JPS61111385A - 含フツ素グラフト共重合体及び接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔殆明の目的〕 本発明は新規な含フツ素グラフト共重合体及び該共重合
体から成る接着剤ＩこＬＡする。

〔従来の技術〕

含フツ素アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エス
テルの単独重合体あるいはこれらと他の単量体とのラン
ダム共重合体は公知であり、光学材料、レジスト材料等
に広く使用されている。しかしながら、本発明の如きグ
ラフト共重合体は全く知られていない。また、フッ素系
重合体はその化学的安定性と共に優れた溌水扮油性、非
粘着性を示すため、ライナー、防水布、防汚コーティン
グ剤等として広く使用さねている。しかしながらこれら
の加工品を接着成形する際には非粘着性が強すぎるため
逆に通常の接着剤による接着では充分な接着効果を上げ
ることができず、熔融接着、縫合等が必要である◇この
ためこれら加工品を希望する形態番こ成型加工するには
煩雑な工程を要する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

１　　　　　　　　　　　本発明の重合体を接着剤とし
て用いることによりフッ素系１合体、例えばポリテトラ
フルオロエチレンの加工品（・容易Ｉこ、しかも効果的
に接着することができる。−例を裕げろと、近年ポリテ
トラフルオロエチレンの多孔質シートの成形品が況水性
のスポーツウェア等として使用されているが、この成形
の際にも本発明の重合体を接着剤として用いることによ
り工程を短縮して容易に仕上げることが可能となる。

〔発明の概要〕

本発明は％　Ｔｇ（ガラス転移点）が３０°Ｃ以上の主
鎖高分子と、一般式 ％式％（） （式中、几１は水素原子又は低級アルキル基、ぎはポリ
フルオロアルキル基である。）で表わされる含フツ素高
分子とのグラフト共重合体及び該グラフト共重合体から
成る接着剤に関する。

本発明のグラフト共重合体の主鎖高分子はＴｇが３０℃
以上であることが必須である。Ｔｇが３０℃以下では本
発明の共重合体を接着剤として用いる場合、実用上充分
な接着強度を得ることが難かしい。才た、好ましいＴｇ
値は５０℃以上である◎このような主鎖高分子としては
スチレン、ビニルナフタレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
　−ｔｅｒｔ　−ブチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、シクロヘキシルエチレン、３．３−ジメチルブチルエ
チレン、２−１ｅｒｔ　−ブチルフェニルアクリレート
１ペンタシクロフエニルアクリレート、３．５−ジメチ
ルアダマンチルアクリレート１ベンジルメタクリレート
、シアンエチル゛メタク・リレートζエチルノタクリレ
ーｈ塩化ビニル、１．１．１−）リフルオロ−２−プロ
ピルメタクリレート、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メチル　クロロアクリレート、メグラフト点
となりうるＩ％ｆ［基を有するキ景体あるいはグラフト
点となりつる置換基を導入しつる置換基を有する単量体
との共重合により得られる共重合体を例示することがで
きる。

グラフト点となりうる置換基とは例えば連鎖移動定数の
大きい置換基、ラジカル発生基あるいは塩基によりアニ
オンを生成しうる置換基のような重合反応をその置換基
上で停止させあるいは重合反応の開始点となりつる置換
基のことをいう。このような置換基としては下記の基を
例示することができる。例えば連鎖移動定数の大きい置
換基としては、芳香族ニトロ基、メルカプト基、芳香族
アミ７基、芳香族キノニル基等を挙げることができる。

またラジカル発生基としては、脂肪族アゾ基、ベルオキ
シル基、ヒドロベルオキシル基、ケトン性カルボニル基
、芳香族ジアゾニウム基、ハロゲン原子等を含むｒ！′
ｆ換基を例示することができる。更に塩基によりアニオ
ンを生成しうる置排基としでは臭化アルキル基、ヨウ化
アルキル基、ハロゲン化アリール基、芳香族カルボニル
基、メトキシクミル基及びシアノ基等、あるいはアルコ
キシカルボニル基、シアノ基、スルホニル基等のアニオ
ン安定化基を有する置換基を例示しうる。その他ジシリ
ル基あるいはｌ−アルコキシ−１−トリアルキルシリル
アルケニル基のようなアニオン性触媒あるいはルイス酸
により重合反応の開始点となりうる置換基も挙げること
ができる。

