JPS61119781A - 合成ポリアミド材料の連続三色染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１種の青染色繊維反応性スルホ基含
有アントラキノン染料と、少なくとも１種の赤染色スル
ホ基含有アゾ染料と、少なくとも１種の黄またはオレン
ジ染色スルホ基含有アゾ染料とを使用して合成ポリアミ
ド材料を連続的に三色染色するだめの方法に関する。

合成ポリアミド材料を三色染色して得られる染物は常に
オゾン堅牢性が今日の要求水準に対して不満足であるこ
とが繰返し見出されている。

したがって本発明の目的は三色法による組合わせに適し
た、そしてきわめて良好なオゾン堅牢性を与え得る複数
の染料で合成ポリアミド材料を染色する方法を提供する
ことである。

しかして今回、本発明によって上記の目的が以下に詳述
する方法によって達成されることが見出された。本発明
の方法によって得られる染物はオゾン堅牢性についての
現在の要求を満足する。

したがって、本発明は合成ポリアミド材料の連続的三色
染色法に関し、本発明の方法の特徴は繊維反応性スルホ
基を含有する少なくとも１種の青染色アントラキノン染
料を、少なくとも１種のスルホ基含有赤染色アソ染料お
よび少なくとも１種のスルホ基含有量またはオレンジ染
色アゾ染料と一緒に使用することを特徴とする。

なお、本明細書で三色染色というのは、加色性混色に適
する黄またはオレンジ染料、赤染料および青染刺を使用
し、これらの染料２間の量比を適当に選択することによ
って可視色スペクトルの所望の色調を得る染色法と理解
されるべきである。

本発明の三色染色法によって染色された染物はそのオゾ
ン堅牢性が良好乃至非常に優秀である。

繊維反応性スルホ基を含有する青染色アントラキノン染
料としては、たとえば、カラーインデックス（Ｃｏ１ｏ
ｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　）　　にレアクチイブ　ブルー（Ｒ
ｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　）として記載されているア
ントラキノン染料が考慮される。

赤染色スルホ含有アゾ染料としては、たとえば、カラー
インデックスにアシドレッド（Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　）　
　として記載されているアソ染刺か、そして黄またはオ
レンジ染色スルホ基含有アソ染料としては、たとえば、
カラーインデックスにアシドイエロー（Ａｃｊｄ　Ｙｅ
ｌｌｏｗ）およびアシドオレンジ（Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎ
ｇｅ　）として記載されているアソ染料が考慮される。

本発明の方法の１つの好ましい実施態様の特徴は次の通
りである。

すなわち、式 （式中、 環りは置換されていないかまたはヒドロキシ／Ｌ、ハロ
ゲンまたはスルホに工って置換されていることができ、 Ｙ、は水素、Ｃ１−８−アルキル、ｃ、−７−シクロア
ルキル、フェニルまたはフェニル−０１−８−アルキル
、 Ｙ、は水素、ハロゲンたとえば塩素または臭素、または
スルホン酸基、 Ｙ３は置換されていないかまたはＣ１−４−アルキル、
Ｃ３−４−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ８−４−アルキ
ルフェノキシまたはナフトキシによって置換されたフェ
ニルまたはフェニル−Ｃ１−８−アルキル、そして Ｔは直接または架橋メンバーを介して結合された繊維反
応性基を意味する）の少なくとも１種の青染料を、式 〔式中、 Ａは水素、置換されてい人いかまたは置換さＣ１−４−
アルキル、Ｒ２は置換されていないかまたは置換された
Ｃ５−７−シクロアルキル、または置換されていないか
または置換されたフェニル、そしてＲ３は置換されてい
ないかまたは置換されたフエニノ呟または置換されてい
ないかまたは置換されたフェノキシを意味する）、そし
て Ｂは水素、ハロゲン、Ｃ２−４−アルカノイルアミノ、
Ｃ５−８−シクロアルコキシカルボニルアミノ、Ｃｌ−
４−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃｌ−４−アルキル
スルホニルアミノまたは置換されていないかまたは置換
されたフェニルスルホニルアミノを意味する〕の少なく
とも１種の赤染色、および式 （式中、 Ｂ＋　、Ｂ、　、ＥＩ　はそれぞれ水素、ｃ、−４−ア
ルキルまたはＣ１−４−アルコキシ、Ｘは直鎖状または
分枝状のＣ１−４−アルキルまたは直鎖状または分枝状
のＣ３−４−ヒドロキシアルキルを意味する）または式 （式中、 Ｚｌ、Ｚ７、Ｚ３は互に独立的に水素、ハロゲン、Ｃ１
−４−アルキルまたはＣ１−４−アルコキシを意味する
）の少なくとも１種の黄捷たはオレンジ染料、あるいは
式（３）と（４）との染料の混合物、または式 〔式中、 Ｗ、は水素、Ｃ１−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキ
シ、ハロゲン、”２−４　−アルカノイルアミノ、また
は置換されていないかまたは置換されたアリールスルホ
ニル基、アリールオキシ基またはアリールカルボニル基
、 Ｗ、は水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置換
されたアルキル基、アリールオキシ基またはアリールオ
キシスルホニル基または式 （ここで、Ｗ５とＷ６は互に独立的に水素または置換さ
れていないかまたは置換されたアルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基である）の基、 Ｗ３は置換されていないかまたは置換されたアルキル基
、またはアリール基、 Ｗ４は水素またはアルキルを意味する〕の黄染料と一緒
に使用することを特徴とする実施態様である。

式（１）のＹ、が意味するアルキル基は直鎖状または分
校状アルキル基であり得、例示すれば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペノチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチルなどである。

式（１）のＹｌ　および式（２）のＲ記が意味するＣ５
−７−シクロアルキル基としては、互に独立的に、たと
えば置換されていないシクロヘキシル基またはメチルの
ごときアルキル基によって置換されたシクロヘキシル基
が考慮される。

式（１）のＹ、が意味するフェニル基としては、場合に
よってはｃ、−４−アルキル、Ｃ８−４−アルコキシま
たはハロゲンによって置換されることができるフェニル
基が考慮され、これはさらにスルホノ酸基および繊維反
応基によって置換されることができる。１つのスルホン
酸基と１つの繊維反応性基によって置換されているフェ
ニルが好ましい。

式（１）のＹ、およびＹ２が意味するフェニル−Ｃｔ−
Ｓ−アルキル基としては、互に独立的に、たとえばペン
シル基、フェネチル基、フェニルブチル基またはフェニ
ル−８（ｌｅ−ブチル基が考慮され、これは好ましくは
１つのスルホン酸基と少なくとも１つの繊維反応性基に
よって置換されている。

弐（１）のＹ３が意味するフェニル基としては、Ｃｌ−
４−アルキル特にメチル、Ｃ５−４−アルコキシ特にメ
トキシ、フェノキシ、Ｃｌ−４−アルキルフェノキシた
とえばｐ−メチルフェノキシ捷たはナフトキシに工って
置換されたフェニル基が考慮され、これは１つのスルホ
ノ酸基および好ましくは１つまたは２つの繊維反応性基
によってさらに置換されている。

繊維反応性基Ｔとは、セルロースの水酸基、ウールや絹
の場合ではそのアミノ基、カルボキシル基、水酸基、チ
オール基と、あるいは合成ポリアミドのアミノ基および
場合によってはカルボキシル基と共有化学結合を形成し
て反応しつる基を意味する。

式（２）、（３）、（４）中のＡ、　Ｂ、、Ｂｅ　、Ｅ
Ｉ　、ＲＩ　、ＸＸＺｌ　、Ｚ２およびｚ３が意味する
アルキル基としては、互に独立的に、たとえばメチル、
エチノ呟プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブ
チル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルのごとき直鎖状捷
たは分枝状アルキル基が考慮される。

アルキル基としての基Ａは場合によっては、塩素、臭素
または特にフッ素のごときハロゲンなどによって置換さ
れることができる。好ましくはアルキル基としてのＡは
Ｃ３−４−ペルフルオロアルキル基、特にトリフルオロ
メチル基である。

Ｒ２、Ｒ３が意味する置換されていないかまたは置換さ
れたフェニルとしてはｃ、−４−アルキル、Ｃｌ−４−
アルコキシまたはハロゲンによって置換されたフェニル
基が考慮される。Ｒ１！、Ｒ３は好１しくは非置換フェ
ニル基である。

Ｒ３が意味する置換されていないかまたは置換されたフ
ェノキシ基としては、Ｃｌ−４−アルキル特にメチル、
ｃＩ−４−アルコキシまたはハロゲン特に塩素で置換さ
れたフェノキシ基が考慮される。好ましくはフェノキシ
基としてのＲ３は非置換または塩素によって置換された
フェノキシ基である。

式（２）および（４）の中のＢ％　ＺＩ　Ｘｚ２、およ
びｚ３が意味するハロゲンはフッ素、臭素、特に塩素で
ある。

式（２）のＢが意味するＣｅ−４−アルカノイルアミノ
としては、たとえば、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基またはブチリルアミノ基が考慮される。

