JPS61100544A - 還元剤失駆体の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、還元剤先駆体の合成方法に関するものである
。

像形成または該像の複製の形成を行なわせるための種々
の方法が知られている。成る場合に使用される像形成材
料は特定の有機化合物である。

これらの従来知られている方法のあるものでは、たとえ
はハロゲン化銀のような無機化合物と増感剤としての１
つもしくはそれ以上の特定のタイプの有機化合物との混
合物を使用する。

像を形成するためにテルル化合物を使用する新しい写真
技術が１９７５年７月１７日付米国特許出願第５９６，
６４６号（現在米国特許第４，１４２．８９６号）に開
示されている。この米国特許第４．１４２，８９６号に
よれば、成る雅の還元され得るテルル化合物と還元剤先
駆体との組合せを、基板上にフィルム状の被覆を形成す
るのに適したパイ／ダまたはマトリックス中に使用して
、エマルジョンが形成される。

これから作製されたフィルムは、後記する技術で知られ
ているように活性化用エネルギにさらされ、その後、現
像される。熱現像が好適である。

米国特許第４，１４２，８９６号の写真技術に使用する
よう記載された幾種かのテルル化合物は、たとえば式 ％式％（１） 〔式中、Ｒは少なくとも１個のカルボニル基を有する有
機基であシ、Ｘは）・ロゲン、好ましくは塩素であシ、
Ｘは１．２もしくは３であり、’Ｉｇ　＋７−４である
〕 によって示すことができる。有機基Ｂは２個の独立した
基であっても、或いは互いに結合して環式化合物を形成
してもよい。米国特許第４．１４２，８９６号に示され
た他の化合物群は有機テルル化合物であって、エチレン
性もしくはアセチレン性炭化水素のテトラノ・ロダン化
テルル付加物と特徴づけられ考えられ得る。これら化合
物の幾つかは式 ％式％（２１ 〔式中、ＢおよびＲ１はそれぞれエチレン性炭化水素の
残基であシ、かっＸはハロ２ン、好ましくは塩素である
〕 Ｋよって示すことができる。

有用であることがわかってきた他の種類の感光性テルル
化合物社ハロゲン化テルル化合物、たとえば式 ％式％（４１ 〔式中、ｎは２〜４の整数であシ、かっｎ＋ｍ−４であ
る〕 の化合物である。壕形成過８におけるこの種のハロゲン
化テルル化合物の使用は、チャン等の米国特許第４，０
６６．４６０号公報に開示されている。

さらに他の種類の有用なテルル化合物が米国特許第４，
１０６，９３９号公報に記載されている。これらの化合
物は、芳香族環に直接または間接に結合された脳素が１
〜４個の炭素原子を有するアルキルによ多置換された芳
香族アきンのテトラハロ２ン化テルル付加物でアシ、こ
の付加物はジアゾ基を含まない。

たとえば上記したよりなテルル化合物は増感剤として作
用する還元剤先駆体と組み合せて使用することができる
。この還元剤先駆体は、活性化エネルギの作用の下で照
射エネルギを吸収しかつ適当な水素供与体から不安定な
水素を受は取って強力な還元剤となる化合物である。こ
の強力な還元剤は、テルル化合物を二価のテルル化合物
または単体状テルルまで還元する。いずれの場合も、光
学濃度の変化が生じて、情報を記録するのに適した像形
成をもたらす。一般的意味において上記反応は、次の反
応メカニズムｉ１ν ＰＱ−＋　ＰＱ−＋　ＰＱ ”ＰＱ　＋　２　ＲＪ（→ＰＱ−Ｈ２＋　Ｒ−Ｒ（Ｒ１
）トＴａ−Ｘ、−１−２ＰＱ−Ｈ，−＋２ＰＱ＋２Ｒ１
ＨｍＴｅ＋２ＨＸ〔こζで、ＰＱは還元性先駆体増感剤
であシ、ＩＰＱはその第１励起シングレツト状態であシ
、ＩＰＱ社そのトリプレット状態であシ、Ｉ’ＬＨａ水
素供与体であル、ＰＱ−Ｈ，は還元状［Ｋある。還元剤
先駆体であシ、かつ（几１）２・Ｔｅ・Ｘ、は還元され
得るテルル像形成化合物である〕 によシ示すことができる。

