JPS61100511A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、後記特定のアスコルビン酸誘導体を含有する
皮膚化粧料に関し、更に詳しくは、人体に好ましくない
副作用やＢｌ膚刺激を有さす、長期保存しても安定で、
しかも優れた肌荒れ防止効果、皮付の老化防止効果およ
び優れた美白効果を同時に発現、付与し得る皮膚化粧料
に関する。

（従来の技術） 老化した皮膚は柔軟性、９Ｕ力性を失い、皮層のシワが
増大し、乾燥して滑らかさのない荒れ肌で、角質細胞剥
離現象が認められる。

最近、皮膚老化防止に関する化粧料が傾かに提案されて
いるが、十分な効果を有するものが見あたらない。

一方、日焼けした肌を健常な肌色に回復するには、増加
形成しているメラニン色素の淡色漂白やメラニン生成過
程でのチロシナーゼ活性の阻害等が必要であるとされて
いる。

これらの原理を応用した美白化粧料の活性物質として、
いくつかのアスコルビン酸誘辱体が研究され、アスコル
ビン酸の８−モノ直鎮脂肪酸エステル、２．６−ジ直鎖
脂肪酸エステル等が提案されてイル（特公昭４５−１５
ｆ１９１号、特公昭４５−２８６８４号）。しかしなが
ら、化粧料に応用した場合、経日安定性に問題があった
り、変色、変臭の原因となうたり、また優れた美白効果
が得られないという欠点がある。

一方、特開昭５０−１）７９４５号公報に提案されてい
るアスコルビン酸のＷＬ酸エステルは、安定性が可成り
良好であるが、化粧料に応用した場合、十分な美白効果
を発現しない。

以上の如く肌荒れ防止効果、皮膚の老化防止効果および
美白効果を同時に発現、付与し得る優れた皮ｈ′ス化粧
料はいまだみられない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、長期保存しても安定で、変色、変臭、
活性低下等を起こすことなく、使用時には皮膚削成なく
良好な感触を与えながら身体を美化し、魅力を増し、皮
膚をすこやかに保ち、皮膚老化防止効果と美白効果とを
同時に発現、付与し得る優れた皮膚化粧料を提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記目的は、６−０−を級アシルアスコルビン
酸−２−硫酸エステル塩（以下、便亘上本発明のアスコ
ルビン酸誘尋体と略記する）を含有する皮膚化粧料によ
って達成される。

前記本発明のアスコルビン酸誘尋体（６−０−低級アシ
ルアスコルビン酸−２−硫酸エステル塩）は、公知の化
合物であって６−０−ｕ級アジルアシ スコルビン酸等を三酸化イオウトリメチルアミン錯体、
無水硫酸、クロルスルホン酸等と反応（硫酸エステル化
）させると生成する６−〇−低級アシルアスコルビンｍ
　−２−（ｉｌＭ、ｕエステルに、水ｒα化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、ジインフ′ロバ゛
ノールアミン、トリインプロパツールアミン等の塩基を
反応（造塩反応）させることによって得られる。

６−０−アセチルアスコルビンｋ　−２−ｍ（”２エス
テル、６−０−プロピオニルアスコルビン部ｔ−２−硫
酸エステル、６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン１ｌ−
２−硫酸エステル、６−０−イソブチリルアスコルビン
＃ｙ−２−［２エステル、６−０−ｎ−バレリルアスコ
ルビン酸−２−Ｋｋエステル、６−０−イソ−バレリル
アスコルビン酸−２−硫酸エステル、６−０−メチルブ
チリルアスコルビン酸−２−砧、酸エステルまたは６−
０−ピバロイルアスコルビン酸−２−＆／Ｌ酸エステル
のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム址、カルシ
ウム塩、バリウム塩、・アンモニウム塩、モノエタノー
ルアミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノールア
ミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパ
ノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等が好
ましい。

本発明において、ｎ１）記本発明のアスコルビン酸誘尋
体は各々単独で、もしくは２種以上のｍ合物として皮膚
化粧料基剤に配合される。その配合（番１は、皮膚化粧
料の形態（種類）によって異なるけれども、総括的な配
合岨は、当核化粧料の処方成分全量を晶準として（以下
同様）、通常０．０５〜２Ｏｆｉ量％の範囲内である。