Ｂが意味するＣ５−８−シクロアルコキシカルボニルア
ミノとしては特にシクロへキシルオキシカルボニルアミ
ノ基が考慮される。

Ｂが意味するｃ、−４−アルキルスルホニルアミノとし
てはメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−
、ブチル−１ｔｅｒｔ−ブチル−、イソブチル−または
Ｂｅｅ−ブチル−７スルホニルアミノ基が考慮される。

Ｂが意味するフェニルスルホニルアミノ基としては、場
合によってはＣ０−４−アルキル、ｃ、−４−アルコキ
シまたはハロゲンによって置換されたフェニルスルホニ
ルアミノ基であることかできる。好ましくは非置換また
はメチルによって置換されたフェニルスルホニルアミノ
基である。

式（３）おｆび（４）ＶＣおけるＢｌ、Ｂ２、Ｅｌ、ｚ
ｌ、ｚｔｌおよびｚ３が意味するアルコキシ基としては
、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、５ｅＣ−ブトキシ、イソブトキシ
またはｔｅｒｔ　　−ブトキシなどの基が考慮される。

式（３）中のＸが意味するヒドロキシアルキル基として
は、たとえば、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシ
プロピル、β−ヒドロキシブチル、α−エチル−β−ヒ
ドロキシなどの直鎖状または分枝状ヒドロキシアルキル
基が考慮される。

Ｗｌが意味するＣ０−４−アルキルは、たとえば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、５ｅｅ−ブチル、イソブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル
である。

Ｗｌが意味するＣ１−４−アルコキシはメトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ
、５ｅｃ−ブトキシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ　　
−ブトキシである。

Ｗｌが意味するＣ２−１−アルカノイルアミノの例はア
セチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノで
ある。

Ｗ、か、置換されていないかまたは置換されたアリール
スルホニル基、アリールオキシ基またはアリールカルボ
ニル基を意味する場合には、アリールは好ましくはベン
ゼン系寸たはナフタリン系の基であり、これは場合によ
ってはさらに次のような置換基で置換されることができ
る。メチル、エチルのとときＣ１−４−アルキル基、メ
トキシ、エトキシのごときＣ１−４−アルコキシ基、フ
ッ素、臭素、塩素のごときハロゲン、アセチルアミノの
ととき１乃至６個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ基、およびヒドロキシル基。

Ｗ、および／−！、たはＷ、が意味するハロゲンはフッ
素、塩素または臭素である。

Ｗ、が置換されていないがまたは置換されたアリールオ
キシ基またはアリールオキシスルホニル基を意味する場
合は、アリールはベンゼン系またはナフタリン系の基で
あり、これはさらに、たとえば、メチル、エチルのとと
きＣ１−４−アルキル基、メトキシ、エトキシのととき
ｃ、−４−アルコキシ基、フッ素、連累、臭素のごとき
ハロゲン、アセチルアミノのととき１乃至６個の炭素原
子を有するアルカノイルアミノ基およびヒドロキシルに
よって置換されていることができる。

Ｗ３、Ｗ３、Ｗ５、Ｗ６が置換されていないかまたは置
換されたアルキル基を意味する場合には、そのアルキル
基は、互に独立的に、好１しくは直鎖状または分枝状の
ｃｌ−＋２−アルキル基、特に好ましくはＣ１−４−ア
ルキル基であり、これは場合によってはさらにフッ素、
塩素、臭素のごときハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、
Ｃｌ−４−アルコキシたとえばメトキシまたはエトキシ
、１乃至６個の炭素原子を有するアルカノイル基たとえ
ばアセチル基またはプロピオニル基、ベンゾイル基など
によって置換されることができる。アルキル基Ｗ３はさ
らにスルホに工って置換されていても工い。Ｗ２、Ｗ３
、Ｗ５、Ｗ６が意味するアルキル基の例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ　　−ブチル、イソブチル、トリフ
ルオロメチルなどが挙げられる。

Ｗ３、Ｗ５、Ｗ６が置換されていないかまたは置換され
たアリール基を意味する場合には、そのアリールは、互
に独立的に、好ましくはベンゼン系またはナフタリン系
の基であり、これはさらに、たとえば、メチルの・ごと
きＣ１−４−アルキル基、メトキシ、エトキシのごとき
Ｃｌ−４−アルコキシ基、塩素、臭素、ふつ素のごとき
ハロゲン、トリフルオロメチル、アセチルアミノのとと
き１乃至６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基
、ヒドロキシル、カルボキシルなどによってさらに置換
されることができる。アリール基Ｗ３はスルホ基によっ
ても置換されつる。アリール基としてのＷ３、Ｗ５、Ｗ
６はそれぞれメチル、トリフルオロメチルまたは塩素に
工って置換されることができるフェニル基である。

Ｗ４がアルキル基を意味する場合には、そのアルキル基
は好ましくは直鎖状または分枝状のＣＩ−Ｉｔ−アルキ
ル基、特に好ましくはＣ８−８−アルキル基である。か
かるアルキル基の例を挙げれば次のものである： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチ
ル−（１）、ペンチル−（３）、ヘプチル−（１）、ヘ
プチル−（３）およびオクチル−（１）。

Ｗ、およびＷ６が置換されていないかまたは置換された
シクロアルキル基を意味する場合は、それは、互に独立
的に、好ましくは５員乃至７員の環を有するシクロアル
キル基であり、そして場合によってはさらに存在する置
換基としては、たとえば、メチルのごときＣ１−４−ア
ルキルが考慮される。特に好ましいのはシクロヘキシル
基である。

式（１）中のＴは好ましくは脂肪族または芳香族捷たは
複素環系の繊維反応性基を意味する。この繊維反応性基
は直接または架橋メンバーを介して基Ｙ、および／また
はＹ３に結合されている。

繊維反応性基Ｔは、好ましくは、直接または、場合によ
ってはモノアルキル化されたアミノ基、たとえば、−Ｎ
Ｈ−１−ＮＣＣＨｓ）−１−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−または−
Ｎ　（Ｃｓ　Ｈ７）−研して、　あるいは１つのアミノ
基を含有している架橋メンバーを介して基Ｙ１および／
または￥３と結合されている。

繊維反応性基Ｔについては以下にさらに具体的に詳述さ
れる。

式（１）中の繊維反応性基Ｔとしては、たとえば下記の
脂肪族および芳香族基が考慮される： ビニルスルホニル、 β−クロルエチルスルホニル、 β−スルファトエチルスルホニル、 β−アセトキシ−エチルスルホニル、 ホスホノオキシエチルスルホニル、 β−チオスルファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−スルファトエチル−スルホニル）−アミノ、 アクリロイル、 モノ−、シーまたはトリークロロアクリロイル、たとえ
ば、−Ｃｏ−ＣＣｌ４−ＣＨ２、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−
ｃｌ、　　−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ−ＣＨ３；モノ−、シー
またはトリーブロモアクリロイル、たとえば、−Ｃｏ−
ＣＢｒ＝ＣＨ，、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ　、　　−
ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ３；ならびに−ＣＯ−ＣＢｒ
＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−Ｃｏ−ＣＨ＝Ｃα−ＣＯＯＨ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＢ
ｒ−ＣＯＯＨ；−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ，−Ｃ
ｏ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ　−ＣＯＯＨ；アクリロイル基の前
１駆体およびアクリロイル基の誘導体、たとえば、β−
クロル−またはβ−ブロム−プロピオニル、 ３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスル
ホニルプロピオニル、 ３−クロル−３−フェニルスルホニルプロピオニル、 ２．３−ジクロルプロピオニ／Ｌ。

２．３−ジブロムプロピオニル；さらには２−フルオロ
−２−クロル−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、 ２、２．３．３−テトラフルオロシクロブタン−カルボ
ニル−１または一スルホニルー１、β−（２，２，３，
３−テトラフルオロシクロブチリル−１）−アクリロイ
ル、 α−またはβ−アルキル−またはアリール−スルホニル
−アクリロイル基、たとえば、α−またはβ−メチルス
ルホニルアクリロイル、 プロピオニル、 クロルアセチル、 ブロムアセチル、 ４−（β−クロルエチル−スルホニル）−ブチリル、 ４−ビニルスルホニル−ブチリル、 ５−（β−クロルエチル−スルホニル）−ヴアレリル、 ５−ビニルスルホニルーヴアレリル、 ６−（β−クロルエチル−スルホニル）−カプロイル、 ６−ビニルスルホニル−カプロイル；さらに、４−フル
オロ−３−ニトロ−ベンソイル、４−フルオロ−３−二
トロフェニルスルホニル、 ４−フルオロ−３−メチルスルホニルベンゾイル、 ４−フルオロ−３−シアノベンソイル、２−フルオロ−
５−メチルスルホニル−ベンゾイル。