このような主鎖高分子は公知のラジカル重合法。

アニオン賞合法、カチオン重合法等の重合法により、あ
るいは得られる高分子を適当な置換基導入剤と反応させ
ることにより容易に合成することができる（参考例及び
高分子学会編［高分子の分子設計２］第３童グラフト重
合、５８〜８２頁（培風館）参照）。上述の適当な置換
基導入剤としてν　　　　　　　　　は、例えば上記重
合反応の開始点となりつる置換基を含むカルボン酸ハラ
イド、酸無水物、インシアネート、アルコール、アミン
等、あるいはハロゲン化剤、アルキル化剤、シリル化剤
、カルボニル化剤、酸化剤、還元剤等を桔げることがで
きる。

具体例としては塩化ｐ−二トロベンゾイル、臭化ｐ−ブ
ロモベンジル、塩化イソプロピル、塩化トリメチルシリ
ル、ビストリメチルシリルアセトアミド、クロロギ酢メ
チル、酸素、過酸化水素、水素化リチウムアルミニウム
、水素化ホウ素ナトリウム等を挙け゛ることができる。

又、例えばアルキル化剤と反応させ次いで酸化剤上反応
させることによりヒドロペルオキヒ幕ヲ形成させる方法
のような数次にわたる置換基導入剤との反応によって上
述の主鎖高分子を合成することもできる。

この主鎖高分子は接着強度の点でその分子量が１０’〜
１０’の範囲であることが奸才しい。

上記主鎖高分子にグラフトされる一般式＋１）で表わさ
れる含フツ素高分子としては、本発明のグラフト共重合
体を接着剤として使用する貯の接着温度によってその好
ましいＴｇ値は可変的である力へ使用接着温度以下のＴ
ｇを有するものが良好な接着効率を示す点で好ましい。

このような含フツ素高分子としてはポリ（２，２，３，
３，４，４゜４−へブタフルオロブチルアクリレート）
、ポリ（２，２，３，３，４，４−へキサフルオロブチ
ルアクリレート）、ポリ（２，２，２−）リフルオロア
クリレート）、ポリ（フルオロメチルアクリレート）、
ポリ（５，５，６，６，７，７，７−ヘブタフルオロー
３−オキサヘプチルアクリレート）、ポリ（２，２，３
，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−オキサペンチ
ルアクリレート）、ポリ（２，２，３，３，４，４，５
，５，５−７ナフルオロペンチルアクリレート）１．ポ
リ（３゜３．４．４．５，５，６，６．６−ノナフルオ
ロヘキシルメタクリレート）、ポリ（ヘプタフルオロ−
２−プロピルアクリレート）、ポリ（２、２゜３．３．
３−ペンタフルオロプロピルアクリレート）、ポリ（２
，２，３，３，４，４，５，５゜６．６．６−ウンゾカ
フルオロへキシルアクリレート）、ポリ（１，１，ｌ、
３，３．３−へキサフルオロプロブ−２−イルアクリレ
ート）等を例示することができる。

本発明のグラフト共重合体は例えは以下の方法により製
造することができる。

１、［含フツ素高分子の主鎖高分子上での末端ラジカル
休止による方法］この方法は連鎖移動定数の大きい置換
基を有する主錯高分子ｌこ対ひて網用可能であり、この
主鎖高分子を、下記一般式（式中、Ｒ’、ｌ’ｔ２は前
記と同一である。）で表わされる単量体と共に重合開始
剤存在下に加熱することにより目的とするクラフト共重
合体を得る方法である。一般式１ｆｆ）で表わされる単
量体としては２゜２．３．３，４．４．４−ヘプタフル
オロブチルアクリレート、２．２．３，３．４．４−ヘ
キサフルオロブチルアクリレート、２，２．２−）リフ
ルオＷクリレート、フルオロメチルアクリレート、５　
．５，６，６，７．７．７−へブタフルオロ−３−オキ
サヘプチルアクリレート、２，２゜３．３，５，５．５
−ヘプタフルオロ−４−オキ廿ペン千ルアクリレート、
２．２．３，３，４゜４．５，５．５−７ナフルオロペ
ン千ルアクリレート、　３，３，４，４，５，５，６，
６．６−ノナフルオロヘキシルメタクリレート、ヘプタ
フルオロ−２−プロピルアクリレート、２，２，３゜３
．３−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２．２，
３，３．４，４，５，５，６．６．６−ウンゾカフルオ
ロへキシルアクリレート、ｌ、ｌ。