この意味において、水素供与体を特に用いる必！！杜な
いが、各種のアルコールを所望に応じ使用しうることに
注目すべきである。特に水素供与体が特別に用いられて
いないと、不安定な水素がしばしはバインダとして使用
された有機樹脂によって取シ出され得る。他の場合、増
感剤がそれ自身で水素供与体となシ、これは少なくとも
１種の好適増感剤、すなわちイソデロポキシナ７トキノ
ンについての場合であることが知られている。

テルル写真法の変形法がベルギー特許第８５４，１９３
号公報に記載されており、この場合式 ％式％（５） の成る種のジオールを、上記感光剤と組み合せて使用す
るための水素供与体として使用することができる。上記
式においてＲ１０およびＲｕは水素および各種の有機置
換基を示す。２は、２個のヒドロキシ置換された炭素原
子の間における直接的炭素−炭素連鎖乃至結合とするこ
とができ、或いは種々の任意連鎖乃至結合基とすること
もできる。上記ジオールをさらに充分説明するため、ベ
ルギー特許第８５４，１９３号公報をここに用いる。こ
のベルギー特許において、これらジオールは水素供与体
として作用すると云われる。

その後の研究は、このことが完全には正確でないことを
示唆している。事実、ジオールの主要部分はテルル化合
物との錯体を形成すると思われる。

この知見は一般式 ％式％（６１ のジオールの発見をもたらし、これらジオールはテルル
系の写真フィルムに使用すると改善された特性を有する
。

基Ｂは単純な脂肪族基（たとえばアルキルもしくはアル
ケニル）とすることができる。或いは、基Ｒ１−ｊカル
ボニル基（たとえばアシル基）を有することもできる。

しかしながら、好ましくは基几は芳香族基である。芳香
族環が１個のメチレン基によジエーテル酸素から分離さ
れている場合、最良の結果が得られる。これらジオール
の一層完全な説明は１９７９年９月１０日付米国特許出
ａ＃７ａ、ｙｏｏ号（米国特許第４．２８１，０５８号
）に記載され、これをこζに参考のため用いる。

（以下余白） 感光剤としてテルル化合物を使用するさらに他の変形法
は、いわゆる「遮蔽された還元剤」として知られたもの
を包含する。有機テルル化合物を還元する多数の化合物
、たとえばフエニ１ノが知られている。この種の化合物
の還元能力は、適当な置換により「遮蔽」シ、すなわち
禁止することができる。この種の場合、置換基がテルル
化合物の光還元の際に遊離された反応生成物によシ開裂
され得るものであれば、遮蔽された還元剤を使用して次
のメカニズム 光　＋　増感剤→光活性還元押入 を介して光応答を増幅することができる。

一般的に使用される有機テルル化合物は還元反応の副生
物としてハロゲン化水素（特に塩化水素）を遊離し、か
つたとえばフェニドンのような還元剤はアミノ化合物で
あるため、最も効果的に使用される遮蔽剤はアミン基の
窒素をアミドに変換する化合物である。典型的な遮蔽さ
れた還元剤は、例えば、式 を有する化合物である。遮蔽された還元剤のより完全な
説明は１９７８年７月１９日付ベルギー特許第８６３，
０５２号公報に見ることができ、これを参考のためここ
に用いる。

ベルギー特許第８６３，０５２号公報に記載された遮蔽
された還元剤の別のものとして新しい種類の遮蔽された
還元剤を使用することもでき、これら還元剤は一般式 ％式％（８１ 〔式中、Ｙは水素またはＣＮＨＲ“である〕Ｋよυ示さ
れ、この化合物は少なくとも１個のＣ−ＮＨ−Ｒ“基を
有する。上記式において、Ｒ１はアルキル、アルカノイ
ル、アルコキシカルボニル、フェニル、ベンジル、ペン
ソイル、ニドは７エ二ル、ベンジルカルボニル、フェニ
ルメチル、７エ二ルエチルまたはフェニルプロピルカル
ボニルもしくはアミノカルボニルとすることができる。