さらに複素環系の繊維反応性基Ｔの例として下記のもの
が挙げられる。

２．４−ジクロルトリアジニル−６、 モノ−、シーまたはトリーハロゲンピリミジニル基たと
えば、 ２．４−ジクロルピリミジニル−６， ２、４，、５−トリクロルピリミジニル−６，２、４−
ジクロル−５−ニトロ−または−５−メチル−または−
５−カルボキシメチル−または−５−カルボキシ−また
け−５−シアノ−または−５−ビニル−または−５−ス
ルホ−または−５−モノ−１−ジーまたは一トリークロ
ルメチルーまたは−５−メチル−スルホニルピリミジニ
ル−６， ２，５−ジクロル−４−メチルスルホニル−ピリミジニ
ル−６， ２−フルオル−４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２．６−ジフ
ルオロ−５−クロル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５，６−ジクロル−４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、 ２．５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−メチル−６−クロル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−二トロー６−クロル−４−ピリミジ
ニル、 ５−ブロム−２−フルオル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、 ２、５．　ロートリフルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロル−６−クロルメチル−２−フルオロ−４−ピリミ
ジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−ブロム−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−ブロム−６−クロルメチル−４−ピ
リミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−クロルメチル−４−ピリミジ
ニル、 ２．６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−クロル−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−クロル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−クロル−４−ピリミジニル、 ６−トリフルオロメチル−５−クロル−２−フルオル−
４−ピリミジニル、 ６−トリフルオロメチル−２−フルオル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−トリフルオルメチル−４−ピリミジ
ニル、 ２−フルオロ−５−フェニル−またバー５−メチルスル
ホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボ
キシアミド−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル
、 ２−フルオロ−５−ブロム−６−トリフルオロメチル−
４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−カルポキシアミドー４−ピリミジニ
ル、 ２−フルオロ−６−カルポメトキシー４−ピリミジニル
、 ２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、 ２−フルオロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、 ２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル
、 ２−フルオロ−５−クロル−６−カルポメトキシー４−
ピリミジニル、 ２．６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピ
リミジニル； ２．４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジニル−４， ２，５−ビス−メチルスルホニル−５−クロル−ピリミ
ジニル−４， ２−メチルスルホニル−ピリミジニル−４，２−フェニ
ルスルホニル−ピリミジニル−４， ２−メチルスルホニル−５−クロル−６−メチルピリミ
ジニル−４， ２−メチルスルホニル−５−ブロム−６−メチル−ピリ
ミジニル−４， ２−メチルスルホニル−５−クロル−６−ニチルーピリ
ミジニルー４． ２−メチルスルホニル−５−クロル−メチル−ピリミジ
ニル−４， ２−メチルスルホニル−５−二トロー６−メチル−ピリ
ミジニル−４， ２、５，６−トリス−メチルスルホニル−ピリミジニル
−４， ２−メチルスルホニル−５，６−シメチルーピリミジニ
ルー４． ２−エチルスルホニル−５−クロル−６−メチル−ピリ
ミジニル−４， ２−メチルスルホニル−６−クロル−ピリミジニル−４
， ２、６−ビス−メチルスルホニルー５−クロル−ピリミ
ジニル−４， ２−メチルスルホニル−６−カルボキシ−ピリミジニル
−４， ２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジニル−４
， ２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシ−ピリミジ
ニル−４， ２−メチルスルホニル−５−カルボキシ−ピリミジニル
−４， ２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メドキシービ
リミジニルー４． ２−メチルスルホニル−５−クロル−ピリミジニル、 ２−スルホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミジニ
ル−４， ２−メチルスルホニル−５−ブロム−ピリミジニル−４
， ２−フェニルスルホニル−５−クロル−ピリミジニル−
４， ２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チル−ピリミジニル−４，２，４−ジクロルピリミジン
−６−カルボニルまたは−６−スルホニル、 ２．４−ジクロルピリミジン−５−カルボニルまたは−
５−スルホニル、 ２−クロル−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、 ２−メチル−４−クロルピリミジン−５−カルボニル、 ２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボ
ニル、 ６−メチル−２，４−ジクロル−ピリミジノー５−カル
ボニル、 ２、４．６−　トリクロルピリミジン−５−カルボニル
、 ２．４−ジクロルピリミジン−５−スルホニル、 ２．４−ジクロル−６−メチル−ピリミジン−５−カル
ボニルまたは−５−スルホニル、２−メチルスルホニル
−６−クロルピリミジン−４−および−５−カルボニル
、 ２．６−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−４
−または−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６
−クロルピリミジン−５−カルボニル、 ２Ｉ４−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５
−スルホニル、 ２−メチルスルホニル−４−クロルー６−メチルピリミ
ジン−５−スルホニル−！、争たは−５−カルボニル、 ２−クロルキノキサリフ−３−カルボニル、２−または
３−モノクロルキノキサリフ−６−カルボニル、 ２−または３−モノクロルキノキサリン−６−スルホニ
ル、 ２．３−ジクロルキノキサリン−５−または−６−カル
ボニル、 ２．３−ジクロルキノキサリン−５−丑たは＝６−スル
ホニル、 １．４−ジクロロワタラジノ−６−スルホニル捷たは−
６−カルボニル、 ２．４−ジクロルキナゾリン−７−または−６−スルホ
ニルまたは一カルボニル、 ２．４．６−１’リクロルキナゾリン−７−または−８
−スルホニル、 ２−または３−または４−（４’　、５’　　−ジクロ
ルビリダソンー６′−イル−１′〕−フェニルスルホニ
ル捷たは一カルボニル、β−（４’　、５’　　−ジク
ロルビリダジノン−６′　−イル−１′　）−プロピオ
ニル、３．６−シクロルピリダジンー４−カルボニルま
たは−４−スルホニル、 ２−クロルベンズチアツルー５−捷たは−６−カルボニ
ルまたは−５−または−６−スルホニル、 ２−アリールスルホニル−または−アルキルスルホニル
−ベンズチアゾルー５−または−６−カルボニルまたは
−５−または−６−スルホニル、たとえば、２−メチル
スルホニル−または２−エチルスルホニル−ベンズチア
ゾルー５−または−６−スルホニルまたは一カルボニル
、 ２−フェニルスルホニル−ベンズチアゾルー５−またけ
−６−スルホニルまたは一カルボニル、および対応する
融合ベンゼン環内にスルホ基を含有している２−スルホ
ニルベンズチアソ゛ルー５−または−６−カルボニル−
または−スルホニルー誘導体、 ２−クロルベンスオキサソル−５−または−６−カルボ
ニルまたは一スルホニル、２−クロルベンズイミダブル
ー５−または−６−カルボニルまたは一スルホニル、２
−クロル−１−メチルベンズイミダゾル−５−または−
６−カルボニルまたは一スルホニル、 ２−クロル−４−メチルチアゾルー（１゜３）−５−カ
ルボニル捷たは−４−または−５−スルホニル； アンモニウム基含有トリアジン環、例えば、２−トリメ
チルアンモニウム−４−フェニルアミノ−または−４−
（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノ−ト
リアジニル−６， ２−（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホ
フェニル）−アミノ−トリアジニル−６， ２−（２−イソプロビリデシー１，１−ジメチル）−ヒ
ドラジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ
−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリア
ジニル−６，２−Ｎ−アミノピロリジニウム−または２
−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−
アミノトリアジニル−６、 さらには、２−位置に窒素結合を介して四級結合されて
いる１、４−ビス−アザ−ビシクロ−［２，２，２］−
オクタンまたは１．２−ビス−アザビシクロ−［０，３
，３）−オクタンを含有している４−フェニルアミノ−
または４−（スルホフェニルアミノ）−トリアジニル−
６−基、 ２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−
（ｏ　−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−アミノ−
トリアジニル−６ならびに対応する、４−位置がアルキ
ルアミノ基たとえばメチルアミノ、エチルアミノまたは
β−ヒドロキシエチルアミノによって、またはアルコキ
シ基た゛とえばメトキシまたはエトキシによって、また
はアリールオキシ基たとえばフェノキシまたはスルホフ
ェノキシによって置換された２−オニウムトリアジニル
−６−基。

さらに興味ある繊維反応性基は下記式のクロル−または
フルオロ−１，３，５−トリアジン基である。

Ｆ、α 上記式のトリアジノ環」二の置換基Ｖとしては特に次の
ものが例示される： ハロゲン、たとえば、塩素またはフッ素、Ｃ，−Ｓ−ア
ルコキシ、たとえば、メトキシ、シクロへキシルオキシ
、フェノキシ、Ｃｌ−６−アルキルメルカプト、たとえ
ば、メチルメルカプト、フェニルメルカプト、””ＮＨ
２、アルキルアミノ基’Ｉ　Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
基、シクロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジシクロアルキ
ルアミノ基、アラールキルアミノ基、アリールアミノ基
、混合置換されたアミノ基、たとえば、Ｎ−アルキル−
Ｎ−シクロへキシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ、さらには、複素環式基（これはさらに融
合炭素環を有しうる）を含有しているアミノ基、および
そのアミノ窒素原子がＮ−複素環式環（これは場合によ
ってはさらに別のへテロ原子を含有する）の環員である
アミノ基、ならびにヒドラジノおよびセミカルバジド。