１．３，３．３−へキサフルオロプロプ−２−イ１　　
　　　　７．ア’７１Ｊ、−）ａＪ□１オオ６゜よヵ５
□６゜重合開始斉１としては２．２°−アゾビスイソブ
チロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン、過酸
化ヘンジイル、過酸化ジーｔｅｒ＋　−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキ
シド−袂（…）塩等のラジカル１合の釦始剤として辿常
用いられるものを好適に用いることができる。また重合
反応を光照射により併・始させ１合をｒ行させることも
できる。

重合反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としてはメ
々／−ル、エタ／−ル、プロパツール、ｎ−ブタノール
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、クロロホルム、四塩化炭
素、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフラン等を用いることができる。

反応は通常４０’Ｃ〜８０°Ｃの範囲で行なう。

２、〔主鎖高分子からの重合開始による含フツ素高分子
の形成による方法〕この方法は重合反応の開始点となり
つる基を有する主鎖高分子と前記一般式（［ｌ）で表わ
される単量体とを反応させることにより、目的のグラフ
ト共重合体を形成するものである０重合開始点となりつ
る基としては前述のラジカル発生基、塩基によりアニオ
ンを生成しつる置換基、ジシリル基、１−アルコキシ−
１−）リアルキルシリル基、アルケニル基等を挙げるこ
とができる。

ラジカル重合による場合には一般に４０℃〜８０℃に加
熱することにより重合が進行する◇重合反応は溶媒中で
行うのが好ましく、溶媒としては例えば芳香族炭化水素
、脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸エチル、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を用いるこ
とができる。

またアニオン重合、又はグループトランスファー重合に
よる場合は各々塩基、又はアニオン性触媒らしくはルイ
スｒ１４を触媒として用い、一般Ｃζ−ｔｔｏ’ｃ〜６
０°Ｃの範囲で反応を行なう。この際溶媒中で行うこと
が好ましく、溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジメト
キシエタン、ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、芳香族炭化水素等を用いることが
できる。

塩基としてはブチルリチウム、リチウムジイソプロピル
アミド、リチウム　ビス（トリメチルシリル）アミド、
フェニルリチウム、臭化フヱニルマクネシウム、カリウ
ムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒ　ｔ　−ア
ミルオキンド等を例示することができる。

アニオン性触媒としてはフッ化カリウム、フッ化セシウ
ム、フッ化テトラブチルアンモニウム、重フッ化カリウ
ム、重フッ仕トリアルキルスルホニウム、シアン化カリ
ウム、アジ化ナトリウム等を例示することができる。

また、ルイス酔としては臭化亜鉛、琲化亜鉛、ヨウ化叱
鉛、−塩化シメチルアルミニウム等を挙げることができ
、この触媒を用いる場合には特に溶媒として芳香族炭化
水素あるいはジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素を使用することが好ましい。

本発明のグラフト共重合体は表２より明らかなようにフ
ッ素系重合体に対して一般の接刑剤を使用した場合に比
べて極めて優れた接着力を示す。

本発明のクラフト共重合体のこのような特異的な性質は
グラフト基として存在する一般式（１）で表のグラフト
重合体における　　−上 記含フツ素高分子部分の重に比（すなわちグラフト化率
）は１０重量％以上であることが充分な親和性を示以上
で好ましい。

本発明のグラフト共重合体は一臂に、比較的硬１　　　
　　　　　　性がイ斤くフッ素系重合体と親和性を有す
る便沸点の溶媒（例えはｌ’ｎ＾Δ′エチル、クロロホ
ルム、ア七トン等）に可溶である。

