JPS6096511A - 安定化された粒状過炭酸ナトリウムの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は溶解性、貯蔵安定性に優れた粒状過炭酸ナトリ
ウムの製法に関する。過酸化水素と炭酸ナトリウムとを
種々の方法により反応させることによって得られる過炭
酸ナトリウム（２Ｎ　ａ、ＣＯａ・３Ｈ，０，）は、低
温漂白性能に優れた無公害性の酸素系漂白剤として、あ
るいは、その酸化性を利用した諸用途に広く使用される
物質でアシ、通常、取扱いの容易な顆粒状または粒子状
に製造される。

これらの形態を与える方法として、顆粒状の場合には、
微細な結晶状過炭酸ナトリウムを各種造粒様によって二
次的に造粒する方法がとられ、また非顆粒状過炭酸ナト
リウム粒子にあっては、炭酸ナトリウムと過酸化水素と
から過炭酸ナトリウムを反応晶析させる際に種々の結晶
変性剤を共存させ直接粒子状過炭酸ナトリウムとして晶
析させる方法がとられている。

このような製造上の差異に由来して、得られる過炭酸ナ
トリウム粒子の外観、耐摩耗性や溶解性は多分に異った
ものとなシ、前者は一般的に溶解性について優れ、後者
は外観や耐摩耗性に優れたものとなっている。しかし当
然のことながら、これらはその製造方法の如何にかかわ
らず実用上すべての面で満足されることが望まれるもの
である。

一方、過炭パッチトリウムはその原料となる物質等から
混入を余儀なくきれる痕跡量の不純物その他の共Ｈｖｃ
よって貯蔵時の安定性が左右され易いと言う本質的な欠
点を有しており、これらの欠点を改善するｌ・めに従来
、ケイ酸塩、マクイ・シウム塩、リン酸塩、あるいは各
種有機キレート剤を単独あるいは併用して過炭酸ナトリ
ウムを生成させる際に添加を行って安定化を図る方法、
あるいは粒状、顆粒状過炭酸ナトリウムの粒子表面をケ
イ酸塩または過酸化水素成分の分解に対し不活性な有機
あるいは無機物質で被覆し水分や異物等からンールテイ
ンクすることによって安定化を図る方法などが提案され
ている。しかしながら、前者にあっては、特定形状の粒
子または結晶を望む場合において、安定化剤のそれぞれ
が結晶癖を変性させる所謂媒晶作用を有するため、安定
化剤の使用が制約されることなどから、充分な安定化を
達し得ないなどの併置があるとともに、後者にあっても
、充分力安定化を行うためには、完全々被覆を必要とし
比較的多量の被覆剤を用いることおよび被覆剤によって
粒子の溶解性が著るしく損われるなどの問題があった。

本発明者らはこれらの点に鑑み、反応晶析によって得ら
れる粒状過炭酸ナトリウムの形態特性を損うことなく、
溶解性に優れ、高貯蔵安定性を有する過炭酸ナトリウム
を簡便な手段によって製造する方法に関し、研究の結果
、反応晶析によって得られた含水率３０重量％以下の粒
状過炭酸ナトリウムにケイ酸塩、マグネシウム塩、リン
ｒＩｉ／またはリン酸塩から選ばれた少くとも２ｓを併
用し、それらの粉末または水溶液を分散させる極めて簡
便な操作によって、粒子の溶解性を損うことなく貯蔵安
定性を−大きく改善し得ることを見い出し本発明を完成
するに至った。

即ち、本発、明は炭酸ナトリウムと過酸化水素とを、少
くともそれらを含有する水が液中で反応晶析させるに際
し、ケイ酸塩、マダイ・シウム塩、リン酸またはリン酸
塩を生成する過炭酸ナトリウムに対し７、それぞれＳｌ
として０．００５〜０５重量係、Ｍｇとして０００５〜
０．１井ｅ４チ、Ｐとして０．００５〜０．４重量％の
比率で添加し、平均粒径が１５０〜２０００ミクロンの
粒状過炭酸ナトリウムを生成させてこれを分離し、乾燥
の後もしくは乾燥を行わずに得られた含水率３０小−ｈ
４　％以下の粒状過炭酸ナトリウムにケイ＠塩、マク不
シウム塩、リン酸またはリン酸塩から選ばれた少くとも
２種を過炭酸ナトリウム乾燥油量に対し、それぞれＳＬ
として０．００５〜０．１％、Ｍｇとして０．００５〜
０．２％、Ｐとして０．０５〜０．６チの割合で添加す
ることを特徴とする溶解性、貯蔵安定性に優れた粒状過
炭酸ナトリウムの製造方法を提供するものである。