Ｒ２，ＢＳおよびＲ′はそれぞれ独立して水素、アルキ
ルもしくはフェニルおよびアミンとすることができる。

Ｒ１はフェニル、ニド１３１フエニル、ハロフェニル、
アルキル、モノ−、ジーもしくはトリーハロアルキル、
ペンソイル、アルキルフェニルまたはアルキルシアノフ
ェールとすることができる。遮蔽基は、還元剤のアミノ
基の水素部位のいずれか一方もしくは両方の位置に置換
され得る。上記アルキル基は７個までの炭素原子を有す
ることができる。この種の化合物は容易に原料ヒドラジ
ンもしくはピラゾリンと式 ％式％ で表されるイソシアネートとの反応によシ得ることがで
きる。これら遮蔽された還元剤の一層完全な説明は１９
８２年７月２０日付けの米国特許第４．３４０，６６２
号明細書に見られ、これを参考のためここに用いる。

実際上、上記成分すなわちテルル誘導体と、還元性先駆
体増感剤と、たとえばグリコールおよび遮蔽された還元
剤のような追加的な成分とを適当なマトリックス中で組
み合せてエマルジョンを形成し、これを適当なキャリヤ
もしくは基板上にフィルムとして展延することができる
。フィルムにおける潜像は、像形成エネルギ〔たとえば
光像〕に露出して形成される・ 潜像を形成させた後、米国特許第４，１４２，８９６号
に記載されたように、ｊ！光されたフィルムを加熱する
ことにより可視像を現像する、 フィルムの露光時間に関する感度、又は光に対する感度
は、像を形成するのに必要とされるエネルギ量により規
定される・多（の用途につき、比較的高感度の像形成フ
ィルムを得るのが望ましく、さらにフィルムにより形成
される像の光学濃度に比べて低い光学浸度を有するもの
が望ましい。さらに、フィルムを可視スペクトルの光に
対して敏感にし、多くの用途におけるフィルムの使用を
容易化させるのが望ましい。従来記載されている有機テ
ルル像形成系は一役に可視光に対して敏感であるという
特徴と、かぶり＋１の光学濃度を達成するだめの像形成
エネルギが約３０，０００エルグ／偲２朱満であるよ５
な低い良好な感度と乞同時には持たない・ １９８４年７月１７日付は発行の米国特許第良は、キノ
ン類である成る屋の還元剤先駆体から生ずる。そこに開
示されたキノン類は一般式〔式中、Ｙ′は一般に６個未
満の炭素原子を有するアルコキシ〔メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシなど〕であり。

Ｙ２は一般に６個未満の炭素原子を有するアルコキシ〔
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シなと〕、水素またはクロルである 化合物を包含する。一般に、Ｙ’が２個以上の炭素原子
を有する場合にテルル像形成フィルムにおいて最良の結
果が得られる。キノン化合物ＱｆＢ　、　（１３または
＋１４）の使用は、テルル像形成フィルムのスペクトル
感度および／または露光時間に関する感度の予期せぬ改
良をもたらす。

米国特許第一４４８０．（＋７８号公報はキノン化合物
０３〜ａφの製造方法を開示して、いるが、これら化合
物を製造するための改良された合成方法を得ることが望
ましい。

本発明によれば、一般式 〔式中、「ｎ」は０〜３の整数であワ　ｙＪはアルコキ
シであり　Ｙ２はアルコキシ、クロル、ブロムまたは水
素であり、Ｒ′およびＲ′はそれぞれ独立しズ水素、ア
ルキルまたはフェニルである〕 の化合物音製造するための改良された合成方法が提供さ
れる。−役に　ｙｌおよびＹ２のアルコキシは６個未満
の炭素原子を有する〔メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ、ペントキシなと〕。

たとえば、本発明にしたがって合成し得る化合物は次式 の化合物を含んでいる。

本発明によれば、一般式 の化合物は次のように合成される。ＹｌまたはＹ２のア
ルコキシ〔ががアルコキシである場合〕に対応するアル
コキシ基を有する２−アルコキシヒドロキノンを四酢酸
鉛、二酸化鉛（ｐｂｏ□〕などの酸化剤と反応させて対
応の２−フルコキシー１．４−ベンゾキノンを生成させ
る。

その後、対応の２−アルコキシ−１，４−ベンゾキノン
を１つ化カリウムの反応混合物と反応させ、（里）ナフ
トキノンを生成させることが望ましければ、式 の化合物と反応させて対応の２−アルコキシ−１，４−
ナフトキノンを生成させ。

