JPS61101557A - モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物、それらの混合物、それ
らの製造、ならびに分散染料で染色または捺染され得る
基質特にポリエステル材料を染色または捺染するために
それらを染料として使用することに関する。

本発明の新規な化合物は式： （式中、Ｒ，は分枝状のＣ，−Ｃ，アルキル基であり、
Ｒ２およびＲ１はそれぞれ独立にＣ，−Ｃ，アルキル基
である。） の化合物である。

分枝状のＣ，−Ｃ７アルキル基であるＲ１の例としては
、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−メチル
プロピル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、
２．２−ジメチルペンチルおよび１−エチルペンチルが
ある。好ましい化合物においては、Ｒ１は分枝状のＣ３
アルキルまたはＣ，アルキル基であり、特にイソプロピ
ル、２−メチルプロピルおよびｔ−ブチルである。

Ｃ２−Ｃ，アルキルであるＲ２およびＲ１としては、直
鎖状または分枝状のアルキル基があり、そのような基の
例としては、エチノ呟ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチルおよびｔ−ブチルがある。

好ましい化合物においては、Ｒ２およびＲ８は同じアル
キル基である。たとえばＣ３アルキルまたはＣ４アルキ
ル基であり、特にエチルである。

さらに好ましい化合物は、フルキル基Ｒ１％Ｒ２および
Ｒ１を合わせた炭素原子の数の合計が少なくとも７で１
２より多くない化合物である。

本発明はまた、置換基Ｒ，、Ｒ２およびＲ１の少なくと
も１つのものの意味が異なるような、少なくとも２つの
異なる式■の化合物を含む混合物にも関する。好ましい
混合物においては、それぞれの化合物がほぼ等量存在す
る。

特に興味のある化合物は、式 の２つの化合物を含むものと、ならびに式および の３つの化合物を含むものである。

（式中、置換基Ｒ，のそれぞれは同一のものを表わし、
式（Ｉ）で定義した意味を有し、たとえばイソプロピル
である。同様に、２つの混合物のそれぞれ最後の化合物
を８２およびｌ　　　Ｒ１がそれぞれエチルであるよう
な化合物に変えることにより、興味ある混合物が得られ
る。

本発明の化合物およびその混合物はそれ自体従来公知の
各種方法により製造することができる。すなわち、たと
えば式： （式中、Ｈａｔはハロゲン原子である。）のジアゾ成分
をジアゾ化し、そのジアゾニウム化合物を式： （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は式（Ｉ）で定義した意
味を有する。）のカップリング成分とカップリングし、
式： なるそのカップリング生成物を含水または非含水の極性
有機溶媒中にて金属シアン化物と反応させることにより
、式（Ｉ）の化合物が得られる。Ｈａｔは臭素であるこ
とが好ましい。

本発明の混合物もまた各種方法により製造することがで
きる。たとえば、 ａ）式（Ｉ）の化合物の少なくとも２種を混合するか、
または ｂ）式（Ｉ）の化合物の少なくとも２種を一緒に溶融す
るか、または Ｃ）式 （式中、Ｈａ／、はハロである。）のジアゾ成分をジア
ゾ化し、そのジアゾニウム成分を式：式中、Ｒ１、Ｒ２
およびＲ３は式（Ｉ）で定義した意味を有する。）なる
少なくとも２種類（その相違は置換基Ｒ，、Ｒ，および
Ｒ８の少なくとも１つの意味する所の相違に基く。）の
カップリング成分の混合物とカップリングし、そのカッ
プリング生成物の混合物を含水または非含水の極性有機
溶媒中にて金属シアン化物と反応させることによる。

製法ａ）を採用した場合には、本発明の混合物の製造は
式（Ｉ）の個々の化合物を室温にて乾いた又は濡れた状
態で混合することを含む。

特にアニオン性または非イオン性の分散剤および水を混
合物に加え、その混合物を磨砕媒体（たとえばガラスピ
ーズ）を援用して磨砕し、即時使用可能な分散液とする
ことが有利であ□る。好適なアニオン性分散剤の例とし
ては、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合物、特にジナフチルメタンジスルホン酸または変性リ
グニンスルホン酸がある。

既知で特に好適な非イオン性分散剤の例としては、アル
キルフェノール類、脂肪族アルコール類、脂肪族アミン
類のそれぞれ１モルに対して約３乃至４０モルのエチレ
ンオキシドを付加した付加物がある。

