要な第２イオンを含有する凝固剤中で凝固させる。

樹脂ェマルジョンが陰イオンを含有する場合このイオン
は第四アンモニウムイオンであり、樹脂ェマルジョンが
第四アンモニウムイオンを含有する場合このイオンは陰
イオンである、第四アンモニウムイオン又は陰イオンは
、既出の第四アンモニウム塩基又は有機酸から誘導され
得る。これらは、この煤質に溶解し得る塩の形状で凝固
剤中に導入される。凝固剤は電解水溶液であってもよく
、１種以上の水温和性有機溶媒と水との混合物であって
もよく、水混和性有機溶媒のみであってもよい。好まし
い有機溶媒は、水混和性アルコール、例えばエタノール
である。勿論、２５００の水への溶解度が３重量％未満
好ましくは１重量％禾満の第四アンモニウム塩が凝固中
に形成されるように、樹脂ェマルジョン中で第四アンモ
ニウム塩を形成するイオンと凝固剤との両者を選択する
。

水不溶性第四アンモニウム塩を形成するために必要なイ
オンを供給する物質は、凝固樹脂粒子中に所望量の水不
溶性第四アンモニウム塩を混和させるために必要な濃度
及び化学量論量で樹脂ェマルジョンと凝固剤との中に存
在させるのが好ましい。本発明方法の具体例では、樹脂
ェマルジョンの粒子の大部分が、１成分現像粉の好まし
い粒蓬範囲則ち約１０〜４５仏ｍの粒子として凝固する
ように凝固条件を設定し得る。

この場合、凝固剤から粒子を分離し、これらを乾燥し、
過度に微細な粒子又は過度に粗大な粒子を粉末から排除
するように節分けすることにより本発明の１成分現像粉
を簡単に製造し得る。凝固粒子の粒径は、特に、凝固剤
の組成及び温度、樹脂ェマルジョンの添加速度と凝固剤
の灘梓の強度等により左右される。前記の如く、磁気吸
引材及びカーボンブラックの如き添加剤は、これらの添
加剤を凝固剤中に分散させることにより微粉砕状態で本
発明の現像粉粒子に混和してもよい。熱可塑性樹脂粒子
中に固体微粒子を混和させるこの方法は、本発明の１成
分現像粉の製法として好ましいのみならず、固体微粒子
を分散させている樹脂粒子から成る他のすべての種類の
粉末の好ましい製法である。例えば所謂２成分現像粉又
はマグネトグラフィ複写システムの現像粉のトナー粉の
製法としても好ましい。前記の如き粉末の従来の製法で
は、熱可塑性樹脂を溶融させ、顔料、極性調整剤又は磁
気吸引材の如き固体微粒子を熔融体に分散させ、溶融体
を冷加後、固体塊を微粒子に粉砕砕するか、又は固体微
粒子を分散させた樹脂溶液もしくは樹脂分散液を頃霧乾
燥させるという、かなり面倒な方法が採られていた。本
発明方法では、固体微粒子分散液中の樹脂ェマルジョン
を凝固剤中で凝固させることにより前記の如き粉末を簡
単に製造し得る。この場合、凝固剤が、樹脂ェマルジョ
ンからの乳化剤の陰イオン又は陽イオンと水溶性第四ア
ンモニウム塩を形成するイオンを含有している必要はな
い。本発明は、下記実施例より、更に明らかに理解され
よう。

実施例 １ オレィン酸ナトリウム１８０夕の脱イオン水５そ溶液を
、窒素を供給しつつ蝿拝しながら７０００に加熱する。

窒素を常に供給しつつ溶液をこの温度で３び分間燈梓す
る。次に、スチレン９８０９と、プチルメタクリレート
４２０夕と、ドデシルメルカプタン４２夕と、を添加す
る。引続いて、この混合物に過硫酸カリウム８０夕の脱
イオン水１５００の‘溶液を添加する。窒素を常に供給
しつつ、反応混合物を７０℃で更に５時間燈洋する。次
に反応混合物を室温まで冷却し、目の荒い炉紙を通して
炉過する。このように調製した樹脂ェマルジョン５００
の‘を、粒蓬約５０仇ｍの磁気吸引性酸化鉄７５夕と、
粒径２５〜１０仇ｍの炭素６夕と、４０％ポリピベリジ
ニウムクロリド水溶液２０夕と、エタノール３２５地と
、脱イオン水３２５の‘と、から成る凝固剤に、室温で
激しく渡洋しつつ滴下する。樹脂ェマルジョン全量を添
加完了後混合物を４５℃で更に１時間以上燈拝し、次に
６０℃に加熱し、引続いて急速に室温まで冷却する。