前記におけるアルキル基は直鎖状または分枝状の低分子
捷たは高分子アルキル基であり得、好ましくはｌ乃至６
個の炭素原子を有するアルキル基である；シクロアルキ
ル基、アラールキル基、アリール基としては特にシクロ
ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、
ナフチル基が考慮される；複素環式基としては特にフラ
ン基、チオフェン基、ピラツル基、ピリジノ基、ピリミ
ジシ基、キノリン基、ベンズイミダプル基、ベンズチア
シル基、ベンズオキサシル基が考慮される：そのアミノ
窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるアミノ基として
は、好ましくは、さらに他のへテロ原子として窒素原子
、酸素原子または硫黄原子を含有していてもよい６員Ｎ
−複素環式化合物の残基が考慮される。前記したアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラールキル基、アリール基
、複素環式基およびＮ−複素環式基はさらに、たとえば
、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃ１−４−アルキル、ｃ、−４−アルコキシ、アシ
ルアミノ基たとえばアセチルアミノまたはベンゾイルア
ミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチルまたはスルホによって置換されていてもよい。

上記アミノ基の例は次のものであるニ ーＮＨ，、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアーミノ、ヘキシルア
ミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピ
ルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロルエチル
アミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプロピル
アミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホメチルア
ミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシエチル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、γ
−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、フェネ
チルアミノ、シクロへキシルアミノ、フェニルアミノ、
トルイジノ、キシリジノ、クロラニーリノ、アニシジン
、フェネチジン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−フェニルアミノ、 ２−１３−または４−スルホアニリノ、２，５−ジスル
ホアニリノ、 ４−スルホメチルアニリノ、 Ｎ−スルホメチルアニリノ、 ２−１３−または４−カルボキシフェニルアミノ、 ２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−カル
ボキシ−４−スルホフェニルアミノ、４−スルホナフチ
ル−（１）−アミノ、３．６−シスルホナフチルー（１
）−アミノ、３、６．８−　トリスルホナフチル−（１
）−アミノ、 ４、６．８−　トリスルホナフチル−（１）−アミノ、 １−スルホナフチル−（２）−アミノ、１．５−ジスル
ホナフチル＝（２）−アミノ、６−スルホナフチル−（
２）−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、
ヒドラジノおよびセミカルバジド。

本発明による方法の特に好ましい実施態様の特徴は下記
の通りである。

（、）式 （式中、Ｔは式（１）において前記した意味を有し、そ
してフェニル環Ｌ１は場合によってはＣ８−４−アルキ
／Ｌ　、　Ｃ、−＋　　−アルコキシまたはフェノキシ
によって１．２．３または４置換されることができる）
の青染料、または式 （式中、Ｙ４はＣ７−０−アルキル基またはＣ５−７−
シクロアルキル基、Ｔは式（１）において前記した意味
を有し、そしてフェニル環環り、は場合に工ってはＣ１
−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、フェノキシま
たはＣ８−４−アルキルフェノキシによって１．２また
は３置換されることができる）の青染料、または式 （式中、”４は式（７）において与えた意味を有し、Ｔ
は式（１）において与えた意味を有し、そしてフェニル
環Ｌ３は場合によってはＣｌ−４−アルキルまたはｃ、
−４−アルコキシによって１または２置換されることが
できる）の青染料、または式 （式中、Ｔは式（１）において与えた意味を有する）の
青染料を使用する； （ｂ）　　Ａが水素、メチル、トリフルオロメチル、（
ここでＲ１はメチルまたはエチル、 Ｒ３はシクロヘキシルまたはフェニル、Ｒ３はフェニル
、メチルフェニル、フェノキシまたはクロルフェノキシ
を意味する）、そしてＢが水素、塩素、アセチルアミノ
、プロピオニルアミノ、シクロへキシルオキシカルボニ
ルアミノ、フェニルスルホニルアミノまたはメチルフェ
ニルスルホニルアミノである、ただしＡとＢとは共に水
素を意味しない、の少なくとも１種の式（２）の赤染料
を使用する； （ｃ）少なくとも１種の式 （式中、 Ａ１は水素またはメチル、 Ｆ、は水素またはメチル、 Ｘｌはメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒ
ドロキシプロピル、β−ヒドロキシブチルまたはα−エ
チル−β−ヒドロキシエチルを意味する）の黄またはオ
レンジ染料の少なくとも１つを使用するか、あるいは少
なくとも１種の式（１０）の染料と式 （式中、ｚ、とｚ６は互に独立的に水素、メチルまたは
塩素を意味する）の黄染料、または式 （式中、 Ｗｌは水素、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、０−
メチルフェノキシ、フェノキＬ−１１＋ノ シ、アセチルアミノ、フェニルスルホニル、ｐ−メチル
フェニルスルホニル、ｐ−クロルフェニルスルホニル、
ナフチルスルホニル、ｐ−メチルベンゾイルまたはｐ−
クロルベンゾイル、 Ｗ、は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、０−
メチルフェノキシ、０−クロルフェノキシ、０−クロル
フェノキシスルホニル、−８ｏ、ＮＨ，、Ｎ−Ｃ，−、
−アルキルアミノスルホニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
スルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホニル、Ｎ−０
−メチルフェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ−クロルフ
ェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｍ−トリフルオルメチル
フェニルアミノスルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノスルホニル、−ＣＯＮＨｔ　　または−ＣＯＮ（
ＣＨ８）ｔ、 Ｗ３はメチルまたはフェニル、そして Ｗ４は水素、メチル、エチルまたはオクチルを意味）の
黄染刺との混合物を使用する。

特に興味ある本発明の方法の実施態様は下記のものであ
る。

（ａ）　　式（６）または（７）の染料を使用する；（
ｅ）　　式（６）乃至（９）、特に式（６）または（７
）のアントラキノン染料であって、式中のＴが場合によ
っては下記式 （式中、Ｒ４は水素またはＣ３−４−アルキルを意味す
る）の架橋メンバーを介して結合されうる脂肪族、芳香
族寸たは複素環式系の繊維反応基であるアントラキノン
染料を使用する； （ｆ）　　式（６）乃至（９）のアントラキノン染料で
あって、式中のＴが−ＮＨ−１−ＣＨ−ＮＨ−または０
ＯＨ −ＣＨ２−ＮＨ−を介して結合されたクロルアセチル基
、ブロムアセチル基、アクリロイル基、α、β−ジクロ
ルプロピオニル基、α。

β−ジブロムプロピオニル基、α−ブロムアクリロイル
基またはα−クロルアクリロイル基、または式 〔式中、Ｒ６はＣ１−６−アルコキシ、ＣＩ−〇　　−
アルキルメルカプトまたは式独立的に水素、Ｃｌ−６−
アルキル、または置換されていないかまたは置換された
フェニルまたはナフチルである）の基、またはビニルス
ルホニル基、β−スルファトエチルスルホニル基、β−
アセトキシエチルスルホニル基、β−クロルエチルスル
ホニルまたはβ−（β′　−スルファトエチルスルホニ
ル）−プロピオニルアミノメチル基を意味するアントラ
キノン染料を使用する；（ｇ）　　好ましくは下記式の
青染色アシトラキノジ染刺を使用する。

（Ｇ１、Ｇ３、Ｇ、はメチル、Ｇ４はα。

β−ジブワムプロビオニルアミノメチル、α−クロル−
またはα−ブロム−アクリロイルアミノメチル、β−（
β′　−スルファトエチルスルホニル）−プロピオニル
アミノメチル、α、β−ジブロムプロピオニル＋１ｒ 水素、スルホまたはクロルアセチルアミノメチル、また
は−ＣＨ（Ｃ０ＯＨ）−ＮＨ−Ｃｏ　−ＣＨＢ　ｒ　−
ＣＨ２Ｂｒ　　を意味するか、または Ｇ、が水素、そして０４はスルファトエチルスルホニル
、クロルアセチルアミノ、α、β−ジブロムプロピオニ
ルアミノ、ビニルスルホニル、２−メトキシ−４−フル
オル−ｓ　−トリアジニルアミノまたは２−ニチルアミ
ノー４−フルオル−Ｓ−トリア。

