JPH01278570A - 反応染料、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

反応染料は紡織繊維＋Ａれ［の染色および捺染のために
広く使用されている。現在、各種の特性を有し、種々の
用途に適用できる多数の反応染料が入手可能となってい
る。しかしなから、特に特定の染色方法に対する適合性
ならびに得られた染色物の染色堅牢性について現在要求
されている高い水準から見て、従来の技術水準ＧＪいま
だ不満足な点が多い。 このことは捺染用の反応染料についても同様である。合
口提供されている品質的に評価の高い捺染染料でさえ、
特に色調の点からみればまだ全般的に不満足である。こ
のため−層改良された反応染料が強く求められている。 したがって、本発明の目的し４．１．５に紡織繊維＋Ａ
料の捺染のために特に好適な新規反応歯Ｉｉ＋を提供す
ることである。これらの反応染料は高い固着率を有する
と共に同時に非固着部分を容易に洗い落せるものでなけ
ればならない。さらに全般に染色堅牢性が良好であり、
特にずくれた青の色調を与えるものでなＬＪればならな
い。本発明によって、下記に詳細に定義する新規な反応
染料が１１１ｆ記の要件をほとんど満足するものである
ことが見いたされた。 本発明の反応染料は下記式で表される 式中、 Ｙは下記式のいずれかの基を意味する または −ＣＯ−へ−５Ｑ、−Ｘ　　　　　　　　　（３）。 （式中、 Ｚは−Ｎｉ＋□、置換されていないかまたは置換された
脂肪族または芳香族のアミノ基； Ａは置換されていないかまたは置換された脂肪族または
芳香族の架橋メンバー、 Ｘはβ−スルファＩ・エチル、β−チオスルファトエチ
ル、β−ポスファトエチル、β−アシルオー１〜ジエチ
ル、β−ハロケンエチルまたはヒニルを意味する）、 ・＼ンセン環１．ＩＩ、Ｉｌｌは２乃至４個のスルホｌ
以外にも、またヘンセン環■内の−Ｎｌｌ−Ｙ　１％以
外にもさらに置換基を含有することができ、そし−６式
（１）の反応染料はたた１つの繊維反応性基を含有する
。 クロロ−１，３，５−トリアジニル基中のアミノ基Ｚと
しては−Ｎ１１２、アルキルアミノ基、Ｎ、　　Ｎ−シ
アル−１−ルアミノ基、シフ１コｌアルキルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジシクロアル；１−ルアミノ基、アラ−ル−１
−ルアミノ暴およびアリールアミノ基、混合置換された
アミノ基たとえばＮ−アル−１−ル−Ｎ−シクＩＪヘキ
シルアミノ基およびＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ
基、さらには複素環式基を含有するアミノ基（その複素
環式基はさらに融合された炭素環式環を含有しうる）お
よびそのアミノ窒素原子がＮ−複素環（これは場合によ
ってはさらに別のへテロ原子を含有しうる）のメンバー
であるアミン基が考慮される。前記におけるアルキル基
は直鎖状または分枝状の低級または高分子のアルキル基
でありうる。好ましくは、１乃至６個の炭素原子を有す
るアルキル基である。シフロア月１１′ル基、アラール
キル基、アリール基としては、特にシクロヘキシル、ヘ
ンシル、フェネチル、フェニル、ナフチルが考慮される
。複素環式基は、特に、フラン、チオフェン、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ギノリン、ヘンゾイミザゾ
ール、ヘンジチアゾール、ヘンゾオキザゾールなどの基
である。 そのアミン窒素原子がＮ−複素環式環のメンバーである
アミン基としては、好ましくは６員の複素環式化合物（
さらに他のへテロ原子として窒素、酸素または硫黄を含
有しろる）の凸が考慮される。 前記したアルキル ルキル基、アリール基ならびに複素環式基およびＮ−複
素環式環ｉＪ、場合によっては、さらに例えば次のよう
な置換基で置換されることができる。 ハ１コケンたとえばフッ素、塩素、臭素；二１・口、シ
アノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモ
イル、Ｃ１−４−アルキル、ＣＩ−４−アルコキシ、ア
シルアミノ基特にアセチルアミノのごときＣ２−４−ア
ルカノイルアミノならびにヘンシイルアミノ；ウレイド
、ヒドロキシル、カルボキシル、スルファｌ−メチル、
スルファ１〜、ＣＩ−４−アル−）−ルスルボ基または
スルホ。 前記のごときアミノ基の例を以下に列挙するニーＮｌｌ
ｚ。 メチルアミン、 エチルアミノ、 プロピルアミノ、 イソプロピルアミン、 ブチルアミノ、 ・＼キシルアミノ、 β−メトキシエチルアミノ、 Ｔ−メトキシプロピルアミノ、 βー工トキシエチルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、 β−クロロエチルアミノ、 β−シアノエチルアミノ、 Ｔ−シアノプロピルアミノ、 β−カルボキシエチルアミノ、 スルホメチルアミノ、 β−スルホエチルアミノ、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルアミノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−スルホエチルアミノ、βーヒドロギシエチル