本弛明の接着剤を用いて接着する方法は特に規定される
ものではなく、公知の枦屑法または塗装法あるいは両者
の和合せなど任童の技術を適用することが出来る。例え
ば基材と基材の間に本発明の接着剤を介在させ、グラフ
トした含フッ素高分せ上記Ｔｇｇ以下加熱し圧摺する方
法叫がある。

この接着剤は秤々の用達に用いることができ、接着に際
して必ずしも圧力を加える必要（ｊないが、圧力を加え
ることにより、より良好な結果が得られる場合が多く、
一般に０．０１〜１００に９　／ＣＩｒＬ、好ましくは
０．１〜５０ｋｇ／ｃＴｎ　の範囲内で適宜選はれる。

本発明の接着剤には、本来の特性が損なわれな　　　　
　　　　　　　　７、い範囲で、所望に応じて種々の添
加物を配合することが出来る。これらの冷加物としては
天然または合成の樹脂類；繊維貢補強剤；充填材；染料
・ｋｊ料；増粘剤；滑剤；カップリング剤；難燃剤など
公知の各穏添加剤が含才れ、所望に応じて適宜組合せて
用いられる。

以下、参考例、実施例、比較例によって本発明を更に具
体的に説明する。

参　考　例　ｌ（十ｉハ高分子の合成）スチレン（Ｓｔ
）３４．４５．？、２−ヒドロキンエナルメタクリレー
ト（ＨＥｌｉＡ）　３．７５１をカラス製市合アンプル
に仕込み、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８１．８＊／
、及び重合開始剤として２，２°−アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＪＢＮ）　０．０９８．９’をアンプル内
ｊこ入れ、常法に従い十分に脱気後ｉ３空下（１０ｍｒ
ｒＪ（ｇ以下）に封管した。これを６０℃にて２４時間
振りまぜ重合反応を行った。反応混合物を大量のメタノ
ールに報じ、２６．４％の収率で８ｔ−ＨＢ４Ａ＃：重
合体を得ｆ＝。共重合体中のＨＢ込モル分率は、元素分
析の結果０．０９２であり、共重合体のジ丹平均分子勤
及びり・平均分子卯は各々９．０２Ｘ１０’、５．７９
Ｘ１０４　で、分ｔｔｌＪｌは１．５６であった。

ｓ　ｔ　−厄凧共重合体４．７Ｉ！をテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）１００履ｌに溶解し、トリエチルアミン３
．５７１を加え０℃に冷却した。この溶液をびｒしく梓
拌しつつ、ｐ−ニトロ安、ｒ′！香酊クロリド６．５７
１を含むＴ）ＩＦ溶液１００＃ｌ／を滴下し、０℃にて
１８時間反応した。反応終了伊、混合液を口】ｆ少し、
０液を大に゛のメタノールに投じることにより側御にｐ
−ニトロフェニル基を有する共重合体を沈殿させた。口
別乾鰍後、共重合体の収量は４．５１で、ＩＲスペクト
ル分析のト果、ａｔ−Ｈｋｈ情共重合体中の水酸基がほ
ぼ定量的にｐ−ニトロフェニル基に置倹されていること
を確認した。この共重合体のＴｇは９９℃であった。

実施例１〜３ ｐ−ニトロフェニル基濃度〔Ｓ〕と七ツマーＱ度〔Ｍ〕
との比（Ｓ）／ＣＭ）が２０Ｘ１０　　となるよう３．
４，４．４−へブタフルオロプチルアクリレメ　　　　
　　　　　　　−ト（ＨＦＢＡ）　９．５２．９及びＡ
ＩＢＮ　Ｏ，０３３Ｆを重合アンプルに正確に秤１）ｖ
シ、溶媒としてｒｉ＋酸エチェチル３フ３ｓｔを用いて
均一溶液とした。常法に従い脱気後、ｌ　Ｑ　　ｍ＋ｎ
Ｈｇ以下の高真空下に封管した。

これを６０°Ｃにて１５時間振りまぜながら反応し、次
に冷却することにより反応を停止した。

反応混合物を大量のメタノール／エーテル＝２：１混合
液中に投じ、重合体を沈殿した。この沈殿物を口過によ
り回収し、再び酢酸エチルに溶解、エーテル中に投じる
ことにより精製した。乾燥後の重合体の収率は４９．９
チであり、１几スペクトル１）定（ＤＭ果１２８０　ｃ
ｉ　’１５４−ｏｃＩＩｖ’ｉｃ芳Ｉ族二）ｏａ　、１
７４５〜１７５０ｃｍ　　にカルボニル基、８２０ｃｍ
。

