JPS61114238A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は写真用薬品の前駆体に関し、更に訂しくは発色
現像主薬の前駆体を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

［従来技術］ 写真用薬品は、その目的に従って感光材料中に添加せし
めるか、または写真処理液中に含有せしめることによっ
て使用に供されるのが普通である。最近では、処理工程
を簡素化し処理の迅速化を果たす目的で、特定の写真用
処理剤例えば現像主薬などを感光材料中に添加、配合さ
せる試みが屡々見受けられるようになった。

このように、写真用処理剤を感光材１１中に添加、配合
せしめる方法は、処理液中に含有させる成分が減少する
ので処理を簡便にするという利点がある他に、例えばア
ルカリ性に対して不安定であるために現像液成分として
は貯蔵保存に酎えない成分とか、現像液中の他の薬品と
反応性があるために使用し難い成分とか、または現像液
には必要濃度で溶は難い成分等を使用可能にする一手段
として、これら成分を予め感光材料中に添加させておく
ことは大変有効な方法である。

しかしながら、感光材料中に添加された各薬品がタイミ
ングよくその効果を発揮するためには、感光材ネ；ｌの
どの層に添加されるべきかは、予め検討を要するところ
であり、さらにこの場合、添加される各薬品が層内では
非拡散性であり、かつ化学的にも安定であることが望ま
しい。特に、感光材料中に添加される薬品が芳香族第一
級アミン現像主薬の前駆体である場合にその要請が強い
。

本発明は、以上の課題の中で特に感光材料構成層に添加
される薬剤の安定化に関するものであり、詳しくは発色
現像主薬の前駆体の安定化に関するものである。特に写
真用途に供せられる薬品のうち、含窒素有機塩基および
第４級窒素原子を含む化合物は非常に多くの化合物が実
用化されている関係もあって重要な写真用薬品の一種で
あり１例えばパラフェノール系化合物は黒白用現像主薬
、芳香族第一級アミン系化合物は発色現像主薬、含窒素
へテロ環化合物特にアゾール系化合物は写真用安定剤、
カブリ抑制剤又は色調剤、ヒドロキシルアミン系化合物
は保恒剤、ヒドラジン系化合物は直接ポジ型感光材料の
カブリ剤等々として実用化されており、その他、Ｎ、Ｎ
、Ｎ、Ｎ−テトラアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類
やアルキルアミン系化合物は現像促進剤として知られて
いる。

しかしながら、上記の含窒素有機塩基および第４級窒素
原子を含む化合物、特に芳香族第一級アミン現像主薬又
はその前駆体の多くが化学的に活性で大気中で容易に酸
化され易く、また時として容易にハロゲン化銀と反応し
て減感、汚染等を生じさせたり、そのままでは使用し難
い性質を持っていたり、あるいはその分子が耐拡散性を
付与するほど大きくはないために、化合物の他層への拡
散が起きるなど各種の問題を有しているために簡単に使
用することができないという欠点を持っている。そのた
めに、従来から実用的に優れた性能を持つ化合物を選択
したり、または改良された添加方法の研究などが試みら
れてきた。その結果として、含窒素有機塩基、特に発色
現像主薬については、これを安定に感光材料中に内蔵さ
せる方法がいくつか公知化されるに至った。即ち、■発
色現像主薬と金属塩との反応物が米国特許３．７１９，
４９２号等に記載されており、・２ノ発色現像主薬と酸
との造塩物が米国特許３，７８４．３２８号、特開昭５
６−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５４
４３０号、同５６−６７８４２号、ＩＷ！５６−５９２
３２号、同５６−８１８３７号、同５６−８３７３４号
、同５６−８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５
６−８９７３５号、同５８−２００２３３等に記載され
ており、 ・′″！を発色現像主薬のシッフベースが米国特許２，
５０？、１１４号、同３，３４２，５９９号、特開昭５
４−９９２４号、同５６−１０６２４１号、同５６−１
０７２３６号、同５８−１９２０３１号、同５９−１３
２３９号等に記載されており１ ．４＋発色現像主薬のアミド、イミド型が米国特許８０
３．７８３号、英国特許１．０８ＪＯθ１号、リサーチ
・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　”）Ｎｏ、１２，１４８等に記載されて
おり、・ｐ発色現像主薬と窒素原子を置換アルキルで保
護したものが西独特許１，１５９，７５８号同１，２０
０，８７９号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１３，８
２４　、米国特許２，６１１５．２３４号等に記載され
ており、 Ｉかウレタン型が米国特許４，０８０，４１８号、特公
昭５８−１４６７１号、同５８−１４６７２号、特開昭
５７−７６５４３号、同５７−１７９８４２号、同５８
−１１３９号、同５８−１１４０号、同５８−９５３４
４号等に記載されており、■インドアニリン型が米国特
許３，３４２．５１３７号等に記載されており、更に、 ■転位反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬
前駆体が特開昭５９−８１６４３号等に記載されている
。