アミノ、 Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミン、β−ス
ルファトエチルアミノ、 Ｔ〜ヒドロギシプロビルアミノ、 ヘンシルアミノ、 フェニルアミノ、 シクロへキシルアミノ、 フェニルアミノ、 トルイジノ、 ギシリシノ、 クロロアニリノ、 ２−クロロ−５−スルホアニリノ、 ４−クロ＋：＋−　２−スルレボアニリノ、４−クロロ
−３−スルホアニリノ、 ３−または４−ウレイドアニリノ、 ４−カルボ−１−シー３−；二１０：１ージアニリノ、
アニシジン、 フエネチジン、 Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、 Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、 Ｎ−スルホメチル−Ｎ−フェニルアミノ、３−または４
−アセチルアミノアニリノ、Ｎ−β−ヒドロキシコニチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、３−アセチルアミノ−４−ス
ルホアニリノ、２−、３−またＧＪ４−スルホアニリノ
、２．４−または２，５−シスルボアニリノ、４−スル
ホメチルアニリノ、 ２−１３−または４−カルボキシフェニルアミノ、２−
メチル−５−スルホアニリノ、 ２−カルボ；１−シー５−スルボフェニルアミノ、２−
メチル−４−スルホアニリノ、 ４−メチル−３−スルホアニリノ、 ３−メチル−４−スルポアニリノ、 ２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、４−また
は５−スルホナフチル−（１）−アミン、４．６−また
は３，６−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、 ３．６．８−またば２．５．７−ｌ・リスルボナソヂル
ー（１）−アミノ、 ４．６．８−トリスルホナフチル−（１）−アミ八 １−スルホナフチル−（２）−アミノ、■、５−１１．
６−１６．８−１４．８−または５．７−ジスルホナフ
チル−（２）−アミノ、１−１４−１５−１６−または
７−スルホナフチル−（２）−アミン、 千ルボリノ、 ピペリジノ、 ビベシシノ、 ２−メｔ、　＝１−シー５　スルホアニリノ、４−ノド
キシ−２−スルホアニリノ、 ３−または４−β−ヒトロキノエエチススルニルアニリ
ノ、 ４−アセチルアミノ−３−スルホアニリノ、；３−カル
ボキン−２−ヒドロキシアニリノ、４．６．８−トリス
ルホリーフチル−（２）−アミ八 ３−（Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ）−ブＩ：１ピルアミ八 イースルボーＮ−メチルアニリノ、 カルボー１−ジノチルアミノ、 シフＵＪへキシルアミノ、 β−ヒドロキシエチルスルボニルエトキシコニチルアミ
脂肪族またに１芳香族架橋メンバー△は好ましくはアル
キレン基またはアリーレン基である。すなわち、Ａは長
鎖（炭素原子数１０またはそれ以−］二）または短鎖の
、直鎖状または分枝状、環式または二環式アルキレン基
でありうる。１，′ｌに、たとえＬＳＩエチレン、プロ
ピレン、フ゛チレン、へご１−シレン、ソクロへこ）−
シレン、コニントメチレンシク１１へ−１−シレンなど
の２乃至６個の炭素原子を有するアル−１−レン基が考
慮される。アリーレン基の八としてるＪナフチレン基、
ジフェニルまたスチルヘンの残基あるいは特にフェニレ
ン基などが考慮される。残基Ａは、たとえば次のごとき
置換基をさらに含有しうる。フッ素、塩素、臭素のごと
きハロゲン原子、メチル、エチル、プ１：Ｉピルのごと
き１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ノトギシ
、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロポキシのごとき
１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキ
シルまたはスルポロ好ましくは、ＡばＣ２−６−アルキ
レンまたはフェニレンである特に好ましくは、フェニレ
ン基、プロピレン基またはエンドメヂレンシクロヘキシ
ル基である。 Ｘが意味するβ−アシルオキシエチルとしては特にβー
アセトキシエチル枯か、そしてβ−ハロケンエチルとし
，てはβ−クロ１コニチル占（が考え＆される。 ヘンセン環１．ｌＴ，Ｉ［ｌに存在しろるその他の置換
基の例として、次のものが挙りられる。メチル、エチル