１６００ｃｓｔ　　に芳香環、　１２００ｃｍ　　−１
５００ｏｎにエステル結合、１）９０ｃｍ　　にフルオ
ロアルキル基に各々由来する吸収が観察され、主鎖高分
子としてスチレン−ｐ−ニトロベンゾイルｔｔ−ジエチ
ルメタクリレート共重合体、枝高分子としてポリ２．２
．３，３．４．４．４−ヘプタフルオロブチルアクリレ
ートを持つグラフト共ｉ１（合体の合成を確認した。

ざらに（８）／ＣＭ）の値を種々変化させ、上記と同様
の操作によりフッ素含量の異なるグラフト共重合体を合
成した。結果を表１に示す０ 実施例４〜ｌＯ パーフルオロアルキルアクリレート単量体として３，３
，４．４，５，５，６，６．６−ノナフルオロヘキシル
アクリレート（ＮＦＨＡ　）を用い、沈殿溶媒にエーテ
ルを用いた以外は実施例１〜３と同様の５法でポリ３．
３．４，４，５，５，６゜６．６−ノナフルオロヘキシ
ルアクリレートを枝高分子として有するグラフト共重合
体を合成した。

結果を表２に示す。

実施例１）〜２２および比較例１〜４ 実施例１−％で得られたグラフト共重合体のｌＯ〜６３
チ酢酸エチル溶液を調製した。この溶液をポリテトラフ
ルオロエチレンシートにチアス株式会社製テフロン（登
録商標）テープ、厚さ０．２ｍｍ）もしくは、多孔性ポ
リテトラフルオロエチレンシート（潤工社製［有］ｒｅ
−Ｔｅｘ（登録商標）孔径ＱＪ５１）ｒｎ、ポリプロピ
レン不織布付き）の幅１５ｍｍの帯状試料に接着面積２
．２５ｃ／となるようζこ薄く塗布し、直ちに同一のシ
ートを２枚重ね合せてガラス板ではさみクランプにて固
定後室源にて３〜５時間放置し、その後十分に真空乾燥
した。

得られた帯状試料の引張り強度を丸型バネ式テンシヲン
ゲージを用いて測定し、接着強度を測定した。

また比較例としてエポキシ系接着剤「セメダインハイス
−・クー」（商品名：セメダイン株式会社製）及びクロ
ロブレン系接着剤「ソニーボンド・タフ」（商品名二ソ
ニーケミカル株式会社製）を用いて同様の方法により各
々の接着性を評価した。結果を表３に示す。表３から比
較例１．２ではいずれもテフロンに対する引張り強度が
Ｏ〜０　、２２ｋｇＡＸＬであるのに対し、実施例１）
−１７では０．４４〜２．４４ｋｇ／ｃｍと最大１）倍
の大きな接着力を示すことがわかる。また実施例１８〜
２２に示すようにω＞ｒｅ−Ｔｅｘに対しても比較例３
．４＃こ比べ３倍以上の大きな強度を示すが基材破壊を
伴うため真の強度は測定不可能であった。