本発明の混合物の製造に対して上記の製法ｂ）を採用す
ると、複数の化合物を均質な溶融物になるまで一緒に溶
融し、続いて放冷し、場合によりアニオン性または非イ
オン性の分散剤及び水とともに磨砕媒体の存在下にて磨
砕することになる。この方法でも即時使用可能な分散液
が得られる。一 式＠）および甥の出発物質は既知であり、既知の方法で
製造することができる。すなわち、たとえば式 の対応するアシルアミノアニリンを、式Ｒ，−Ｈａｔま
たはＲ、−Ｈａｔ のアルキルハライドと、または式 ％式％ の硫酸アルキルと、またはもしＲ２キＲ８ならばその混
合物と、酸受容体たとえばアルカリ金属炭酸塩特に炭酸
ナトリウムの存在下で反応させることにより、式＠）の
カップリング成分が得られる。

弐皿）のカップリング成分（個々にまたは混合物として
）と式■）のジアゾ成分とのカップリング反応は既知の
方法で行なわれ、式（社）のカップリング生成物または
それらの混合物が得られる。このカップリング生成物ま
たは混合物は単離することができる。ジアゾ成分中のハ
ロゲン原子は続いて弐但の化合物またはその混合物を金
属シアン化物と反応させることによりシアノ基で置換さ
れる。シアン化銅を用いて好適に行なわれるこの反応は
、含水または非含水の極性有機溶媒たとえばジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミドもしくはＮ−メチル
ピロリドン中またはピリジンと水との混合物中において
、温度範囲約４０〜１５０℃好ましくは８０〜１３０℃
にて好適に進行する。

式佃）のカップリング成分の製造方法は、式 の化合物を加水分解して式 の化合物として、この式（ｖｌ）の化合物を式Ｈａｔ−
Ｃｏ　’　　Ｒ＋ なるカルボン酸ハロゲン化物と反応させることを含む。

弐（Ｉｌの新規な化合物およびその混合物は、分散染料
で染色され得る基質特に織物材料の染色および捺染のた
めの染料として用いられる。製造工程において本化合物
を染料調合物に変換していない場合は、使用前に変換し
ておくことが有利である。このためには、本化合物は平
均粒径０．０１乃至１０μｍに粉砕することができる。

粉砕は分散剤の存在下にて行なってもよい。たとえば乾
燥した染料または染料混合物を分散剤とともに粉砕（ｇ
ｒｉｎｄ）するか、分散剤とともにペーストとして混線
（ｋｎｅａｄ　）　（、、続いて真空乾燥または噴霧乾
燥する。水を加えた後、かくして得られた調合物は高浴
比液（基質対染液の比が１：５より大きい）または低浴
比液（基質対染歳の比が１：１〜１：５）として染色、
パジングまたは捺染に用いることができる。

この新規な化合物は、永住懸濁液または分散液から、全
合成または半合成高分子物質でできた織物材料上に優れ
て吸尽されて青の色調を与える。この化合物は、鎖状芳
香族ポリエステル、セルロース−２１／２−アセテート
またはセルローストリアセテートからつくられたファイ
バー、フィラメント、フリース、織物または編物の染色
、パジングまたは捺染に特に好適である。合成ポリアミ
ド類、ポリオレフィン類、アクリロニトリル重合物およ
びポリビニル化合物もこの新規な化合物で染色または捺
染することができる。特に鎖状芳香族ポリエステルに用
いた場合に価値の高い染色物が得られる。そのようをポ
リエステルは一般にテレフタル酸とグリコール類とくに
エチレングリコールとの重縮合生成物か、テレフタル酸
と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）へキサヒドロベン
ゼンとの重縮合生成物である。

上記ポリエステル類はそれ自体は既知の方法、たとえば
キャリヤーの存在下で温度範囲約８０乃至１２５℃にて
、またはキモリヤーを用いず加圧下で温度範囲約１００
乃至１４０℃にて吸尽法により染色することができる。

また、これらの繊維は本化合物の水性分散液によりパジ
ングまたは捺染を行なうことができ、得られた含浸物は
温度範囲約１４０乃至２３０℃で、たとえばスチーム、
接触加熱または高温空気を用いて固着することができる
。