［発明が解決しようとする問題点］ 前記■の発色現像主薬と金属塩との反応物は難溶性で感
光材料中に添加するのが難しく現像時充分な発色が得ら
れないし、また前記■の発色現像主薬と酸との造塩物は
発色はよいが生保存上、減感、スティン等の問題がある
し、更に前記■のシッフベース型は乳剤の減感を引き起
こし易く、処理後もシッフベースの色が残色し易いし、
更に又、前記・ゆのウレタン型は疎水性が高く、水中へ
の溶解性が低いので感光材料中に残り易い。従って汚染
を起こし易く、また充分な発色濃度が得られない等の欠
点がみられ、そして前記■、１類、（力および・Φの技
術は、保存中に減感、カブリ、スティン等を生じたりす
るか、または現像時に充分な発色濃度が得られなかった
り、現像終了後芳香族第一級アミン現像主薬前駆体が実
質的にハロゲン化銀カラー写真感光材料中に残存したり
する等、少なくとも１つの問題がある。

本発明は上記に鑑み成されたもので、保存中に減感、カ
ブリ、スティン等を起こさない安定な芳香族第一級アミ
ン現像主薬前駆体を内蔵し、現像時に充分な発色濃度が
得られ、かつ現像終了後芳香族第一級アミン現像主薬前
駆体が実質的に写真感光材料中に残存しない、芳香族第
一級アミン現像主薬前駆体内蔵のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少な
くとも１層中に、下記一般式［Ｉ］で示される化合物（
以下、本発明の発色現像主薬の前駆体ないし本発明の前
駆体化合物という）の少なくとも１つを含有することを
特徴とする。

以下余白 一般式［Ｉ］ 式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４の置換もしくは未置換の
アルキル基を示し、互いに連結して５〜７員環のへテロ
環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜
２の置換もしくは未置換のアルキル基、アルコキシ基を
示す。Ａｒは少なくとも１つのスルホン酸またはスルホ
ン酸塩を有するアリール基を示す。

以下、本発明について更に詳述する。

一般式［Ｉ］のＲ１及びＲ２で示される基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、メトキシエチル基、
エトキシエチル基、メチルスルホンアミドエチル基、ヒ
ドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メチルスルホン
アミド基等を挙げることができる。

Ａ「で表わされる少なくとも１つのスルホン酸またはス
ルホン酸塩を有するアリール基としては、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等があり、好ましくはフェニル基でス
ルホン酸またはスルホン酸塩を有するものである。スル
ホン酸塩としては、例えばナトリウム、カリウム、カル
シウム、マグネシウム、アンモニウム等の無機塩、ピリ
ジン、ピリミジン、トリエチルアミン、トリエタノール
アミン等の有機塩が挙げられる。

アリール基がその他の置換基を有する場合、この置換基
としては例えばハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基
、シアノメチル基等）、カルボキシル基、アルキルオキ
シ基（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルキルオキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェツギジカルボニ
ル、Ｗ等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスル
ホニル基、エチルスルホこル基、プロピルスルホニル基
等）、アリールスルホニル！（例えばフェニルスルホニ
ル基等）、フルキルアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、シクロへキシル力ルポニルオキッ基等）、アリ
ールアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、
アルキルアミン基（例えばエチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジェタノールアミノ基等）、アリールアミノ基
（例えばアニリノ基等）、アルキルカルバモイル基（例
えばエチルカルバモイルｌ）、アリールカルバモイル基
（例えばフェニルカルバモイル基等）　、アルキルアシ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基等）、アリールアシ
ルアミノ基（例えばベンズアミド基等）、アルキルスル
ホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチル
スルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例
えばベンゼンスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（例えばフェニルスルファモイル基等）、カルボ
キシル基、カルボン酸塩等が挙げられる。

Ｒ＋　とＲ２がへテロ環を形成する場合の例としては、
モルホリノ基、ピペラジ７基等を挙げることができる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が炭素数１〜２のアルキル基、
アルコキシ基を表わす場合の例としてはメチル基、エチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基等を挙げることができる
。