（２）アントラキノンを生成させることが望ましいの化
合物と反応させて対応の２−アルコキシ−１，４−アン
トラキノンを生成させ、または（３）式 〔式中、ｎは化合物ａ３０ｎＫ対応する整数であり、こ
こでｎは２または３である〕 の化合物と反応させ【所望に応じ式 〔式中、ｎは２または３である〕 の化合物を生成させる。

上記反応のそれぞれにおい【、化合物−，ａｌまたは（
２）は２−アルコキシ−五、４−ベンゾキノンと反応さ
せる前に篤り化カリウムと反応させることができる。一
般に、化合物−，ａ９または（至）の５ち０１つを２−
アルコキシ−１，４−ベンゾキノンの添加前にノウ化カ
リウムと反応させた場合、これら反応体を同時に添加す
る場合よりも良好な収率が得られる。

２−アルコキシ−１，４−ペンゾキノント適当な化合物
−，α９または（至）との反応は一般式〔式中、化合物
なＩＩＫおけるＹｌおよび化合物（２）におけるＹ８は
出発化合物２−アルコキシヒドロキノンのアルコキシで
ある〕 の化合物を生成する。所望の最終化合物がＹ８もしくは
Ｙ！の位［ＩＫ水素が有る場合は、ひき続く追加的な段
階を必要としない。化合物（至）およびａＤのＹｌまた
はＹ３の夫りがクロルまたはブロムであれば、次の追加
的な段階が行なわれる。化合物（財）または（至）を塩
素（Ｃ１，）または臭素（Ｂｒ、）と反応させて　ｙｉ
もしくはＹ３位置のＥ−をそれぞれＣｌ−もしくはＢｒ
−で置換する。一般に、この反応は次式（至）に従つ【
、たとえば四塩化炭素または塩化メチレンのような溶媒
中で行なわれる。

それぞれ化合物な１または＠のＹｌもしくはがの位置が
アＡ／′３キシである場合、ｍｔｔｃｔもしくはＢｒで
置換した後、たとえば（至）のような化合物を所望のア
ルコキシのアルカリ金属塩、たとえばＸ−０ＲＣ１４（
ここでＸはたとえばカリウム、ナトリウムまたはリチウ
ムのようなアルカリ金属であり、ＯＲは所望のアルコキ
シ基な示す〕と反応させる。

この反応はたとえばアルコールＲ−ＣＩＨｆｆｌ（ここ
で化合物（至）のＲ基は化合物Ｃ＜のＦ１基またはベン
ジルに対応する〕のような溶媒中で行なうことができる
。好ましくは、溶媒は対応しているアルコールである。

この例の反応は、たとえば、次式により示される。

本発明によつ合成し５る代表的なキノン化合物はたとえ
ば次の通りである。３−クロロ−２−インプロポキシ−
１，４−ナフトキノン、３−クロロ−２−イソプロポキ
シ−６，７−ジフェニル−１，４−ナフトキノン、３−
クロロ−２−インプロポ中シー１．４−アントラキノン
、３−クロロ−２−（３’−ペントキシ）−１，４−ナ
フトキノン、３−クロロ−２−（２’−ブトキシ）−１
，４−ナフトキノン、３−クロロ−２−（３’　、　ａ
’−ジメチル−２′−ブトキシ）−１，４−ナフトキノ
ン、２．３−ジイノプロボキシー１．４−ナフトキノン
、３−クロロ−２−メトキシ−１，４−す７トキノン、
２．３−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、３−クロ
ロ−２−（ｔ−ブトキシ）−１゜４−ナフトキノン、３
−クロロ−２−エトキシ−１，４−ナフトキノン、３−
クロロ−２−（Ｋｌ−ブトキシ）−１，４−ナフトキノ
ン、３−クロロ−ｚ　−（ｚ’−メチルプロポキシ）−
１，４−ナフトキノン、２−イソプロポキシ−１，４−
アントラキノン、２．３−ジイソプロポキシ−１，４−
アントラキノン、３−クロロ−ｚ　−（２’−ブトキシ
）−１，４−アントラキノン、２．３−ジメトキシ−１
，４−アントラキノン、３−クロロ−２−（ｔ−ブトキ
シ）−１，４−アントラキノン、３−クロロ−２−エト
キシ−１，４・−アントラキノンおよび３−クロｏ　−
２−（ｎ−ブトキシ）−１，４−アントラキノン。