＠Ｉこ具体的な配合ｔＩＬの範囲を記すと、クリーム状
（乳化型）化粧料では０．０５〜１０！ｍ％（好ましく
は１〜５亀量％）、ＰＬ液状化粧料では０．０５〜１０
重着％（好ましくは１〜５：Ｊｌｉ鴛％）、水性透明液
状の化粧料では０．０５〜２．０ル量％（好ましくは０
．１〜１．０重社％）、油状化粧料では０．０５〜２０
重情％（好ましくは１−１５重置火）、ケ−キ状化粧料
では０．０５〜１７重量％（好ましくは３〜ｉｏｍ４１
：％）、粉末状化粧料では５〜２０重量％（好ましくは
７〜１５重合％）、パック剤では０，１〜８重に％（好
ましくは０．５〜２重迅％）である。

本発明のクリーム状または乳液状の化粧料は、例え１４
′マツサージクリーム、クレンジングクリーム、スキン
クリーム、アアンデーシ言ンクリーム、ミルキーローシ
ョン等の公知のクリーム状または乳液状の皮膚化粧料の
基剤に、前記の本発明のアスコルビン酸誘導体を前記所
要獣配合することによって得られる。その配合方法は公
知の方法を採用し得る。

前記化粧料の基剤に使用し得る基材の乳化剤としては、
例えば通常の非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活
性剤、両性型界面活性剤等の合成＞Ｌ色剤や、レシチン
、シ■糖脂肪酸エステル、高級アシルグルタミン酸塩、
ペクチン、カラヤガム、ローカストビーンガム、グリチ
ルリチン（１８α一体、または１８β一体）酸またはそ
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性コラーゲン
（ポリペプチド）等の天然物系の界面活性物質や、ナト
リウム型ベントナイト等の公知の乳化剤が挙げられる。

乳化剤の配合量は処方成分全１．１に対して通常０．０
５〜５重鼠％の範囲内である。

また、基材の油性物質としては、皮Ｗ９化粧料用の油性
物質であって、例えは植物油、動物油、高級脂肪酸、高
級アルコール、合成エステル油、ワックス類、シリコン
油等が挙げられる。

このような基材としての油性物質の配合量は、処方成分
全量に対して通常５〜６０ｍＭ％である。

配合し得る他の成分としては、香料、防腐剤、顔料等の
他、必要に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤、
ｐｅａ整剤を０適用し得る。

前記の本発明のアスコルビン酸誘導体ハ、安定性、油性
基剤との相溶性、乳化性等が良い故、乳化型化粧料の処
方設計が容易であり、しかも皮膚老化防止効果、美白効
果、乳化安定性、保存安定性、粘度（硬度）安定性、外
観（肌目、光沢）、使用時の伸び及び感帥等の良好な製
品を容易に得ることかできる。

本発明の水性透明液状の化粧料は、通常のローション類
や皮膜型パック剤等の基剤に前記本発明のアスコルビン
酸誘導体を所要散配合することによって得られる。この
場合、萌配本発明のアスコルビン酸誘導体は、水や水−
アルコール系の中に可溶化しやすく、また安定性が商い
故に処方設計が極めて容易で、しかも皮膚老化防止効果
及び美白効果を安定に保持した透明ローシせンや透明な
皮膜型美白パック剤を容易に得ることができる。

水性透明液状の美白化粧料基剤には、エタノールや皮膜
剤等の慣用基剤の他に、香料、着色剤、防腐剤や、必要
に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等を配合し得
る。

本発明の油状美白化粧料は、後記の如き液状の油性基材
に、前記の本発明のアスコルビン酸ｔＡ　ＥＪ体の適当
世を添加し、均一溶解することにより得られる。その液
状の油性基材としては、例えは、アーモンド油、オリー
ブ油、ゴマ油、サフラワー油、ミンク油、アボカド油、
ホホバ油、インプロピルパルミテート、イソプロピルミ
リステート、オレイルアルコール、インステアリルアル
コール、オクチルドデカノール等を挙げることができる
。