ジニルアミノを意味するか、または Ｇ１、Ｃ８、Ｇ４、Ｇ５は水素、Ｇ３はりロルアセチル
アミノまたはα、β−ジブロムプロピオニルアミノ、２
，６−ジフルオル＝５−クロルピリミジン−４−イル−
アミノ、２−クロル−４−アミノ−または４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ−ｓ−トリアジニルアミノを意味するか
、または Ｇ、はメチル、Ｇｌはβ−スルファトエチルスルホニル
そしてＧ３　、Ｇ４　、ｃ、は水素を意味するか、また
は Ｇ１またはＧ、はスルホ、Ｇ３はα−ブロムアクリロイ
ルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−［３−（β−クロルエ
チルスルホニル）ベンゾイル〕−アミノ、Ｇ、またはＧ
、およびＧ　４　、Ｇ　５は水素、またはＧ１、Ｇ２、
Ｇ５が水素、Ｇ３はメチルそしてＧ４はクロルアセチル
アミノを意味するか、または Ｇ、はメチル、Ｇ、は２．６−ジノルオル−５−クロル
ピリミジニルアミノ、Ｇ４はスルホそしてＧ３とＧ、は
水素を意味する）；（ｈ）　　特に、Ｇ、、Ｇｅ　、Ｇ
４　、Ｇ５が水素、そしてＧ３がクロルアセチルアミノ
またはα、β−ジブロムプロピオニルアミノであるか、
または Ｇ５、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ５が水素、セしてＧ４がビニルス
ルホニル、クロルアセチルアミノ、２−メトキシ−また
は２−エチルアミノ−４−フルオル−ｓ−トリアジニル
アミノであるか、またはＧ１、Ｇ３、 Ｇ、がメチル、Ｇ２が水素セしてＧ、がクロルアセチル
アミノメチル、α、β−ジブロムプロピオニルアミノメ
チルまたは −ＣＨ（ＣＯＯＨ）　−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨＢｒ　−ＣＨ
２Ｂｒ　　であるか、またはＧ、がメトキシ、Ｇ、　、
Ｇ３　、Ｇ５が水素そしてＧ４がβ−スルファトエチル
スルホニルであるか、またはＧ　ｌ　、Ｇ　３、Ｇ、が
水素そしてＧ、とＧ４がそれぞれクロルアセチルアミノ
メチルまたは −ｃＨ（Ｃ０ＯＨ）　−ＮＨ−Ｃｏ　−ＣＨＢ　ｒ　−
ＣＨ２Ｂ　ｒ　　であるか、またはＧ１、Ｇ３、Ｇ５が
メチル、 Ｇ１がα、β−ジブロムプロピオニルアミノそしてＧ４
がスルホであるか、またはＧ、がスルホ、Ｇ２、４、Ｇ
５が水素そして Ｇ３がα、β−ブロムアクリロイルアミノであるか、ま
たはＧ１がメチル、Ｇ、が２．６−ジノルオル−５−ク
ロル−ピリミジニルアミノ、 Ｇ３とＧ、が水素そしてＧ４がスルホである式（１３）
の染料を使用する； （＋）　　Ｙ’＋　がシクロヘキシル、Ｙ、が水素、Ｙ
３が４−（４’　−メチルフェノキシ）−フェニルそし
てＴがクロルアセチルアミノメチルであり、ただ１つの
スルホノ酸基な含有している式（１）の青染料、または
Ｙｌがイソプロピル、Ｙｌが水素そしてＹ３がそのフェ
ニル環においてスルホおよびクロルアセチルアミノメチ
ルによって置換されたフェニル−１１＋ｅｅ−ブチル基
、またはそのフェノキシ基においてスルホおよびアクリ
ロイルアミノメチルによって置換されたジフェニルエー
テル基である式（１）の青染料、または Ｙ、とＹ３がそれぞれそのフェニル環においてスルホお
よびクロルアセチルアミノメチルによって置換されたフ
ェニル−５ｅｅ　−ブチル基そしてＹ、が水素である式
（１）の青染料、または Ｙ、とＹ３との両者が４−α−ブロムアクリロイルアミ
ノ−３−スルホフェニル基であってそしてＹ２が水素で
ある式（１）の青染料を使用する。

上記（ｉ）項に記載した染料のうちでは、Ｙｌがシクロ
ヘキシル、Ｙｔが水素そしてＹ３が４−（４’　−メチ
ルフェノキシ）−フェニルである式（１）の染料が好ま
しい。この場合、フェノキシ基のフェニル環はスルホお
よびクロルアセチルアミノメチルによって置換されてい
る。

本発明の方法の特に重要な実施態様の特徴は次の通りで
ある。

Ｃ８、Ｇ２、Ｇ４、Ｇ５が水素そしてＧ。

がα、β−ジブロムプロピオニルアミノであるか、丑た
はＧ１、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ、が水素そしてＧ２がビニルス
ルホニル、クロルアセチルアミノ、２−メトキシ−４−
フルオロ−５−）リアジニルアミノまたは２−エチルア
ミノ−４−フルオロ−ｓ−トリアジニルアミノであるか
、または Ｇ、がメチル、Ｇ２が２，６−ジフルオロ−５−クロル
ピリミジニルアミノ、Ｃ９とＧ、とが水素そしてＧ４が
スルホであるか、またはＧ、がメトキシ、Ｃ８、Ｇ３、
Ｇ、が水素そしてＧ４がβ−スルファトエチルスルホニ
ルであるか、または Ｇ５、Ｇ３、Ｇ５がメチル、Ｇ、が水素または−ＣＨ（
Ｃ０ＯＨ）　−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨＢ　ｒ　ＣＨ２Ｂ　ｒ
　　そしてＧ４がα、β−ジブロムプロピオニルアミノ
メチルまたは−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨＢ
ｒ　−ＣＨ，Ｂｒであるか、または Ｇ６、Ｇ３、Ｇ５がメチル、Ｇ２がα、β−ジブロムプ
ロピオニルアミノそしてＧ４がスルホであるか、または Ｇ１がスルホ、Ｇｔ　、Ｇ４　、Ｇ５が水素そしてＧ３
がα−ブロムアクリロイルアミノである式（１３）の青
染料を、式（２）の赤染料および式（３）および／また
は（４）または（５）の黄またはオレンジ染料と組合わ
せて使用する。

格別に重要な本発明の実施態様では、下記式の青染料 または下記式の染料 または下記式の染料 Ｓｏ、Ｈ が使用される。

本発明による方法においては、定義に該当する２種また
はそれ以上のアントラキノン染料の混合物も使用できる
。特にその各成分が１または２つの繊維反応性基と１ま
たは２つのスルホン酸基とを含有する２種のアントラキ
ノン染料の混合物が使用される。

好ましくはこの混合物の各成分は式α）において上記に
例示したアントラキノン染料のうちの１つである。

格別に好ましい本発明の方法の実施態様は、式（６）、
（７）、（８）または（９）のアントラキノン染料の混
合物、すなわち、その混合物の一方の成分が式（６）、
（７）、（８）、（９）のうちの１つの染料でありそし
て他方の成分が式（６）、（７）、（８）、（９）のう
ちの１つの染料である染料混合物を使用する実施態様で
ある。一方の成分が式（６）の染料であり、他方の成分
が式（６）　！、たけ（７）の染料である２つのアント
ラキノン染料からなる混合物の使用が特に好ましい。

本発明の方法に使用されつるアントラキノン染料の重要
な混合物の１つは、一方の成分が式（１４）、（１５）
の染料または式（７）の染料であって、式中のＹ４がシ
クロヘキシルを意味し、Ｌ、がｐ−メチルフェノキシに
よって置換されており、Ｔがクロルアセチルアミノメチ
ルであり、その式（７）の染料がただ１個のスルホ基を
含有しているものであり、そして他方の成分が式（１３
）の染料であって、式中のＧ＋　、Ｇｔ　、Ｇ４　、Ｇ
５が水素、セしてＧ３がα、β−ジブロムプロピオ：ル
アミノであるか、または Ｇｏ、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５が水素そしてＧ、がビニルスル
ホニル、クロルアセチルアミノ、２−メトキシ−４−フ
ルオロ〜ｓ−）リアジニルアミノまたは２−エチルアミ
ノ−４−フルオロ−ｓ−トリアジニルアミノであるか、
または Ｇ１がメチル、Ｇ２が２，６−ジフルオロ−５−クロル
ピリミジニルアミノ、Ｇ３とＧ、が水素そしてＧ４がス
ルホであるもの、またはＧ、がスルホ、Ｇ２、Ｇ４、Ｇ
、が水素、そしてＧ３がα−ブロムアクリロイルアミノ
であるもの、または Ｇ１、Ｇ３、Ｇ５がメチル、Ｇ、がα、β−ジブロムプ
ロピオニルアミノメチル、 −ＣＨ（ＣＯＯＨ）　−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨＢｒ−ＣＨ２
Ｂｒまたは　α、β−ジブロムプロピオニルアミノ、そ
してＧ４が水素、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＮＨ−Ｃｏ−Ｃ
ＨＢｒ−ＣＨ，Ｂｒ　　またはスルホであるか、または Ｇ１がメトキシ、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ、が水素そして０４が
β−スルファトエチルスルホニルである式（１３）の染
料でちる混合物である。

本発明の方法に使用されうるアントラキノン染料の混合
物のさらに重要な例の１つは、一方の成分が式（１４）
または（１５）の染料でありそして他方の成分か、Ｙ４
がシクロヘキシルを意味し、Ｌ２がｐ−メチルフェノキ
シによって置換されており、Ｔがクロルアセチルアミノ
メチルであり、そしてただ１つのスルホ基を含有してい
る式（７）の染料である混合物である。