本発明の合成方法は、好ましくは所望のアントラキノン
類を製造するのに使用される。

有機テルル像形成系中に配合された場合、この還元剤先
駆体は、他の還元剤先駆体に比べて、比較的高速での可
視光に対する感度が増大した像形成フィルムをもたらす
・ 本発明による合成法は、還元剤先駆体キノン化合物の比
較的高い収率な与える。たとえば、本明細書に開示した
還元剤先駆体アントラキノン化合物は、米国特許第４，
４６０，８　？　８号明細書に開示された合成法に比較
して、約５〜１０倍程度の著しく高い収率が得られる。

還元剤先駆体キノン化合物は出発物質として２−アルコ
キシヒドロキノンを用いて合成される。

この種のアルコキシヒドロキノン化合物を製造するだめ
の合成方法は当業者に知られ℃いる。たとえば、ヒドロ
キノンは、アニリンを二酸化マンガンで醸化してキノン
を生成させ１次いでこのキノンを還元してとドロキノン
を生成させることくよりアニリンから合成することがで
きる。次いで、ヒドロキノンをナトリウムアルコキシド
との反応により、２位において置換することができる。

化合物ａｓ−ａｓおよびその製造方法は当業者に知られ
ており、したがってその合成については説明しない。

理論により拘束されるものでないが、化合物ａｓ。

■または（４）のいずれかと１つ化カリウムとの熱の存
在下での反応は、夫々中間化合物 Ｒ′ 又は を生成し、これが所望の２−アルコキシヒドロキノンと
反応して所望の化合物を生成すると思われる。一般に、
所望の２−アルコキシヒドロキノンは、ヨウ化カリウム
を溶媒中に溶解させた後に添加する。しかしながら、３
ｆｆｌの成分を同時に一緒に添加することもできるが、
ヌク化カリウムが溶媒中に溶解するまで２−アルコキシ
ヒドロキノンを添加しない場合に、より良好な収率が得
られる。

前記した他の化合物および試薬は当業者に知られており
、容易に入手しかつ／または合成することができる。こ
れら化合物および試薬は四酢酸鉛（ｐｂ（ｏＡｃ）４）
、ヨウ化カリウム（ＫＩ）、アルコールのアルカリ金属
塩（たとえばＮａ−０−Ｒ１ここでＢはアルキルである
）、およびここに開示したような他の種々の試薬を包含
する。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例１ ２−メトキシ−１，４−ベンゾキノン（１）の製造酢酸
で前洗浄した四酢酸鉛３０．９を、ベンゼン２００ａ中
の２−メトキシヒドロキノンＩＯＪの懸濁物へ添加した
。この反応混合物を室温下で２〜３時間攪拌した。反応
の間に生成した副生物である白色の酢酸鉛Ｐｄ（ＯＡｃ
）、をｆ過により除去した。減圧下で溶媒を除去した後
、１０．９の粗８１！２−メトキシー１．４−ベンゾキ
ノンが得られた。この粗製生成物を次の反応に使用した
。

の製造 １ｔｓｌＩのα、α、α′、α′−テトラブロモ−〇−
キシレンと４４１ｉのヨウ化カリウムと１ｏＩＩの粗８
１２−７’）キシ−１，４−ベンゾキノンとを、１６０
ａ７のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で７０℃くて１
晩攪拌した。反応が完結した後、薄層クロマトグラフィ
ーによりもはや臭化物が残存せず、この反応混合物を１
２００ｄｆ）Ｈ，Ｏ中へ注ぎ入れた。Ｎａ、８，０．の
１０％水溶液を加えて溶液を脱色した。水溶液中に生成
した沈澱物を集めて乾燥した。溶剤としてベンゼンを使
用し暗色沈澱物を連続抽出して、暗色溶液を得た。次い
で、この溶液を２，５％ＮａＯＨ、Ｈ，Ｏで洗浄し、乾
燥し濃縮した。７ｇの粗製生成物が得られた。メタノー
ルから再結晶化させて、５９の純粋なＭＡＱの黄色粉末
を得た。