凝固樹脂粒子を凝固剤から回収し、空気乾燥して、最後
に粉末から粒径１０〜４５ｒｍの粒子を節分けし分離す
る。

ポリピベリジニウムオレェート約１の重量％を含有する
固有抵抗１．７×１ぴｏｈｍ・肌の黒色磁気吸引性１成
分現像粉が得られる。現像粉は、オランダ特許出願第７
２１４７０４号の第２１図に記載の電子写真複写装置に
好ましく適用され得る。

該複写装置はポリエステルフィルムの担体から成る光導
電性ベルトを備えており、前記フィルムの両面に重量比
１：４の酢酸酪酸セルロースと炭素とから成る導電層が
塗彼ごれており、その片面には更に桃色の酸化亜鉛７重
量部とポリ酢酸ピニルとエチルアクリレートースチレン
コポリマ−（Ｅ２０２樹脂、Ｄｅ Ｓｏｔｏ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ瓜ｍｐａｎｙ）との混合物１重量部とから成る
光導電層が塗被されている。実施例 ２ 実施例１の方法で調製した樹脂ェマルジョン４００の上
を、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニワムクロリ
ド１６夕と、粒径２５〜１０仇ｍの炭素６夕と、脱イオ
ン水７５０泌と、から成る凝固剤に、室温で温で激しく
鷹拝しつつ滴下する。

樹脂ェマルジョンを添加完了後、凝固混合物を５５ｑｏ
で更に１時間以上燈拝し、引続いて急速に室温まで冷却
する。

凝固樹脂粒子を液体から分離し、空気乾燥する。最後に
、乾燥粉末から粒径１０〜４５山ｍの粒子を筋分けによ
り分離する。このようにして、固有抵抗２×１ぴｏｈｍ
・弧の黒色１成分現像粉を得る。この粉末を実施例１に
記載の複写装置で使用すると、良好な結果を得る。実施
例 ３ 窒素を供給しつつ、ベンジルヘキサデシルジメチルアン
モニゥムクロリド２４．５夕の脱イオン水６００泌溶液
を７０ｑｏで３０分間縄拝する。

引続きこの温度に於いて、窒素を常に供給しつつ、スチ
レン４９夕と、プチルメタクリレート２１夕との混合物
を前記溶液に添加する。次に、過酸化ペンゾィル４夕を
混合物に添加し、窒素を供給しつつ反応混合物を７０ｏ
ｏで６時間鷹拝する。室温まで冷却後、得られた樹脂ェ
マルジョンを目の荒い炉紙に通して炉過する。次にこの
樹脂ェマルジョン４００の【を、粒径約５００山ｍの磁
気吸引性酸化鉄４０夕と、ポリアクリル酸２．５夕と、
水酸化ナトリウム １４夕と、ェタノ−ル２３０叫と、
脱イオン水３４０の‘と、から成る凝固剤に、室温で激
しく縄拝しつつ滴下する。

樹脂ェマルジョン全量を滴下完了後凝固混合物を６５０
０で更に３０分間鷹拝し次に室温まで冷却する。

最後に、実施例１及び２の方法で粒径１０〜４５ムｍの
樹脂粒子を単離する。

得られた１成分現像粉の固有抵抗は６× １０７ｏｈｍ・肌である。

実施例 ４ 実施例３の方法で調製した樹脂ェマルジョン４００私を
、粒蓬約５０仇ｍの磁気吸引性酸化鉄４０夕と、ｐート
ルェンスルホン酸ナトリウム８．４夕と、ェタノ−ル２
３０の‘と、脱脂イオン水４９０の‘と、から成る凝固
剤に、室温で激しく燈拝しつつ滴下する。