セルロース−２１／２−アセテートは温度範囲約６５乃
至８５℃で、またセルローストリアセテートは１１５℃
までの温度で好適に染色される。

通常はこれに前記の常用の分散剤（好ましくはアニオン
性または非イオン性で混合物として用いてもよい）が加
えられる。

パジングおよび捺染の場合には、常用ののり剤すなわち
変性させた若しくは変性させていない天然物たとえばア
ルギン酸、デキストリン、アラビアゴム、クリスタルゴ
ム、イナゴマメゴム、トラガカントゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプ
ンなど、または合成物たとえばポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコールなどが用いられる。

得られた染色物はすぐれた色彩性を有し、その中でも特
に１つ挙げるとすれば、他の染料特に黄色の染色と混合
して織物材料に施用したときに、本発明の化合物は触媒
的退色を示さず、またすぐれたｐＨ−安定性を、特に吸
尽染色において、有している。式（Ｉ）の化合物は均染
物を与え、非常に生産的であり、且つ非常に良好なビル
ドアツプ性を有している。

以下の非限定的実施例により、本発明をさらに説明する
。特記しないかぎり、部及、びパーセントは夫々重量部
及び重量パーセントである。

実施例１：３−ジブチルアミノイソブチリルアニリド（
３−ジブチルアミノアセトアニリドをアルコール性塩酸
水溶液で加）艮分解し、得られた３−ジブチルアミノア
ニリンをイソブチリルクロリドと反応させるか、または
イソブチリルアミノアニリンを過剰のブチルプロミドと
反応させることにより製造し、た。）１０．５部（０，
０３６モル）を５０係酢酸水溶ｔＬ３００部に溶解した
。これに、ジアゾニウム塩溶ｉ（２，４−ジニトロ−６
−ブロモアニリン９．４３部（０，０３６モル）を約２
０℃にてＩＮニトロシル硫酸３８部に加え、続いてこの
温度で２時間攪拌して得た。）を〇−５℃にて１．５時
間かけて滴下して加えた。式の化合物の沈殿を吸引濾過
し、水洗し乾燥して融点１５３乃至１５５℃（１４９℃
でシンター）の暗青色の粉末１８．１部（理論値の８９
．３チ）を得た。

上記粉末１６．９部（０，０３モル）をピリジン６３部
に溶解した。この溶液にシアン化銅ｆ１１２．８５部お
よび水３６部を加えた。反応混合物を６０−７０℃にて
６．５時間攪拌し、５０℃にて吸引濾過し、５０℃のピ
リジンと水との温混合物で洗い、続いて水洗し乾燥し、
式の染料を、融点１９０乃至１９９℃（１８６℃でシン
ター）の緑がかった茶色の粉末として得た。収率：１０
．０部（理論値の６５．４係）、、。

同様の方法で下記の一連の式の染料を得た：融点２０４
乃至２６０℃、 臭素前駆体の融点１４５乃至１５０℃；融点１８５乃至
１９０℃（１７６℃にてシンター）、 臭素前駆体の融点１５６乃至１６０℃ （１４４℃でシンター）： 融点１８５乃至１９２℃、 臭素前駆体の融点１５０乃至１５６℃；融点１７３乃至
１７４℃（１７０℃にてシンター）、 臭素前駆体の融点６９乃至８２℃； 融点１１８乃至１２８℃（９８℃にてシンター）、 臭素前駆体の融点１４１乃至１４８℃ （１３０℃にてシンター）： 融点２１４乃至２６０℃、 臭素前駆体の融点１３５乃至１８０℃。

実施例２：式（１ａ）の染料５部を低塩分含量の分散剤
（ジナフチルメタンスルホン酸型）１０部と混合し、得
られた混合物を水８５部とともに、直径０．５　ｍのガ
ラスピーズ３００部を加えてミクロゾルミル中で粉砕し
た。得られた分散液はポリエステル材料の染色に用いる
ことができた。

同様の方法により、式（１ｂ）、（１ｃ）および（１ｄ
）の染料またはそれらの混合物、たとえば式（１ａ）と
式（１ｄ）との染料の等量混合物の分散液を製造し、使
用することができる。