さらにいｉ！１つの本発明の方法に使用されうるアント
ラキノン染料混合物は、一方の成分が式（１４）または
（１５）の染料であり、そして他方の成分か、Ｇ＋　％
　Ｇｔ　、Ｇ４　、Ｇ５が水素そしてＧ３がクロルアセ
チルアミノである式（１３）の染料である混合物である
。

さらに格別に重要な本発明の方法に使用されうるアント
ラキノン染料混合物は、一方の成分が式（１５）の染料
そして他方の成分が式（１７）の染料である混合物であ
る。この場合、式（１５）の染料と式（１７）の染料と
の重量比は９０：１０乃至７０：３０、特に８０：２０
が好ましい。

一般的に本発明の方法に使用されうる混合物のアントラ
キノン染料間の重量比は広い範囲で選択しうる。９０：
１０乃至１０：９０の重量比が好ましく、７０：３０乃
至３０ニア０の重量比が特に好ましいことが判明してい
る。

本発明の方法に使用される式（１）のアントラキノン染
料またはアントラキノン染料混合物中の各成分はただ１
つのスルホン酸基を含有しているのが好ましい。

本発明の方法の好ましい実施態様においては赤染料とし
て次のものが使用される：（ｊ）　　Ａが水素、Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロへキシルスルファモイル、フェニルス
ルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、
フェノキシスルホニルまたはトリフルオロメチルを意味
し、そしてＢが水素、アセチルアミノまたはシクロヘキ
シルオキシカルボニルアミノを意味する式（２）の赤染
料：そして特に、 （ｋ）　　Ａが水素そしてＢがアセチルアミノまたはシ
クロへキシルオキシカルボニルアミノを意味するか、ま
たは ＡがトリフルオロメチルセしてＢがアセチルアミノを意
味するか、または Ａがフェニルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキ
シルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルフ
ァモイルまたはフェノキシスルホニルを意味し、そして
Ｂが水素である式（２）の赤染料： そして式（３）乃至（５）の黄またはオレンジ染料とし
ては次のものが使用される： の黄染料、または式 のオレンジ染料、または式（１８）の黄染料と式（１９
）のオレンジ染料との混合物、あるいは、弐〇１８）お
よび７才たは（１９〕　　の染料と、式 の染料との混合物、この際式（１８）の染料と式（１９
）の染料との重量比は６０：４０乃至４０コロ０、特に
１：１．式　（１８）または　（１９）の染料と式　（
２０）の染料との重量比は８０：２０乃至２０：８０、
特に７０：３０、そして式（１８）の染料と式（１９）
の染料と式（２０）の染料との重量比は６０：２０：２
０．２０：６０：２０乃至２０　：２０　：６０、特に
１：１：１が好ましい：あるいは 式 本発明の方法の実施態様としては、次のものが格別に好
ましい。

すなわち、式（１４）、（１５）、（１６）または（１
７）の青染料または式（１５）の染料と式（１７）の染
料との特に７０：３０の重量比の混合物を下記式の赤染
料 ５ｏ３Ｈ または および式（１８）、（１９）または（２１）の黄染料ま
たは式（１８）の黄染料と式（２０）の黄染料との重量
比７０：３０の混合物を使用するのである。

本発明の方法のとりわけ重要な実施態様は式（１４）ま
たは（１５）の染料を、式（２２）の染料および式（１
９）の染料と組合わせて使用するものである。

本発明による三色染色法に使用される染料は公知である
か、または公知方法に類似する方法で製造することがで
きる。す々わち、たとえば、式（１）の染料は西独公開
明細書第２３０５２０６号および第３１４２８５２号、
スイス特許明細書第４６６４７０号、英国特許明細書第
９０３５９０号に記載されている方法に従って、式（２
）の染料は西独特許明細書第７０２９３２号および第２
０６３９０７号、西独公開明細書第２７１２１７０号に
記載されている方法に従って、そして式（３）および（
４）の染料は西独公開明細書第２１４２４１２号および
西独特許公報明細書第１１００８４６号に記載されてい
る方法に従って製造することができる。

本発明の方法に染料混合物が使用される場合には、その
混合物は各成分染料を混合することによって製造するこ
とができる。混合は、たとえば、適当なミルたとえばボ
ールミルやロッドミルの中で、あるいはまたニーダ−ま
たはミキサーを使用して実施することができる。

染料混合物はまた染料の水性混合物を噴霧乾燥すること
によっても製造することができる。

本発明の方法に使用される染料はその遊離スルホン酸の
形態であっても、またその塩の形態であっても工い。好
ましいのは塩の形態での使用である。

塩としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩または有機アミンの塩が考慮される。例示す
れば、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩またはトリエタノールアミン塩である。

本発明の方法に使用される染料は通常その他の添加物た
とえば食塩またはデキストリンを含有する。

本発明による三色染色法は従来公知の連続式染色法で実
施することができる。染浴には水と染料との他に、さら
に次のような添加物を含有させることができる：　湿潤
剤、泡止め剤、均染剤、繊維材料の特性に影響を与える
剤、たとえば、繊維柔軟化剤、難燃加工剤、汚れ防止剤
、撥水剤、撥油剤、水軟化剤、さらには天然または合成
のり剤たとえばアルギン酸塩およびセルロースエーテル
。

本発明の方法は、たとえば、連続染色法または／および
連続成泡染色法の場合等のごとき低浴比染色のために特
に好適である。

本発明の方法で使用される染料は三色染色の際に均一な
カラービルド・アップ性、良好な吸尽性、さらに種々の
濃度での良好な色調一定性、良好な染色堅牢性、特に優
秀なオゾン堅牢性ならびにすぐれた適合性を示す。

本発明の方法はナイロンまたはベルロン、特にナイロン
６６、及び好ましくはナイロン６のごとき合成ポリアミ
ド材料の連続染色のために適する。

前記した繊維材料は染色の際に各種の加工形態であり得
る。たとえばフイイバー、ヤーン織布、編物、そして特
に好ましくはじゆうたんの形状でありうる。

本発明の方法によって得られる染色物のきわめて優秀な
オゾン堅牢性は、ＡＡＴＣＣ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ
５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｎｆ　’ｌ”ｅｘｔｉｌｅＣｈｅ
ｍｉｓｔｓ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔｓ　）　　の規
定した試験法１０９−１９７５または１２９−１９７５
によって測定される。

染料または染料混合物の染浴中への使用量は所望される
色濃度に依って変るか、一般的には被染色物に対して０
．００１乃至６重量部の量が適当であることが判明して
いる。

浴比は広い範囲で選択可能であり、連続染色法の場合は
特に１：１乃至７：５の範囲である。

染色は６０乃至９８℃の温度の水性浴に工り実施される
。染料を高温パシングに工ってまたは高温噴霧によって
被染色物に付与するのが好ましい。

染浴のｐｎ価は５乃至９の範囲で変更可能である。一般
に６乃至８．５のｐＨが有利であることが確認されてい
る。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部は重量部である。重量部と容量部の関係はグラムと
立方セノチの関係と同じである。

実施例１ 下記式の染料０．６５ｆ／を 下記式の染料０．２９？／を 下記式の染料０．５７ｆ／ｌ ならびに陰イオン湿潤剤３２／ｌを含有している水性溶
液をＮａ３ＰＯ４でｐｎ　ｓ、　２に調整した。

予備湿潤されていないナイロン−６−生地じゆうたんを
８メ一トル／分のじゆうたん速度で移動させながら２２
℃の浴温度で上記染浴を、じゆうたんの重量を基準にし
て３００チまで含浸させた。この含浸したじゆうたんを
スチーマ−に通し、ここで９８乃至１００℃の飽和蒸気
で４分間処理した。拡布水洗機で洗浄した後、じゆうた
んの面に関しても各繊維に関しても褐色に均染された、
オゾン堅牢性のすぐれたじゆうたんが得られた。

得られた染色物のオゾン堅牢性を判定するため、ＡＡＴ
ＣＣ試験法１２９−１９７５に従って試験を実施しそし
て色の変化をグレイスケール〔スイス標準規格（ＳＮＶ
−Ｈｏｒｍ）９５８０５　）で評価した。この評価にお
ける最低の評点は１そして最高の評点は５である。

前記実施例で得られた染色物はオゾン堅牢性の評点が４
であった。

前記実施例において、常温染浴の代りに９０℃に加熱し
た染浴を使用した場合には、スチーマ−の使用なしで、
あるいは９８乃至１００℃の飽和蒸気中に１分間滞留さ
せるだけで、同じく褐色に均染されたじゆうたんが得ら
れ、そのオゾン堅牢性は評点４と優秀であった。