樹脂ェマルジョン全量を添加完了後、凝固混合物を６０
ｏｏでいまらく蝿拝し、引続き室温まで冷却する。

次に前記実施例の方法で粒径１０〜４５山ｍの粒子を単
離する。

得られた１成分現像粉の固有抵抗は１．３×１びｌｏｈ
ｍ・肌である。ｐ−トルェンスルホン酸ナトリウムの代
りに、等モル量のラウリル硫酸ナトリウムを使用するこ
とも可能である。

実施例 ５ 実施例１の方法で調製した樹脂ェマルジョン３〆を、ポ
リピベリジニウムクロリド６０夕の脱イオン水３ク溶液
から成る凝固剤に、室温で瀦拝しつつ滴下する。

凝固樹脂粒子を凝固剤から分離して空気乾燥する。

この結果得られた微細ポリピベリジニゥムオレェート約
１５重量％を含有する樹脂３５０９を溶融し、次に粒径
約５０瓜ｍの磁気吸引性酸化鉄５００夕と、粒径２５〜
１０ｍｍ炭素１５０夕と、を溶融体中で均質に分配させ
る。次に溶融体を冷却して固体魂を形成し、固体塊を粉
砕して、粒蓬１０〜４０仏ｍの粒子を得る。このように
して調製した１成分現像粉の固有抵抗は、約３×１びｏ
ｈｍ・抑である。固有抵抗約１ぴ〜約１びｌｏｈｍ・肌
である本発明の１成分現像粉は、前記の実施例に示すス
チレンブチルアクリレートコポリマ−を使用する他に、
別の樹脂を使用して製造することも可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 誘導引力により静電像上に付着し得且つ第四アンモ
   ニウム塩の如き導電材と任意に顔料、着色材又は磁気吸
   引材の如き添加剤とを微細に分配された状態で含む熱可
   塑性樹脂粒子から成る１成分現像粉に於いて、熱可塑性
   樹脂粒子が、微細で２５℃の水への溶解度が３重量％未
   満の第四アンモニウム塩を１種以上含有しており、熱可
   塑性樹脂粒子中の第四アンモニウム塩の量が８〜３５重
   量％であることを特徴とする１成分現像粉。 ２ 第四アンモニウム塩の２５℃の水への溶解度が１重
   量％未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の１成分現像粉。 ３ 第四アンモニウム塩がポリ第四アンモニウム塩基か
   ら誘導されていることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項に記載の１成分現像粉。 ４ 第四アンモニウム塩が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３，Ｒ＿４は合計で少
   くとも１２個の炭素原子を有する置換又は未置換の炭化
   水素基である〕で示されるアンモニウム塩基から誘導さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載の１成分現像粉。 ５ 第四アンモニウム塩が第四級窒素を含む複素環塩基
   から誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   又は第２項に記載の１成分現像粉。 ６ 第四アンモニウム塩の陰イオンが少くとも６個の炭
   素原子を有するカルボン酸又はスルホン酸から誘導され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項のい
   ずれかに記載の１成分現像粉。 ７ 第四アンモニウム塩の陰イオンがポリ有機酸から誘
   導されることを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載
   の１成分現像粉。 ８ ２５℃の水への溶解度が３重量％未満の第四アンモ
   ニウム塩を微細に分配された状態で含有している熱可塑
   性樹脂粒子の製法に於いて、水への溶解度が３重量％未
   満の第四アンモニウム塩を生成するために必要な１種類
   のイオンを含有している熱可塑性樹脂のエマルジヨンを
   、第四アンモニウム塩の形成に必要な別のイオンを含有
   する凝固剤中で凝固させることを特徴とする熱可塑性樹
   脂粒子の製法。 ９ 凝固剤が、更に有機染料又は無機の任意の磁気吸引
   材を微細に分配された状態で含有していることを特徴と
   する特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０ 形成される樹脂粒子の粒径が主として１０〜４５
   μｍの範囲になるように凝固条件が設定されることを特
   徴とする特許請求の範囲第８項又は第９項に記載の方法
   。