これらの中で皮脂に易溶な油性物質は特に好ましい。

本発明の油状美白化粧料は、実質的に透明な流動性の高
いオイル状を呈し、かつ非水系を形成している。そして
前記本発明のアスコルビン酸誘導体は既述の如く溶解性
、安定性に優れているのでその液状油性基剤の中に完全
に溶解しており、長期保存しても活性低下を生起するこ
となく、艮好な皮膚老化防止効果及び美白効果を発揮す
ることができる。

本発明におけるケーキ状の化粧料は、主要構成成分とし
て印料と、ＩＪ記木本発明アスコルビン酸誘導体、また
は通常の化粧料用油性物質とを使用して公知のプロセス
によって製造される。

本発明の粉末状の美白化粧料は、デンプン、乳層す、マ
ンニット、沈降吠酸カルシウム等の慣用粉末基材に、本
発明のアスコルビン酸誘＆ス体を添加し、均一に混練す
ることによって製造される。

（作用） 本発明におけるアスコルビン酸誘導体は、適度な親水性
と親油住を有し、化粧料の系中での安定性、化粧料基材
との相溶性、乳化性、人体に対する安全性が高く良好で
あるので、皮膚化粧料の処方設計が容易となり、モして
経日安定性が良好で、皮膚組機なくフィーリングの良い
良好な＆８′＠を与える化粧料を提供することができる
。

本発明の皮膚化粧料を皮１５に塗布すると前記本発明の
アスコルビン酸誘導体は速やかに皮脂中に溶解、拡散し
て容易に皮脂に浸透して、皮膚組織の活性および代謝を
促進し、その結果、前記の皮膚老化防止効果を発現する
と共に、皮膚組織中のチロシナーゼの活性を辿度良好に
阻害し優れた皮層の美白効果を発現し得る。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって、更に詳細に説明する。

尚、実施例に示す部とは重量部、％とは７２Ｍ％である
。また、荒れ肌改善効果、角質改善効果、官能効果、美
白効果、保存安定性等の試験法は下記の通りである。

（１）荒れ肌改善効果の測定試験法 下脚に荒れ肌を有する中高年被験者２０名を対象として
４週間連続塗布効果を調べた。被験者の左側下脚試験部
位に１日２回約１ｙの化Ｍ料すンプルを塗布し、歇験開
始前および終了後の皮膚の状態を＠１表の基準により判
定した。右側下脚は試料を塗布せず対照とした。

第１表　皮膚乾燥度の判定基準 ｍ：正常 ±：軽微乾燥、落屑なし 十二乾燥、落屑）１度 ＋＋：乾燥、落馬中程夏 ＋＋＋：乾燥、落屑顕著 試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮
膚乾燥度が２段階以上改善された場合（例えば＋→−１
＋＋→±）を「有効」、１段階改善された場合を「やや
有効」、変化がなかった場合を「無効」とした。尚、試
験期間中に皮膚の乾燥が進んだ例はなかった。

（２）　　角質改善（角質細胞の抗杓離性増大）効果の
測定試験法 前述の荒れ肌改善測定試馳開始前および終了後の被験部
皮膚にスコッチテープにチバンメンディングテープ）を
接着し、これを剥離した時テープに付着した角質細胞の
状態を走査型電子顕微櫂によって詳細に調べ、９ＪＳ２
表の基準によって皮膚角質細胞抗剥離性を分離し、角質
改善効果を求めた。

第２表　角質改善効果（角質細胞抗刺離性増大）の判定
基準 評価点１ニスケール認めず ＃　２：小スケール点在 〃　８：小〜中スケール顕著 〃　４：大スケール顕著 第２表は４週間連続塗布後の試験部位の評価点と対照部
位のそれとの差が２点以上の場合を「有効」、１点の場
合を「やや有効」、０点の場合を「無効」とした。

尚、試Ｕ部位の８・ト価点が対照部位のそれよりも大き
い例はなかった。

なお、この角質細胞の剥離特性は、角質層の構造特性を
判断する指標となるものであって、一般に乾燥皮膚、老
化皮膚に於ては、細胞間結合量が弱く、またその構造の
緻密性も低いことから指数が高くなることが確認されて
いる。