以下に前記一般式［Ｉ］で示される本発明の発色現像主
薬の前駆体を例示する。

以下余白 〔例示化合物〕 ＯＨ３ ０Ｆ■３ ０Ｈ３８０３Ｈ ＯＨ３００００Ｈ。

ＳＯ２）Ｉ ＣＨ３５Ｏ３Ｈ ００Ｈ３ ＯＨ３ ＯＨＢ　　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ＣＨ３５Ｏ３Ｋ ＯＨ３ 合成法 前記一般式［Ｉ］で示される本発明の発色現像主薬の前
駆体は次のような方法で合成できる。例えば、 以下余白 スルホン酸またはスルホン酸の奢鼻憔塩はフリーのスル
ホン酸に有機溶媒中もしくは水中で塩基を加えることで
容易に得られる。

合成例　ｌ（例示化合物（３）の合成）１３ｍＭのクロ
ルギ酸トリクロルメチルを２００ｍＪＬの酢酸エチルに
溶解して内温をＯ′Ｃ以下に保ちなから４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸２０ｇとピリジン２０ｇを２００ｍ
Ｍの酢酸エチルに溶解した溶液を滴下する０滴下後同温
度で１時間反応後Ｎ−［２−（４−アミノ−Ｎ−エチル
−ｍ−トルイジノ）エチルコメタンスルホンアミド３０
ｇを２００ｍＭのピリジンに溶かした溶液を再び０℃以
下で滴下する０滴下後室温で反応後カラムクロマトグラ
フィーにて精製しＰｄ−Ｃ：を触媒として水添を行う、
得られた化合物を等モルの炭酸水素ナトリウムを溶解し
た水溶液中に溶解して脱水後目的物を得る。収量３０ｇ
、ＦＤ−Ｍａｓｓ；Ｍ　＝　４９３であり、目的物であ
ることを確認した。

合成例　２（例示化合物（５）の合成）２０ｇノ３ノビ
−ロキシベンゼンスルホン酸と　１０８のトリエチルア
ミンを２００ｍＪｌｊ酢酸エチルに溶解し攪拌下０°Ｃ
以下で１０ｇのホスゲンガスを溶解した１００ｍ１のト
ルエンに滴下する０滴下後室温で反応させた後２５ｇの
Ｎ−［２−（４−アミノ−Ｎ−エチル−１＝トルイジノ
）エチルコメタンスルホンアミドを１００層文のピリジ
ンに溶かした溶液を滴下しカラムクロマトグラフィーに
て精製して目的物を得る。

収量３１ｇ、　ＦＤ−Ｍａｓｓ；Ｍ　＝　４７１テあり
、目的物であることを確認した。

本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位面積当り
の感光材料中の全銀量に対して０．０１〜５倍モルが好
ましく、より好ましくは０．１〜２倍モルである。

本発明の発色現像主薬の前駆体は親木性コロイド溶液中
で合成された場合は、該前駆体化合物が親木性コロイド
溶液中に分散された状態に保たれているので、そのまま
利用に供することができるが、これらの化合物が単離さ
れた状態にある場合には、親木性有機溶媒例えばメチル
アルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶かし
て親木性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテックス分散とか他のポリマーを
用いる方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用され
ている例えばトリーロークレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等のカプラー溶媒を用いて該本発明の発色
現像主薬の前駆体化合物を親木性コロイド溶液中に分散
させる方法等を用いることができる。そして、これら油
相を氷相に分散させる場合には、一般に知られているア
ニオン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用いれ
ばよい、親木性コロイドとしては、ゼラチンを始め、写
真用パインダン−として知られているゼラチン誘導体、
ゼラチンのグラフトポリマー、各種セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール部分酸化物、アルギン酸ソーダ、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等広く使用することができ
る。これらの乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安
定剤を加えることもできる。

本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わるハロゲ
ン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめ
る方法を更に具体的に述べれば。

該本発明の発色現像主薬の前駆体がアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油
溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０
２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１．
１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２，３
０４，８４０号各明細書に記載の方法に従って本発明の
発色現像主薬の前駆体を高沸点溶媒に、必要に応じて低
沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき必要に応
じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防
止剤等を併用してもさしつかえない。また２種以上の本
発明の発色現像主薬の前駆体を混合して用いてもさしつ
かえない。さらに本発明において好ましい本発明の発色
現像主薬の前駆体のハロゲン化銀乳剤への添加方法を詳
述するならば、１種または２種以上の該本発明の発色現
像主薬の前駆体を必要に応じて他のカプラー、ハイドロ
キノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機
酸アミド類、カル八メート類、エステル類、ケトン類、
尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−
ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、
ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキシルホスフ
ェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフ
ェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニル
フェノール、３−ヘンタデシルフェニルエチルエーテル
、２．５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル
、モノフェニル−ジー０−クロロフェニルホスフェート
あるいはフッ素化パラフィン等の高沸点溶媒、わよび／
または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびンルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。