実施例３ ４Ｉｉの塩素を１００＃ノの四塩化炭素（ＣＣｔ、）中
にバブリングさせた。次いで、この塩素溶液を１００Ｊ
ＩｊのＣＣｌ４中に４ｇのＭＡＱの入った懸濁物へ添加
した。添加後、反応混合物を透明溶液となるまで還流さ
せた（約４〜５時間）、溶媒を除去して粗製油状物を得
た。メタノールから再結晶化させた後、４１の純粋なＣ
ＭＡＱの黄色結晶が得られた・ ＩＩＩのナトリウムと２００μのイソプロバノールトヲ
還流させて、アルコキシド、ナトリウムイノプロポキシ
ドを作成した。次いで、このプロポキシド溶液を、０．
〜５℃の温度においてイソプロパ）　−＃　ｔ　ＯＯｄ
中１ｃ　ＣＭＡＱ　３　Ｊｉｌが入ツタ予冷懸濁物へ滴
加した０反応混合物を室温となし、そして３０分間攪拌
した。反応の完結後、３００ｍｅのベンゼンをこの混合
物へ添加した。次いで、混合物を６Ｎ−ＨＯＯＫて洗浄
しく混合物を中和する）、２．５％ＮａＯＨで洗浄しく
不純物な除去する）水洗し、乾燥しかつ濃縮した。イソ
プロパツール中で粗製濃縮物を再結晶化して、２．５．
９の純粋なりＩＰＡＱの黄色結晶を得た。

１７ｊｌｊの冷たい三フッ化ホウ素エーテル化物をイソ
プロパツール１２０１Ｉｊ中に２−メトキシ−１，４−
アントラキノンγｌの入った懸濁物へ添加した０反応を
７０〜８０℃にて１晩行なった。

部分的に濃縮した後、反志混金物を室温で放置し、かつ
粗製生成物を暗褐色沈澱物として得た。イソプロパツー
ルからの再結晶化により、５１１のＩＰＡＱの純粋な黄
色針状結晶を得た。

クロロ−イソプロポキシ−１，４−アントラキノ１．９
の塩素を塩化メチレン５０Ｒ１中１ｃ２−インプロポキ
シ−１，４−アントラ中ノン（Ｘ　ＰＡＱ　）１ｇを溶
かした溶液へ室温においてバブリングさせた０反応は３
０分間以内に完結した。溶媒を除去してゴム状の粗生成
物を得た。インプロパツールから再結晶化した後、１．
２．９の純粋なＣＩ　ＰＡＱの黄色結晶が得られた。