表　　３ １）　実施例１　２０／９０　　テフロン　　　２．４
４１２　実施例２　６３／３７　　テフロン　　　１．
７８１３　実施例２　１０／９０　　テフロン　　　２
．２２１４　実施例３　１０／９０　　テフロン　　　
２．００１５　実施例６　１０／９０　　テフロン　　
　０．４４１６　実施例Ｂ　　１０／９０　　テフロン
　　　０．６７１７　実施例９　１０／９０　　テフロ
ン　　　０．６７１８　実施例１　１０／９０　　Ｇｏ
ｒｅ−Ｔｈｘ　＞ｔ、ｔ　１基材破壊１９　　実１）１
ｍ例２　６３／３７　　Ｇｏｒｅ　−Ｔｅｘ　　　　　
＃２０　　実施例２　１０／９０　　Ｇｏｒｅ−Ｔｅｘ
　　　　　ｚ２１　実施例３　１０／’９０　　Ｇｏｒ
ｅ−Ｔｅｘ　　　　　＃比較例１　エポキシ系　　　　
　　テフロン　　　０，２２２　クロロプレン系　　　
　テフロン　　　　　０１　　　　　　　　　　　　　
　　３　　エホ＋シ系Ｇｏｒｅ　−Ｔｅｘ　　　　０．
４４が　考　例　２（ヒドロベルオキシル基を有する主
鎖高分子の合成） ポリスチレン２０．５．９をニトロベンゼン３００ｄに
溶解し、これにニトロベンゼン５０ｍ１と塩化イソプロ
ピル１８．３ｓｕの溶液に無水塩化アルミニウム６．７
１）を懸濁させた混合物を徐々に加え、４０〜４５℃に
５．５時間加熱した。冷却後、５チ水酸化カリウム氷溶
液中に注いで有櫟層を取り、これを大量のメタノールに
注いで、イソプロピル化ポリスチレンを沈殿させた。口
側後、テトラヒドロフラン１５０ｍ１に溶解し、メタノ
ール２１に再沈殿して精製した。

得られたイソプロピル化ポリスチレン１０．２．ｌｉ−
イソプロピルベンゼン２００ｍに溶解した。これに過酸
化ベンゾイル２．５２．９を加え、８０℃に加熱しなが
ら乾燥酸素を吹き込んだ。８．５時間後、反応混合物を
大量のメタノール中に注いでヒドロベルオキシル基を有
するポリスチレンを沈殿させた〇メチルエチルケトンー
メタノール系から再沈殿精製することにより、１００モ
ノマ一単位当り２〜３個のヒドロベルオキシル基を有す
るポリスチレンを得た。　ＩＲスペクトル測定において
、１）５０ぼ　にベルオキシル基に由来する吸収が存在
し、目的とするベルオキシル基が導入されていることが
確認された。

実施例２３ 参考例２で得られたヒドロベルオキシル基を有するポリ
スチレン０．８３３．９を５０麓１の酢酸エチルに溶解
し、重合管に仕込んだ。これに３．３゜４．４．５，５
，６，６．６−ノナフルオロヘキジルアクリレー）１０
．９８Ｆを入れ、常法ζζ従い脱気後、６０’Ｃで３０
時間重合反応を行った、反応混合物を大量のメタノール
に注ぎ重合体を沈殿させた。口側後、酢酸エチルに溶解
し、エーテル−メタノール３：１　混合溶媒に再沈殿す
ることにより、スチレン−含フ７；）ニアクリレートク
ラフト共重合体を得た０収ｆｆ１）．８８．９ＩＲスペ
クトル測定の結果、１６００ｃＩＩＬ　　に芳香ｉｐ、
１７３Ｑｃ＋ｕにエステルカルボニル及び１２３０ｃｍ
　　に炭素−フッ素結合に由来する吸収が存在し、グラ
フト共重合体の合成をｉ９した。この共１合体のグラフ
ト化率は４４重量％であった。

またこの共重合体について、実施例１）〜２２と同様に
接着試験を行なったところ、αｒｒｅ−Ｔｅｘに対し、
１．１）ｋｇ／ｆｆｌで基材破壊を引き起し、優れた接
着性を示した０

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｔｇ（ガラス転移点）が３０℃以上の主鎖高分子
   と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる含フッ素高分子とから成るグラフト共重合
   体（式中、Ｒ＾１は水素原子又は低級アルキル基であり
   、Ｒ＾２はポリフルオロアルキル基である。）。
2. （２）グラフト共重合体のグラフト化率が１０重量％以
   上である、特許請求の範囲第（１）項に記載のグラフト
   共重合体。
3. （３）Ｔｇが３０℃以上の主鎖高分子と、一般式▲数式
   、化学式、表等があります▼ で表わされる含フッ素高分子とのグラフト共重合体から
   成る接着剤（式中、Ｒ＾１は水素原子又は低級アルキル
   基、Ｒ＾２はポリフルオロアルキル基である。）。
4. （４）グラフト共重合体のグラフト化率が１０重量％以
   上である、特許請求の範囲第（３）項に記載の接着剤。