この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチφディスクロージャー
　１８？６年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７８頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明の発色現像主薬の前駆体は、／＼ロゲン化銀写真
感光材料の支持体上に設けられた構成層、例えばハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、保護層、下引層等の少なくとも
１層中に含有せしめるものである。該前駆体化合物の種
類にもよるが、一般的にはハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層中に含有させることが好ましい。

そして、これら本発明により感光材料に内蔵された本発
明の前駆体化合物は、何れもアルカリアクチベーターと
接触しない限りは、化学的に安定であり、感光材料中の
ハロゲン化銀および他の各種添加剤とは反応性が極めて
低いので、感光材料の保存性および写真特性、特に減感
、カブリまたは汚染等の改良に役立ち得るものである。

またさらに本発明により現像主薬の前駆体を感光材料に
含有せしめた場合には、アルカリアクチベーターと呼ば
れているアルカリ剤を主体とするシンプルな組成の処理
液で現像が行えるので、処理が簡素化するばかりでなく
、公害予防等の観点からも非常に有効な方法である。−
例として、直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に本発明の前駆体化合物とカブリ剤であるヒドラジン
化合物を本発明に従って含有せしめることにより、アル
カリアクチベーター処理のみで直接反転カラー画像を形
成させることができる。

アルカリアクチベーター液は、基本的には、一般に用い
られるカラー現像液から現像主薬を除いたものであり、
ｐ）Ｉが約７〜１４の範囲のものが好ましく、特に好ま
しいｐＨは８〜１３の範囲である。

またアルカリアクチベーター液による処理温度は２０℃
〜７０℃が好ましく、最も好ましい温度は３０℃〜６０
℃である。アルカリアクチベーター液の緩衝剤としては
、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めとして公知
の化合物を単独又は組合せて使用することができる。

また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像促進剤、
硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアクチベーター液に
添加することもできる。

なお、本発明の写真感光材料の処理方法としては、発色
現像主薬を含有する発色現像浴を用いることも可能であ
る。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液を含浸
させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘性
処理液による現像方法等各種の処理方式を用いることが
できる。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる０例え
ば、その代表的なものとしては、アルカリアクチベータ
ー処理ないし発色現像後、漂白定着処理を行い必要なら
さらに水洗および／または安定処理を行う方法、アルカ
リアクチベーター処理ないし発色現像後、漂白と定着を
分離して行い、必要に応じさらに水洗およ、び／または
安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、アルカリ
アクチベーター処理ないし発色現像、停止定着、水洗、
漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、アル
カリアクチベーター処理ないし発色現像、水洗、補足発
色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法
、アルカリアクチベーター処理ないし発色現像によって
生じた現像Ｍをハロゲネーシゴンブリーチをしたのち、
再度アルカリアクチベーター処理ないし発色現像をして
生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用
いて処理してもよい。

本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前記発色現
像液は、発色現像主薬を含むｐ）Ｉが好ましくは８以上
、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現
像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光され
たハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さ
らに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。該前駆体として本発明の前駆体化合物
を用いてもよい。

本発明において用いられるアルカリアクチベーター処理
液ないし発色現像液には、更に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫
酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化
剤および現像促進剤等を任意に含有させることもできる
。