本発明において、粒状の過炭酸ナトリウムは炭酸す）　
ＩＪウム、過酸化水素を含む母液中に、あるいは過炭酸
ナトリウムの母液に対する溶解量を低下させるためさら
に塩化ナトリウムのような塩析剤を介在させた管理され
た組成を有する母液中に、炭酸ナトリウムおよび過酸化
水素とを供給し連続的に反応晶析を行うことによって生
成されるが、この際一般的には生成する過炭酸ナトリウ
ムの結晶形態を変性させる目的などから、オルソリン酸
。

ビロリン酸、ヘキザメタリン酸またはそれらの塩のよう
なリン酸化合物を所謂結晶変性剤として反応晶析系内に
共存させて行われるとともに、生成する過炭酸ナトリウ
ムの貯蔵安定性の改善および母液中の過酸化水素を安定
化し収率を向上させる目的からリン酸化合物の他にオル
ソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、各種水力
ラスなどのケイ酸塩および塩化マグネシウム、硫酸マグ
ネシウムなどのマグネシウム塩を安定化剤として共存さ
せて行われる。これら反応晶析に際して添加されるそれ
ぞれの薬剤は、生成する過炭酸ナトリウム結晶の形状に
強い影響を有し、さらにはその溶解性などの諸性質を大
きく変化させるため、本発明においては、その添加量を
生成する過炭酸ナトリウムに対し、ケイ酸塩、マグネシ
ウム塩、リン酸またはリン酸塩のそれぞれについてＳｉ
として０．００５〜０．５ｉ−Ｑｔ　％　、Ｍｇ　（！
：　Ｌテ０．００５〜０．１ｉ−ｉ　％、Ｐとしてｏ、
ｏ　ｏ　ｓ〜０．４重ｆｔ％に制限して添加される。

反応晶析工程において、２０分〜４時間の滞留時間をも
って、生成した平均粒径が１５０〜２０００ミクロンの
粒状炭酸ナトリウムは、ｆＪ過を行って母液から分離さ
れるが、これによって得られる湿潤粒子中の含水率は、
次に行われる二次的な安定化工程での安定化剤の分散お
よび含浸の効率と水分による造塊あるいは粒子の形状や
物性の変化とを考慮し、３０ル量−以下、好ましくは３
〜２０重量％に調整して行われ、ｅ過器液は再び反応晶
析に供される。分離された過炭酸ナトリウムは、湿潤状
態のまま、あるいは一旦乾燥を行った後、二次的な安定
化工程に供され、ケイ酸塩、マグネシウム塩、リンｃｖ
ｌまたはリン酸塩を安定化剤として過炭酸ナトリウム粒
子に分散含浸せしめる。この際添加されるケイ酸塩とし
ては、オルソケイ酸。

メタケイ酸などのＮａあるいはに塩および各種水ガラス
などの水溶性ケイ酸塩の他ケイ酸マグネシウムなどの不
溶性ケイ酸塩を用いることもできるが特に望まない限り
において水溶性ケイ酸塩を用いるのが好ましい。マグネ
シウム塩としては硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム
などのマグネシウム塩を、リン酸またはリン酸塩として
はオルソリン酸、ビロリン酸、トリポリリン酸あるいは
これらのＮａ　、　Ｋ、　Ｈ、ＮＨ４塩などを安定化剤
として、それぞれ例示することができる。安定化剤は過
炭酸ナトリウム乾燥重量に対しそれぞれ８ｉとして０．
００５〜０．１％、Ｍｇとして０．００５〜０．２チ、
Ｐとして０．０５〜０．６チ、好ましくはそれぞれ０．
０１〜０．０５チ、　０．０１〜０．１チ。

０．１〜０．４％の割合で添加含浸せしめられる。ケイ
酸塩添加量がＳｉとして０．１チを超える場合には溶解
速度が著るしく遅延され、マグネシウム塩添加量がＭｇ
として０．２％を超える場合には充分な安定化効果を得
ることができない。

安定化剤を過炭酸す）　ＩＪウムに添加含浸せしめる操
作は、例へば■型ミキサー、リボンミキサー。

スクリューミキサー、パドルミキサー、気流型ミキサー
などの公知の回分もしくは連続式の混合機あるいは混線
機を用いて、これらに湿潤状ａｔたけ乾燥状態の過炭酸
す）　ＩＪウムを供給し、これに安定化剤の水溶液もし
くは粉末を添加して過炭酸ナトリウムの含水率を３０％
以下、好ましくは３〜２０％に調整して混合することに
よって一般的には行われる。該操作は安定化剤の過炭酸
ナトリウム粒子への分散が充分に行われる手段であれば
その方法や装ｆｉｎるいは過炭酸ナトＩＪウムの含水率
などが特に制約されるものではないが、加圧や捏和の傾
向を有する装置の使用は、含水率との関連において粒子
の破壊や造塊あるいは物性変化を引き起すため特に望む
場合をのぞき適当ではない。