（３）　　官能効果のパネルテスト ５０名の中年（８０〜５０才）女子パネラ−の顔面に試
料を１日２回、２ケ月間連続塗布し、パネラ一本人か試
駆開始前および終了後の皮膚の状態を、「しわ伸ばし効
果」、「はりに対する効果」、「しっとり感に対する効
果」１ごつきそれぞれ評価した。

（４）　　美白効果のパネルテスト 色黒、シミ、ソバカスに悩む被験者（女子）２０名のパ
ネラ−に試料を侍日朝、ター回２ケ月塗布し、「４効」
、「やや有効」または「弾劾」のいずれかをパネラ一本
人が判定した。

（５１保存安定性試験（４０℃、６ケ月後の化粧料の！
定性） 化粧料の試料を４０℃の恒温室に６ケ月間保存した後の
外観変化（分離、着色の有無等）、変臭の有無等を専門
検査具８人によってしらべた。

実施例１ 処方 ■６−０−ピバロイルアスコルビン酸−２−砒酸エステ
ルナトリウム塩４．０部 ■スクワラン　　　　　　　　　　　２５．０■マイク
ロクリスタリンワツクス　　　５．００オリーブ油　　
　　　　　　　　　　　８．０■キサンタンガム　　　
　　　　　　　　１．０■グリチルリチン酸モノアンモ
ニウム　　　　　　　０．８■メチルパラベン　　　　
　　　　　　０．２■精製水　　　　　　　　　　　　
　６１．５■香　料　　　　　　　　　　　　　　適　
量上記処方にて、常法により０／Ｗ型工マルジ日ンのク
リーム状化粧料を得た。この化粧料の試験結果は後記第
８表に示した。

実施例２ クリーム状化粧料を得た。この化粧針の試験結果は後記
第８表に示した・ 比較例１ ６−０−ピバロイルアスコルビン酸−２−二二実施例１
と同様に行なって比較のクリーム状化粧料を得た。この
化粧料の試験結果は後記第８表に示した。

比較例２ ６−０−ピバロイルアスコルビン酸−２−硫酸エステル
ナトリウム塩の代りに、５．６．−０−インプロピリデ
ンアスコルビン酸−２−研、？エステルナトリウム塩を
使用する他は、実施例１と同様に行なって比較のクリー
ム状化粧料を得た。この化粧料の試験結果は後記第８表
に示した。

第８表 実施例３ 処方 一硫酸エステルマグネシウム塩 ■ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２．５■流動
パラフイン　　　　　　　　　　５．００ベヘニルアル
コール　　　　　　　　０．９・■ワセリン　　　　　
　　　　　　　　　　０．５■モノラウリン酸ソルビタ
ン　　　　　０．５■モノステアリン酸ポリオキシエチ
レンソルビタン（２０Ｅ、Ｏ，）　　　　　　　　　　
　　０．５■グリセリン　　　　　　　　　　　　８．
０■Ｎ−アシルグルタミン酸ナトリウム　　　　０．７
［相］メチルパラベン　　　　　　　　　　０．２０石
１カ水　　　　　　　　　　　　　　８８．２（９香　
料　　　　　　　　　　　　　適　量上記処方にて、常
法により０／Ｗ１工÷ルジヨンの乳液状化粧料を得た。

この化粧料の試験結果は後記第４表に示した。

比較例８ ６−０−　ｎ−バレリルアスコルビンＭ−２−硫酸エス
テルマグネシウム塩の代りに、５．６−０−シクロヘキ
シリデンアスコルビン酸−２−硫酸エステルカリウム塩
を使用する他は、実施例８と同様に行なって、比較の乳
液状化粧料を得た。この化粧料の試験結果は後記第４表
に示した。

、゛、−゛・ 以下、嗜白 第４表 実施例４ ６−０−　ｎ　−／（レリルアスコルビン１ｆ２−２−
硫酸エステルマグネシウム塩の代りに、６−０−メチル
ブチリル−アスコルビンｅ　−２−ａｎエステルトリエ
タノールアミン塩を使用する他は、実施例８と同様に行
なって、本発明の乳液状化粧料（０／Ｗ型エマルジｌン
）を得た。

得られた乳液状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性は、
着色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ばし効
果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの成績
も同様に良好であった。