実施例２ 下記式の染料０．１５ｆ／を 下記式の染料０．１グ／を 下記式の染料０．１２５ｆ／ｌ エトキシ化ノニルフェノールの硫酸アンモニウムエステ
ル２．０？／ｌおよびエトキシル化ノニルフェノールｏ
５ｙ／ｌを含有り、ている水溶液をＮａ２　ＨＰＯ４と
ＮａＨ２ＰＯ４との混合物でｐｎ　ｓ、　ｏに調整しそ
して９６乃至９８℃に加熱した。ナイロン−６６〜じゆ
うたん生地を連続的に密閉の圧力で多数のノズルを通じ
て密閉チャンバー内のナイロン６６のじゆうたんに向け
て噴霧した。じゆうたんのチャンバー内の滞留時間は約
５秒間であった。浴飽じゆう量（ピックアップ）はじゆ
うたん重量を基準にして約５００％であった。褐色に均
染されたナイロン−６６−じゆうたんが得られ、実施例
１の場合と同様の方法でオゾン堅牢性を試験した結果は
評点が３〜４であった。

実施例１と同様に操作を実施して、ただし実施例１で使
用された式（１２）、（２２）、（１５）の染料の組合
わせの代りに次の表の実施例３乃至１２の■欄に記載し
た染料の組合わせを記載した量で使用してじゆうたんを
染色した。

実施例１と同じくオゾン堅牢性の優秀なオリーブ色乃至
褐色に均染されたじゆうたんが得られた。オゾン堅牢性
の判定試験は実施例１と同様に実施された。堅牢性の評
点は表の■欄に示されている。

比較例１ 実施例１の式（１５）の染料０．５７？／ｌを下記式の
非繊維反応性染料１．２６ｆ／ｌに代え、その他は全〈
実施例１と同様に操作を実施した。

褐色に染色されたじゆうたんが得られ、そのオゾン堅牢
性を試験［ＡＡＴＣＣＩ　２９−１９７５による〕した
結果、色の変化に基く堅牢性評点〔スイス標準規格ＳＮ
Ｖ　−Ｎｏｒｍ　９５８０５　Ｖｃよる〕はわずか２で
あった。