前記アルカリアクチベーター処理液ないし発色現像液に
添加される上記以外の添加剤としては、例えば臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム等の臭化物、沃化アルカリ、ニ
トロベンゾイミダゾール、メルカプトへンゾイミダゾー
ル、５−メチル−ベンゾトリアゾール、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を
始めとして、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤
、重層効果促進剤、キレート剤等がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ耐酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は」−記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に范じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー軍機感光材ネ４の写真構成
層には、水溶性またはアルカリアクチベーター処理液な
いし発色現像処理液で脱色する染料（ＡＩ染料）を添加
することができ、該ＡＩ染料としては、オキソノール染
料、ヘミオキンノール染料、メロシアニン染料及びアゾ
染料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料及びメロシアニン染料等が有用である。用
い得るＡＩ染料の例としては、芙国特許５８４．１（０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、
同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、米国特許２．２７４，７８２号、
同２，５３３，４７２号、同２，９５８，８７８号、同
３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３
，１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３，
２８０，６０１号、同３．５４０．８８７号、同３，５
７５，７０４号、同３，６５３，９０５号、同３，７１
８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同４．０７０
，３５２号に記数されているものを挙げることができる
。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀　１モル当り
２ＸｌＱ−３〜５　Ｘ　１０−’モル用いることが好ま
しく、より好ましくはＩＸＩＱ−２〜１×萱ｏ１モルを
用いる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀！（銀材量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／　ｒ
ｎ’とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量がＩｇ／　ｒｎ’以下であることが好ま
しく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには
、該銀量が０．３ｇ／ｍ’以上であることが好ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀等がある
。またさらに、これらの混合物等であってもよい、速い
現像性を実現するためには、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀である
ことが特に好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［＋、０．０　］面と［＋、
１．Ｉ　］面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア・シェル型）をしたものであってもよい。また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３
９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いる
こともできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−”〜３　Ｘ　１
０−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．８５６，９５９号、同３，
６７２，８９７号、同３，８９４．２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４．０４８．５７２号、英国特許１
，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１．９３９，２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、同
２，９４５，７８３号、英国特許５０５，９７８号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２６９
，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２．４４２，
７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７６．２
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３
，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１９，
００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
ノシアニン或はメロシアニンとのｍ合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。

ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０−４０６５９
号記載のフッ素化アルコール等の親木性有機溶媒に溶解
して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち１発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−７リール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コ／＼り
酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同
３，２８５，５０８号、同３，４０８，１８４号、同３
．５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３，
７２５，０７２号。

同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８８８
号、西独出願公開２，２１９，１３１７号、同２，２８
１，３８１号、同２，４１４．００６号、英国特許１，
４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１−
１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２３
３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２
７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４号、
同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記
載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，６００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０８２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１１．４７６号、同３，４１９，３９１号、同３．５１
１１，４２９号、同３．５５８，３１８号、同３，５８
２，３２２号、同３，８１５，５０６号、同３，８３４
．！３０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，
８１０．４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４
０８，８８５号、同２，４１７，８４５号、同２，４１
８．Ｉ］５ｆｌ１号、同２，４２４．４６７号、特公昭
４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２
−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７
４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１
２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号
、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願
昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８１１．８２１３号、
同２，４３４，２７２号、同２．４７４．２８３号、同
２，５２１，８０８号、同２，８８５，８２８号、同３
，０３４，８８２号、同３，３１１．４７８号、同３，
４５８．３１５号、同３，４７６．５８３号、同３，５
８３，９７１号、同３．５８１，３８３号、同３，７８
７，４１１号、同４，００４，１１２１１号、西独特許
出願（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５
４．３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２
６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２
７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、
同５８−９５３４６号等に記載のものを挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合物、カ
ラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明の発色現像主薬の前駆体
の添加方法を参照することができ、その添加量は限定的
ではないが、銀１モル当りｌ　Ｘ　ＩＱ−３〜５モルが
好ましく、より好ましくはＩＸ＋ｏ−２〜５ＸｌＱ−１
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７８１号、同２，１１１４１．８９８号に記載の方法
による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも１層中に、本発明の発色現像主薬
の前駆体を含有することを特徴とするため、製造、保存
により減感、カブリ、スティン等を起こさない安定な本
発明の現像主薬前駆体を内蔵し、現像時に充分な発色濃
度が得られ、かつ現像終了後本発明の現像主薬前駆体が
実質的にハロゲン化銀カラー写真感光材料中に残存しな
い等の効果を発揮する。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、　１を作成した。

層１−−−１．２ｇ／ｒｒＩ′ノゼラチン、　０．３２
ｇ／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀含有４８０モル％）、０．５０ｇ／ゴのジオク
チルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｒｎ’のイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２　ｅｅ＊　０．７０ｇ　／ｅのゼラチン、１２ｍｇ
／ｍ’のイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）、　６
ｍｇ／ｍ″の（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間層。

層３＠・・１．２５ｇ／ｍ′のゼラチン、　０．２５ｇ
／ｍ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％
）、　０．３０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶
解した０、６２ｇ／ｒｎ’（７）Ｆゼンタカプラー（Ｍ
−１）を含有する層。