実施例５ ６−Ｏ−１ｎ−バレリルアスコルビン酸−２−＆Ｌ酸エ
ステルマグネシウム塩の代りに、６−０−ｎ−ブチリル
−アスコルビン酸−２−研、酸エステルジイソプロパノ
ールアミン塩を使用する他は、実施例８と同様に行なっ
て、本発明の乳液状化粧料（０／Ｗ型エマルジ冒ン）を
得た。得られた乳液状化粧料の４０℃、６ケ月後の安定
性、酒色、変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ば
し効果、はりに対する効果、美白効果等の官能テストの
成ｆコも同様に良好であった。

実施例６ ６−０−ｎ−バレリルアスコルビンｅ−２−コ酸エステ
ルマグネシウム塩の代りに、６−Ｏ−ピバロイルアスコ
ルビン酸−２−ｆ、Ｇエステルアンモニウム塩を使用す
る他は、実施例３と同ｊｒ５ｐ、　ｉこ行なって、本発
明の乳液状化１庄料（０／Ｗ型エマルジジン）を得た。

得られた乳液状の化粧料の４０℃、６ケ月後の安定性は
、着色、変臭等が無く、良好であった。

また、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、美白効果等
の官能テストの成ａも同様に良好であった。

実施例７ ６−０−ピバロイルアスコルビン６、・−２−１？、Ｚ
酸エステルカリウム塩１部、プロピレングリコール５部
、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイ
ドの付加モル数は６０モル）０．５ａ。

エタノール１５部、精製水７８．５部および香料適母を
均一に混合溶解して本発明の化粧水を得た。

得られた化粧水の４０℃、６ケ月後の安定性は石仏、変
臭等が無く良好であった。またしわ伸ばし効果、はりに
対する効果、しっとり感に対する効果、美白効果等の官
能テストの威信も良好であった。

実施例８ ６−０−プロピオニルアスコルビンｕ−２−硫酸エステ
ルバリウム塩０．７部、６−０−イソ−ブチリルアスコ
ルビン酸−２−硫酸エステルトリインプロパツールアミ
ン塩０．７部、エタノール１８部、グリセリン８部、ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油２部、精製水７１．６部
およびポリビニルアルコール９部の処方（組成）からな
る本発明のパック剤を常法により調製した。得られたパ
ック剤の４０℃、６ケ月後の安定性は着色、変臭等が無
く良好であった。またしわ伸ばし効果、はりに対する効
果、しっとり感に対する効果、美白効果等の官能テスト
の成績も良好であった。

実施例９ ６−０−アセチルアスコルビン酸−２−硫酸上スチルモ
ノエタノールアミン塩１５部、デンプン８０部、乳糖５
５部および香料適量を均一に混合して、本発明の粉末状
化粧料を得た。

この粉末状化粧料を１０倍量の乳液中に均一に混練して
、これを顔面に塗布した。１日２回２ケ月間連用した時
の、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、しっとり感に
対する効果、美白効果等の官能テストも良好であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）６−Ｏ−低級アシルアスコルビン酸−２−硫酸エ
   ステル塩を含有していることを特徴とする皮膚化粧料。
2. （２）６−Ｏ−低級アシルアスコルビン酸−２−硫酸エ
   ステル塩か、６−Ｏ−アセチルアスコルビン酸−２−硫
   酸エステル、６−Ｏ−プロピオニルアスコルビン酸−２
   −硫酸エステル、６−Ｏ−ｎ−ブチリルアスコルビン酸
   −２−硫酸エステル、６−Ｏ−イソブチリルアスコルビ
   ン酸−２−硫酸エステル、６−Ｏ−ｎ−バレリルアスコ
   ルビン酸−２−硫酸エステル、６−Ｏ−イソ−バレリル
   アスコルビン酸−２−硫酸エステル、６−Ｏ−メチルブ
   チリルアスコルビン酸−２−硫酸エステルまたは６−Ｏ
   −ピバロイルアスコルビン酸−２−硫酸エステルのナト
   リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
   、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン
   塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、
   モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールア
   ミン塩、トリイソプロパノールアミン塩である、特許請
   求の範囲第（１）項記載の皮膚化粧料。