実施例３：式（１ａ）および（１ｂ）の染料を重量比で
約５０　：５（１の割合で含む染料混合物を次のように
して得た。式 の２つのカップリング成分の等モル量と式のジアゾ成分
のジアゾ化したものとをカップリングさせ、生成した混
合物をＣｕＣＮ　と反応させることにより、対応するシ
アノ誘導体の混合物を得た。ジアゾ化、カップリングお
よびシアノによる臭素原子の置換は実施例１に示された
条件のもとで行なった。

実施例４：式（１ａ）、（１ｂ）およびの染料を含む染
料混合物を、３−インブチリルアニリンのｎ−プロピル
プロミドおよびｎ−ブチルプロミドの等モル混合物によ
る複合アルキル化によって得られたインブチリルアミノ
７ニリドと、ジニトロブロモ７ニリンのジアゾ化物とカ
ップリングさせ、得られた混合物を対応するシアノ化合
物の混合物に変換することにより製造した。個々の工程
は実施例、１に示した条件にしたがって実施した。

実施例５：ポリエステル繊維（Ｄｉｏｌｅｎ　）４．０
００部をｐＨ４に調製した１００．ＱＱＱ部の染浴中で
１３０℃にて１時間浸漬して染色した。この染浴中には
、実施例２による分散液１９２部（染料９，６部に相当
）ならびに湿潤剤（たとえば脂肪酸のメチルタウリン化
物）５０部および分散剤（たとえばジナフチルメタンス
ルホン酸型をベースにするもの）５０部が含まれる。非
常に耐光堅牢度にすぐれた濃青色の染色物が得られた。

染浴は完全に吸尽された。

実施例６：染浴をｐｕｓ、ｐｉｆ、ｐＨ７およびｐＨ８
に緩衝して実施例５の操作をくり返した。

ｐＨ６を越えると色調にわずかの変化が見られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は有枝のＣ＿３−Ｃ＿７アルキル基であ
   り、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ他と独立にＣ＿２−
   Ｃ＿４アルキル基である。）のモノアゾ化合物。 ２、Ｒ＿１が有枝のＣ＿３アルキルまたはＣ＿４アルキ
   ル基である特許請求の範囲第１項に記 載のモノアゾ化合物。 ３、Ｒ＿２およびＲ＿３がそれぞれ他と独立にＣ＿３ア
   ルキルまたはＣ＿４アルキル基である特許請求の範囲第
   １項に記載のモノアゾ化 合物。 ４、アルキル基Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の炭素原子
   の合計数が少なくとも７でかつ１２を 越えない数である特許請求の範囲第１項に 記載のモノアゾ化合物。 ５、Ｒ＿２およびＲ＿３がそれぞれエチルである特許請
   求の範囲第１項に記載のモノアゾ化 合物。 ６、特許請求の範囲第１項に定義された化合物のうち少
   なくとも２つの異なるモノアゾ 化合物を含み、その相違が置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２および
   Ｒ＿３の少なくとも１つの意味するところに存在する混
   合物。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロゲン原子である。）をジアゾ化し
   、そのジアゾニウム化合物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は特許請求の範囲
   第１項で定義した意味を有する。） のカップリング成分とカップリングし、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のカップリング生成物を含水または非含水 の極性有機溶媒中にて金属シアン化物と反 応させることを特徴とする特許請求の範囲 第１項に記載の化合物の製造方法。 ８、ａ）式（ I ）の化合物の少なくとも２種を混合す
   るか、または ｂ）式（ I ）の化合物の少なくとも２種を一緒に溶融
   するか、または ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロである。）のジアゾ成分をジアゾ
   化し、そのジアゾニウム成分を 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は式（ I ）で定
   義した意味を有する。）なる少なくとも２ 種類（その相違は置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の
   少なくとも１つの意味する所の相違に基く。）のカップ
   リング成分の混合物と カップリングし、そのカップリング生成物 の混合物を含水または非含水の極性有機溶 媒中にて金属シアン化物と反応させること を特徴とする特許請求の範囲第６項に記 載の混合物の製造方法。 ９、特許請求の範囲第１項に記載の化合物の１以上を基
   質に施用して結合させることを 特徴とする分散染料で染色または捺染され 得る基質を染色または捺染する方法。 １０、染色または捺染されるべき基質が織物材料である
   特許請求の範囲第９項に記載の方 法。 １１、材料がポリエステル材料である特許請求の範囲第
   １０項に記載の方法。 １２、特許請求の範囲第１１項の方法で染色または捺染
   されたポリエステル材料。