比較例２ 実施例１の式（１５）の染料０．５７ｆ／ｌを下記式の
非繊維反応性染料１．０９ｒ／／−で代え、その他は実
施例１と同様に操作を実施した。

褐色に染色されたじゆうたんが得られた。

比較例１と同じ方法でそのオゾン堅牢性を試験した結果
、その評点は２であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成ポリアミド材料の連続三色染色法において、ス
   ルホ基を含有する少なくとも１ 種の繊維反応性青染色アントラキノン染料 を、少なくとも１種のスルホ基含有の赤染 色アゾ染料および少なくとも１種のスルホ 基含有の黄またはオレンジ染色アゾ染料と 一緒に使用することを特徴とする方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 環Ｌは場合によってはヒドロキシル、ハロ ゲンまたはスルホによって置換されること ができ、 Ｙ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿８−アルキル、Ｃ＿５＿−
   ＿７−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル −Ｃ＿１＿−＿８−アルキル、 Ｙ＿２は水素、ハロゲンまたはスルホン酸基、Ｙ＿３は
   置換されていないかまたはＣ＿１＿−＿４−アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルキルフェノキシまたはナフトキシによって置
   換されたフェニルまた はフェニル−Ｃ＿１＿−＿８−アルキル、そしてＴは直
   接または架橋メンバーを介して結合 された繊維反応性基を意味する）の少なく とも１種の青染料を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ａは水素、置換されていないかまたは置換 されたＣ＿１＿−＿４−アルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または−ＳＯ＿２Ｒ＿３ （ここで、Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｒ＿２
   は置換されていないかまたは置換された Ｃ＿５＿−＿７−シクロアルキル、または置換されてい
   ないかまたは置換されたフェニル、そ してＲ＿３は置換されていないかまたは置換されたフェ
   ニル、または置換されていない かまたは置換されたフェノキシを意味する）、Ｂは水素
   、ハロゲン、Ｃ＿２＿−＿４−アルカノイボニルアミノ
   、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルスルホニルアミノ、または置換さ
   れていないかまたは 置換されたフェニルスルホニルアミノを意 味する〕の少なくとも１種の赤染色、およ び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、 Ｂ＿１、Ｂ＿２、Ｅ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アル
   キルまたはＣ＿１＿−＿４−アルコキシ、 Ｘは直鎖状または分枝状のＣ＿１＿−＿４−アルキルま
   たは直鎖状または分枝状のＣ＿２＿−＿４−ヒドロキシ
   アルキルを意味する）、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、 Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿３は互に独立的に水素、ハロゲン
   、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿４−ア
   ルコキシを意味する）の少なくとも１種 の黄またはオレンジ染料、あるいは式（３）と（４）と
   の染料の混合物、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 〔式中、 Ｗ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２＿−＿４−アルカ
   ノイルアミノ、または置換されていないかま たは置換されたアリールスルホニル基、ア リールオキシ基またはアリールカルボニル 基、 Ｗ＿２は水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置
   換されたアルキル基、アリール オキシ基またはアリールオキシスルホニル 基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ここで、Ｗ＿５とＷ＿６は互に独立的に水素または置
   換されていないかまたは置換され たアルキル基、シクロアルキル基またはア リール基である） の基、 Ｗ＿３は置換されていないかまたは置換されたアルキル
   基またはアリール基、 Ｗ＿４は水素またはアルキルを意味する〕の黄染料と一
   緒に使用することを特徴とする 特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｔは特許請求の範囲第２項に記載 した意味を有し、そしてフェニル環Ｌ＿１は場合によっ
   てはＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アル
   コキシまたはフェノキシによって １、２、３または４置換されることができ る）の青染料、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、 Ｙ＿４はＣ＿１＿−＿６−アルキルまたはＣ＿５＿−＿
   ７−シクロアルキル基を意味し、 Ｔは特許請求の範囲第２項に記載した意味 を有し、そして フェニル環Ｌ＿２は場合によってはＣ＿１＿−＿４−ア
   ルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、フェノキシまた
   はＣ＿１＿−＿４−アルキルフェノキシによって１、２
   または３置換されることができ る）の青染料、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｙ＿４は式（７）において与えた意味を有し、
   Ｔは特許請求の範囲第２項に記載し た意味を有し、そしてフェニル環Ｌ＿３は場合によって
   はＣ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿４−ア
   ルコキシによって１または２置換されることができる）
   の青染料または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、Ｔは特許請求の範囲第２項に記載 した意味を有する）の青染料を使用するこ とを特徴とする特許請求の範囲第２項に記 載の方法。 ４、式（６）または（７）の染料を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第３項に記載の方 法。 ５、Ｔが場合によっては式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は水素またはＣ＿１＿−＿４−アルキル
   を意味する）の架橋メンバーを介して結 合されることができる脂肪族、芳香族また は複素環系の繊維反応性基であるアントラ キノン染料を使用することを特徴とする特 許請求の範囲第３項または４項に記載の方 法。 ６、Ｔが−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＮＨ−または
   −ＣＨ＿２−ＮＨ−を介して結合されたクロルアセチル
   基、ブロムアセチル基、アクリロイル 基、α，β−ジクロルプロピオニル基、 α，β−ジブロムプロピオニル基、α−ブ ロムアクリロイル基またはα−クロルアク リロイル基、または下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿５はＣ＿１＿−＿６−アルコキシ、Ｃ＿１
   ＿−＿６−アルキルメルカプトまたは式▲数式、化学式
   、表等があります▼（ここでＲ＿６とＲ＿７は互に独立
   的に水素、Ｃ＿１＿−＿６−アルキル、または置換され
   ていないかまたは置換されたフェニルま たはナフチルを意味する）を意味する〕ま たはビニルスルホニル基、β−スルファト エチルスルホニル基、β−アセトキシエチ ルスルホニル基、β−クロルエチルスルホ ニル基またはβ−（β′−スルファトエチ ルスルホニル）−プロピオニルアミノメチ ル基を意味するアントラキノン染料を使用 することを特徴とする特許請求の範囲第５ 項に記載の方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） 〔式中、 Ｇ＿１、Ｇ＿３、Ｇ＿５はメチル、Ｇ＿４はα，β−ジ
   ブロムプロピオニルアミノメチル、α −クロル−またはα−ブロム−アクリロイ ルアミノメチル、β−（β′−スルファト エチルスルホニル）−プロピオニルアミノ メチル、α，β−ジブロムプロピオニルア ミノ、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨＢｒ−Ｃ
   Ｈ＿２ＢｒまたはクロルアセチルアミノメチルそしてＧ
   ＿２は水素、スルホまたはクロルアセチルアミ ノメチル、または −ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨＢｒ−ＣＨ＿２
   Ｂｒを意味するか、または Ｇ＿１が水素またはメトキシ、Ｇ＿２、Ｇ＿３、Ｇ＿５
   が水素、そしてＧ＿４はスルファトエチルスルホニル、
   クロルアセチルアミノ、 α，β−ジブロムプロピオニルアミノ、ビ ニルスルホニル、２−メトキシ−４−フル オロ−ｓ−トリアジニルアミノまたは２− エチルアミノ−４−フルオロ−ｓ−トリア ジニルアミノを意味するか、または Ｇ＿１、Ｇ＿２、Ｇ＿４、Ｇ＿５は水素、Ｇ＿３はクロ
   ルアセチルアミノまたはα，β−ジブロ ムプロピオニルアミノ、２，６−ジフルオロ−５−クロ
   ルピリミジン−４−イルアミノ、２−クロル−４−アミ
   ノ−または４−Ｎ， Ｎ−ジメチルアミノ−ｓ−トリアジニルア ミノを意味するか、または Ｇ＿１はメチル、Ｇ＿２はβ−スルファトエチルスルホ
   ニルそしてＧ＿３、Ｇ＿４、Ｇ＿５は水素を意味するか
   、または Ｇ＿１またはＧ＿２はスルホ、Ｇ＿３はα−ブロムアク
   リロイルアミノまたはＮ−メチル− Ｎ−〔３−（β−クロルエチルスルホニル）ベンゾイル
   〕−アミノ、Ｇ＿２またはＧ＿１およびＧ＿４、Ｇ＿５
   は水素、または、Ｇ＿１、Ｇ＿２、Ｇ＿５が水素、Ｇ＿
   ３はメチルそしてＧ＿４はクロルアセチルアミノを意味
   するか、または Ｇ＿１はメチル、Ｇ＿２は２，６−ジフルオロ−５−ク
   ロルピリミジニルアミノ、Ｇ＿４はスルホそしてＧ＿３
   とＧ＿５は水素を意味する〕の青アントラキノン染料を
   使用することを 特徴とする特許請求の範囲第３項または６ 項のいずれかに記載の方法。 ８、Ｙ＿１がシクロヘキシル、Ｙ＿２が水素、Ｙ＿３が
   ４−（４′−メチルフェノキシ）−フェニル、そしてＴ
   がクロルアセチルアミ ノメチルであり、その染料はただ１つのス ルホン酸基を含有している、または Ｙ＿１がイソプロピル、Ｙ＿２が水素そしてＹ＿３がそ
   のフェニル環においてスルホまたはクロルアセチルアミ
   ノメチルによって置 換されたフェニル−ｓｅｃ−ブチル基、またはそのフェ
   ノキシ基においてスルホおよ びアクリロイルアミノメチルによって置換 されたジフェニルエーテル基である、また は Ｙ＿１とＹ＿３がそれぞれそのフェニル環においてスル
   ホおよびクロルアセチルアミノメ チルによって置換されたフェニル−ｓｅｃ−ブチル基を
   意味しそしてＹ＿２が水素である、またはＹ＿１とＹ＿
   ３がそれぞれ４−α−ブロムアクリロイルアミノ−３−
   スルホフェニ ル基を意味しそしてＹ＿２が水素である式（１）の青染
   料を使用することを特徴とする特許 請求の範囲第２項に記載の方法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） または ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） の青染料を使用することを特徴とする特許 請求の範囲第３項に記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１項に定義された２種のアント
   ラキノン染料の混合物を使用する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に 記載の方法。 １１、一方の成分が式（１３）、（１４）または（１５
   ）の染料であり、そして他方の成 分が式（７）に該当しその式中のＹ＿４がシクロヘキシ
   ル、Ｌ＿２がｐ−メチルフェノキシによって置換されて
   おり、Ｔがクロルアセチ ルアミノメチルであり、そしてただ１つの スルホ基を含有している式（７）の染料で ある混合物を使用することを特徴とする特 許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２、式（１）のモノスルホ基含有染料を使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第２ 項または１０項に記載の方法。 １３、式（２）中のＡが水素、メチル、トリフルオロメ
   チル、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、 または−ＳＯ＿２Ｒ＿３（ここでＲ＿１はメチルまたは
   エチル、Ｒ＿２はシクロヘキシルまたはフェニル、そし
   てＲ＿３はフェニル、メチルフェニル、フェノキシまた
   はクロルフェノキシ である）を意味し、そしてＢが水素、塩素、アセチルア
   ミノ、プロピオニルアミノ、シ クロヘキシルオキシカルボニルアミノ、フ ェニルスルホニルアミノまたはメチルフェ ニルスルホニルアミノを意味するが、ただ しＡとＢが共に水素を意味することはない、の少なくと
   も１種の式（２）の赤染料を使 用することを特徴とする特許請求の範囲第 ２項に記載の方法。 １４、式（２）中のＡが水素、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
   ヘキシルスルファモイル、フェニ ルスルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル スルファモイル、フェノキシスルホニルま たはトリフルオロメチルを意味し、そして Ｂが水素、アセチルアミノまたはシクロヘ キシルオキシカルボニルアミノを意味する、少なくとも
   １種の式（２）の赤染料を使用 することを特徴とする特許請求の範囲第 １３項に記載の方法。 １５、式（２）中のＡが水素そしてＢがアセチルアミノ
   またはシクロヘキシルオキシカル ボニルアミノを意味するか、またはＡがト リフルオロメチルそしてＢがアセチルアミ ノを意味するか、またはＡがフェニルスル ホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ ルスルファモイルまたはフェノキシスルホ ニルそしてＢが水素を意味する式（２）の 赤染料を使用することを特徴とする特許請 求の範囲第１４項に記載の方法。 １６、少なくとも１種の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （式中、 Ａ＿１は水素またはメチル、 Ｆ＿１は水素またはメチル、 Ｘ＿１はメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−
   ヒドロキシプロピル、β−ヒド ロキシブチルまたはα−エチル−β−ヒド ロキシエチルを意味する）の黄またはオレ ンジ染料を使用するか、あるいは少なくと も１種の式（１０）の染料と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中、Ｚ＿５とＺ＿６は互に独立的に水素、メチルま
   たは塩素を意味する）の黄染料、 または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、 Ｗ＿１は水素、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、ｏ
   −メチルフェノキシ、フェノキ シ、アセチルアミノ、フェニルスルホニル、ｐ−メチル
   フェニルスルホニル、ｐ−クロ ルフェニルスルホニル、ナフチルスルホニ ル、ｐ−メチルベンゾイルまたはｐ−クロ ルベンゾイル、 Ｗ＿２は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、ｏ
   −メチルフェノキシ、ｏ−クロ ルフェノキシ、ｏ−クロルフェノキシスル ホニル、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、Ｎ−Ｃ＿１＿−＿２−ア
   ルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノスルホニル、Ｎ−メチ ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノスルホニル、Ｎ−フェニ
   ルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ− メチルフェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ −クロルフェニルアミノスルホニル、Ｎ− ｍ−トリフルオルメチルフェニルアミノス ルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ ノスルホニル、−ＣＯＮＨ＿２または−ＣＯＮ（ＣＨ＿
   ３）＿２、Ｗ＿３はメチルまたはフェニル、そして Ｗ＿４は水素、メチル、エチルまたはオクチルを意味）
   の黄染料との混合物を使用する ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に 記載の方法。 １７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） の黄染料または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１９） のオレンジ染料、または 式（１８）の黄染料と式（１９）のオレンジ染料との混
   合物、または式（１８）および／または式（１９）の染
   料と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２０） の染料との混合物を、式（１８）の染料と式（１９）の
   染料との重量比を６０：４０乃至４０：６０、特に好ま
   しくは１：１、式 （１８）または（１９）の染料と式（２０）の染料との
   重量比を８０：２０乃至２０：８０、 特に好ましくは７０：３０、そして式（１８）の染料と
   式（１９）の染料と式（２０）の染料との重量比を６０
   ：２０：２０、２０： ６０：２０乃至２０：２０：６０、特に好 ましくは１：１：１として使用か、または 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２１） の黄染料を使用することを特徴とする特許 請求の範囲第１６項に記載の方法。 １８、式（１４）、（１５）、（１６）または（１７）
   の青染料または特に７０：３０の重量比の式 （１５）の染料と式（１７）の染料との混合物を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２３） または ▲数式、化学式、表等があります▼（２４） の赤染料および式（１８）、（１９）または（２１）の
   黄染料または７０：３０の重量比の式（１８）の黄染料
   と式（２０）の黄染料との混合物と一緒に使用すること
   を特徴とす る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２２） の赤染料および式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１９） のオレンジ染料と一緒に使用することを特 徴とする特許請求の範囲第１８項に記載の 方法。 ２０、合成ポリアミド製の材料の三色染色法において、
   その材料を特許請求の範囲第１項 に記載の染料混合物と水および場合によっ てはその他の添加物を含有している染浴で 連続的に処理することを特徴とする方法。 ２１、水、特許請求の範囲第１項に記載の染料混合物お
   よび場合によってはその他の添加 物を含有することを特徴とする水性染浴。 ２２、特許請求の範囲第２０項に記載の方法によって、
   および／または特許請求の範囲第 ２１項に記載の染浴を使用して染色された 材料、特に繊維材料。 ２３、特許請求の範囲第２２項に記載の染色されたポリ
   アミド材料、特にポリアミドじゆ うたん。