該操作によって、安定化剤の過炭酸ナトリウム粒子表面
への分散と内部への含浸が行われるが、これらは乾燥工
程において、水分が除去されるまでの期間に亘って実質
的に進行するため、安定化剤が添加混合され次いで乾燥
によって水分が除去される乾燥終了までの時間は１〜９
０分となるようにして実施することが望ましい。

本発明によれば、粒状過炭酸す）　ＩＪウムのもつ緒特
性を損うこと々く、極めて簡便な方法によって、実用性
の高い高度に安定化された過炭酸ナトリウムを製造する
ことができる。

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることな〈実施することラム濃度４．６
ｗｔ％、過酸化水素濃度Ｑ、７ｗｔチの組成を有する母
液１５０１を用い、攪拌を行いながら粒状炭酸ナトリウ
ム３０．０　ｋｇ／　ｈｒ、、　６０　ｗｔ％過酸化水
素２４．９に９／ｈｒ、、　３号ケイ酸ナトリウム０．
１８ｋｇ／ｈｒ、、　３０　ｗｔ％硫酸マグネシウム溶
液０．０９８ｋｌＦ／　ｈｒ、、　３０　ｗｔ　％　リ
ン酸二水素ナトリウム溶液０．２　ｋｇ　／ｈｒ、　、
　２０　ｗｔ　ｑｂヘキサメタリン酸ナナトリウム溶液
０５１　ｋｆｌ　／ｈｒ、の速度で連続的に供給し、塩
化ナトリウムをその初期濃度を維持するように補充しつ
つ、反応温度を２５℃、スラリーの平均滞留時間が７０
分となるようにスラリーを反応容器から抜出し、遠心分
離の後、Ｐ液は反応容器に循環させる方法で３時間の連
続反応を行つ／ζ。分離して得られた平均粒径６９４ミ
クロン、含水率１３．２％の粒状メ（Ａ炭酸ナトリウム
にリホンミキザーを用いて各種安定化剤を添加し３分間
混合金浸させた後３０分間流動乾燥を行って得た製品の
貯蔵安定性および溶解時間を測定した結果は表１のをく
であつプこ。画定方法は下記のようにして行つ有効酸素
含有油既知の試料２ｇをスチロール容器に入れ、開放の
まま４０℃、８０％相対湿度状態に一週間放置シ５、残
存する有効酸素を測定し、放置前の有効酸素含有量との
比率から残存率を算出した。

（溶解時間） １１のビーカーにｌｌの水道水を入れ、２００ｒｐｍの
攪拌速度で攪拌を行い、これに２０メツシユのフルイを
通過した試料１ｇを投入し、溶液の電導度の変化が停止
するまでの時間を測定した。

実施例９〜１４ 粒状過炭酸す）　ＩＪウムを生成させる反応を炭酸ナト
リウム濃度１３．０Ｗｔチ、過酸化水素３．４　ｗｔ％
の組成を有する母液１５０１を用い、塩化ナトリウム及
びリン酸二水素ナトリウムを使用しなかった以外は、実
施例１と同様に３時間の反応を行い、遠心脱水後３０分
間の流動乾燥を行って得られた平均粒径６２５ミクロン
の乾燥過炭酸ナトリウムを使用し、これをバドルミキサ
ーに連続的に供給を１〜１５％、ミキツー中の滞留時間
を３分間になるようにして取シ出した過炭酸ナトリウム
を再び乾燥して得た製品の貯蔵安定性ならびに溶解時間
社表２の如くであった。

（貯蔵安定性） ４０℃、８５％相対湿度状態−週間放置後の有効酸素残
存率をもって示した。

（溶解時間） 実施例１〜８に同じ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、炭酸ナトリウムと過酸化水素とを、少くともそれら
   を含有する水溶液中で反応晶析させるに際し、ケイ酸塩
   、マグネシウム塩、リン酸またはリン酸塩を生成する過
   炭酸ナトリウムに対し、それぞれＳｉとして０．００５
   〜０．５重量％、Ｍｇとして０００５〜０．１重量％、
   Ｐとして０．００５〜０．４重量％の比率で添加し、平
   均粒径が１５０〜２０００ミクロンの粒状過炭酸ナトリ
   ウムを生成させて、これを分離し、乾燥の後もしくは乾
   燥を行わずに得られた含水率３０重量％以下の粒状過炭
   酸ナトリウムにケイ酸塩、マグネシウム塩、リン酸また
   はリン酸塩から選ばれた少くとも２種を過炭酸ナトリウ
   ム乾燥重量に対し、それぞれＳｉとして０．００５〜０
   ．１％、Ｍｇとして０．００５〜０．２チ、Ｐとして０
   ．０５〜０．６％の割合で添加することを特徴とする溶
   解性、貯蔵安定性に優れた粒状過炭酸す）　ＩＪウムの
   製法。