（註）実施例１〜６における反応は全て赤色光の下で行
なった。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） 〔式中、Ｒ＿２はアルコキシであり、Ｒ＾３はアルコキ
   シ、クロル、ブロムまたは水素であり、Ｒ′およびＲ″
   はそれぞれ独立して水素、アルキルまたはフェニルであ
   る〕 のアントラキノンを合成する方法であり、この方法は、 （ａ）化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ をヨウ化カリウムと反応させ、 （ｂ）アルコキシがＲ＾２に対応する２−アルコキシ−
   １，４−ベンゾキノンを（ａ）からの反応混合物と反応
   させて対応の２−アルコキシ−１，４−アントラキノン
   を生成させ、 （ｃ）Ｒ＾３がアルコキシ、クロルまたはブロムである
   場合、その後、２−アルコキシ−３−ハロ−１，４−ア
   ントラキノンを生成させるべく前記対応の２−アルコキ
   シ−１，４−アントラキノンを塩素および臭素よりなる
   群から選択されたハロゲンと反応させ、 （ｄ）Ｒ＾３がアルコキシである場合、その後、アント
   ラキノン ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Ｒ＾２はアルコキシであり、Ｒ＾３は−ＯＲ
   ＾４に対応するアルコキシである〕を生成させるべく２
   −アルコキシ−３−ハロ−１，４−アントラキノンをＸ
   −ＯＲ＾４〔ここでＸはリチウム、ナトリウムおよびカ
   リウムよりなる群から選択された元素であり、−ＯＲ＾
   ４はＲ＾３により示されるアルコキシに対応する〕と反
   応させることを特徴とするアントラキノンの合成方法。
2. （２）Ｒ＾３がメト キシ、エトキシ、ブトキシ、プロポキシおよびペントキ
   シよりなる群から選択されること、並びにメトキシ、エ
   トキシ、ブトキシ、プロポキシおよびペントキシよりな
   る群Ｒ＾２、を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。
3. （３）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、Ｒ＾３がクロル
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
   法。
4. （４）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、Ｒ＾３がイソプ
   ロポキシであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２はアルコキシであり、Ｒ＾３はアルコキ
   シ、クロル、ブロムまたは水素である〕 のナフトキノンを合成する方法であり、この方法は、 （ａ）化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ をヨウ化カリウムと反応させ、 （ｂ）アルコキシがＲ＾２に対応する２−アルコキシ−
   １，４−ベンゾキノンを（ａ）からの反応混合物と反応
   させて対応の２−アルコキシ−１，４−ナフトキノンを
   生成させ、 （ｃ）Ｒ＾３がアルコキシ、クロルまたはブロムである
   場合、その後、２−アルコキシ−３−ハロ−１，４−ナ
   フトキノンを生成させるべく前記対応の２−アルコキシ
   −１，４−ナフトキノンを塩素および臭素よりなる群か
   ら選択されたハロゲンと反応させ、 （ｄ）Ｒ＾３がアルコキシである場合、その後、ナフト
   キノン ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） 〔ここで、Ｒ＾２はアルコキシであり、Ｒ＾３は−ＯＲ
   ＾４に対応するアルコキシである〕を生成させるべく２
   −アルコキシ−３−ハロ−１，４−ナフトキノンをＸ−
   ＯＲ＾４〔ここでＸはリチウム、ナトリウムおよびカリ
   ウムよりなる群から選択された元素であり、−ＯＲ＾４
   はＲ＾３により示されるアルコキシに対応する〕と反応
   させることを特徴とするナフトキノンの合成方法。
6. （６）Ｒ＾２がメトキシ、エトキシ、ブトキシ、プロポ
   キシおよびペントキシよりなる群から選択されること、
   並びにＲ＾３がメトキシ、エトキシ、ブトキシ、プロポ
   キシおよびペントキシよりなる群から選択されることを
   さらに特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。
7. （７）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、、Ｒ＾３がクロ
   ルであることをさらに特徴とする特許請求の範囲第５項
   記載の方法。
8. （８）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、Ｒ＾３がイソプ
   ロポキシであることをさらに特徴とする特許請求の範囲
   第５項記載の方法。
9. （９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） 〔式中、Ｒ＾２はアルコキシであり、Ｒ＾３はアルコキ
   シ、クロル、ブロムまたは水素であり、Ｒ′およびＲ″
   はそれぞれ独立して水素、アルキルである〕 の化合物を合成する方法であり、この方法は、（ａ）化
   合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ をヨウ化カリウムと反応させ、 （ｂ）アルコキシがＲ＾２に対応する２−アルコキシ−
   １，４−ベンゾキノンを（ａ）からの反応混合物と反応
   させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を生成させ、 （ｃ）Ｒ＾３がアルコキシ、クロルまたはブロムである
   場合、その後、 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物を生成させるべく、 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物を塩素および臭素よりなる群から選択された
   ハロゲンと反応させ、 （ｄ）Ｒ＾３がアルコキシである場合、その後、▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Ｒ＾２はアルコキシであり、Ｒ＾３は−ＯＲ
   ＾４に対応しているアルコキシである〕なる化合物を生
   成させるべく ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物をＸ−ＯＲ＾４〔ここでＸはリチウム、ナト
   リウムおよびカリウムよりなる群から選択た元素であり
   、−ＯＲ＾４はＲ＾３により示されるアルコキシに対応
   する〕と反応させることを特徴とする化合物の合成方法
   。
10. （１０）、Ｒ＾２がメトキシ、エトキシ、ブトキシ、プ
    ロポキシおよびペントキシよりなる群から選択されるこ
    と、並びにＲ＾３がメトキシ、エトキシ、ブトキシ、プ
    ロポキシおよびペントキシよりなる群から選択されるこ
    とをさらに特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法
    。
11. （１１）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、Ｒ＾３がクロ
    ルであることをさらに特徴とする特許請求の範囲第９項
    記載の方法。
12. （１２）Ｒ＾２がイソプロポキシであり、Ｒ＾３がイソ
    プロポキシであることをさらに特徴とする特許請求の範
    囲第９項記載の方法。