層４・・・１．２０ｇ　／ｒｎ”のゼラチンからなる中
間層。

層５・８争１．２０ｇ　／ｒｎ’のゼラチン、　０．３
０ｇ／ゴの赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル
％）、　０．２０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレートに
溶解した０、４５ｇ／ｒｎ’のシアンカプラー（Ｃ−１
）を含有する層。

Ｒ６ｅ”　”　ｌ−００ｇ　／　ｒｒｌ’のゼラチン、
Ｉ　Ｘ　１０−３モルの例示化合物（３）及び０．２０
ｇ／ｍ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０８
／ｒｎ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７　・―争２．０ｇ／　ｒｒｌ’のゼラチン及び２Ｘ
ＩＱ−’モルの例示化合物（３）を含有する層。

以下余白 （Ｙ−１） Ｌ （Ｍ−１） ｔ ｚ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） Ｈ なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

また、前記試料Ｎｏ、　１における層６及び層７の例示
化合物（３）を例示化合物（５）　、　（９）　、　（
１０）、（１３）及び下記比較化合物（Ａ）　、　（Ｂ
）　、　（Ｃ）、（Ｄ）に代えた以外は上記試料Ｎｏ、
１と同様にして試料Ｎｏ、２〜Ｎｏ、９を作成した。

上記感光材料試料Ｎｏ、１〜９各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） アクチベータ現像　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　　６０〜８０℃　２分各処理液の組
成は下記の通りである。

［アクチベータ現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００＋ｓ文ベン
ジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ文硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸（６０％水溶液）１．５−文 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３２８Ｗｈｉｔｅ
ｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　　　　　　　　２ｍＭ（蛍
光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１４Ｑとし２０％水酸化カリウム又は１０
％希硫酸でｐＨ＝１１．０に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍＭエチレン
ジアミン四酢酸Ｍ　（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　
　　　　　　６５ｇチオ硫酸アンモニウム　　　　　　
　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　Ｊｏｇメ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇエチレンジア
ミン四酢酸−２ナトリウム２０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　１０ｇ純水を加えて１１とし、アンモニ
ア水又は希硫酸にてｐＨ＝　７．０に調整する。

得られた結果を表１に示す。

＾　　　　　　　　　　　旧 樹　　　　　　　　　　　　学 旧　　　　　　　　　　　　〜 止凸 学− 」−記表１の結果から明らかなように、比較に用いた試
料Ｎｏ、Ｂ〜９はいずれもカブリが高く、かつ感度、最
高濃度共に低いのに対し、本発明に基く試ネ４Ｎｏ、１
〜５はカブリが低く、かつ感度、最高濃度が高い優れた
、本発明の前駆体化合物内蔵カラー感光材料であること
が判る。

実施例　２ 実施例１で得られたカラー感光材料を５０℃、８０％Ｒ
Ｈにおいて１週間放置した後露光し実施例１で示した現
像処理を施しくサーモ処理）、塗布、乾燥直後に露光現
像した試料と比較し、感度の安定度を求めた。その結果
を表２に示す。

塗布直後の感度 以下余白 ５８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へへ
へ表２ １−記表２の結果から明らかなように、比較に用いた試
料Ｎｏ、８〜８はいずれも減感が大きいのに比較して、
本発明に基く試料Ｎｏ、１〜５は実用上問題にならない
程の減感幅であり、生保存に優れたカラー感光材料であ
ることが判る。

実施例　３ 実施例１で得られた未露光の試料を使用して実施例１で
示した処理液を通した後６０℃、８０％ＲＨにおいて２
週間放置し青色光濃度を測定して汚染度（％）を算出し
た。その結果を表３に示す。

サーモ処理後の濃度 汚染度（％）＝　　　　　　　　　　　　　Ｘ＋ＯＯ前
駆体の入っていない試料 のサーモ処理後の濃度 以下余白 表３ 上記表３から明らかなように、本発明の前駆体化合物を
内蔵した試料Ｎｏ、１〜５は処理後にはほとんど残存し
ておらず汚染が少ない一方、比較の試本４Ｎｏ、６〜９
は前駆体化合物が多量に残存しており汚染が大きく実用
上問題となることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、該写真構成層の少なくとも１層中に、
   下記一般式［ I ］で示される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜４の置換もしくは未置
   換のアルキル基を示し、互いに連結して５〜７員環のヘ
   テロ環を形成してもよい。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
   、炭素数１〜２の置換もしくは未置換のアルキル基、ア
   ルコキシ基を示す。Ａｒは少なくとも１つのスルホン酸
   またはスルホン酸塩を有するアリール基を示す。