、プ１：１ピル、イソプじＪピル、ブチル等の１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル基；）ｌ−　＝１＝ソ、
エトキシ、プロポキシ、イソブロボニ）−シ、フ゛ｌ・
キジなどの１乃至４個の炭素原子を有するアルコ；１゛
シ基；１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、
特にアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ヘンヅイル
アミノのごときＣ２−６’−アルカノイルアミノ基；ア
ミノ基、メチルアミン、エチルアミノ、プロピルアミノ
、イソプ〔Ｊピルアミノ、ブチルアミノのごとき１乃至
４個の炭素原子を有するアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ基、Ｎ。 Ｎ−ビス（β−ヒドロキシコニチル）アミン基、Ｎ。 Ｎ−ビス（β−スルファトエチル）アミノ基、スルホヘ
ンシルアミノ基、Ｎ．Ｎ−シスルホヘンジルアミノ基；
アルコキシ部分に１乃至４個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル基たとえば７１〜キシカルボニルまたは
工１キシカルボニル；１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルスルホニル基たとえばメチルスルボニルまたはエ
チルスルボニル；トリフルオロメチル基、二１・四基、
シアノ基；ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素；
カルバモイル基、アルキル基中に１乃至４個の炭素原子
を有するＮ−アルキルカルバモイル基たとえばＮ−メチ
ルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイル；スルフ
ァモイル基、１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルギ
ルスルファモイル基たとえばＮ−メチルスルファモイル
、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスル
ファモイルまたばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（４
−ヒドロキシエチル）−スルファモイル基、Ｎ、　Ｎ−
ビス（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル基、Ｎ
−フェニルスルファモイル基、ウレイド基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホメチル基、スルホ基など
。特に、メチル、エチル、メトキシ、工１ヘニトシ、ア
セチルアミノ、ヘンソ゛イルアミノ、アミン、塩素、臭
素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメ
チル、スルホなどが置換基として考慮される。好ましく
は、ヘンゼン環１．　　ＩＴ、　　ＩＴはスルホ基のみ
を含有する。 これらヘンゼン環ｒ、　　ｎ、　ｍは全部で２乃至４個
のスルホ基を含有する。 本発明の範囲の中で好ましい反応染料は以下のものであ
る： ａ）Ｙが下記式の残基である弐（１）の反応染料（式中
、 Ｒ１とＲ２とは互いに独立的に水素、Ｃｌ−４アルキル
、ハロゲン、シアノ、、　Ｃ１−４−アルコキシ、Ｎ、
Ｎ−ジー（Ｃ１，、□４−アルキル）アミノ　（それぞ
れのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を含有する）
、ヒドロキシル、カルホキシル、スルホまたはスルファ
トによって置換されているＣ１−４アルキル；ヘンシル
、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル、ハロゲン、
ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル
、カルバモイル、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ３−４−アル
コキシ、ヒドロキシエチルスルボニル、Ｃ２−４−アル
カノイルアミノ、ヘンヅイルアミノ、ウレイド、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホメチルまたはスルホによ
って置換されているフェニル；ナフチル、ハロゲン、二
１・口、Ｃｌ−４−アルコキシ、Ｃ１−４−アルカノイ
ルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシルまたばスルホに
よって置換されているナフチルを意味するか、あるいは
１ン、とＲ２とはそれらが結合しているアミノ窒素原子
と一緒でモルホリノ基、ピペリジノ基またはピペラジノ
基を形成する）。 （ｂ）Ｙが下記式の残基である式（１）の反応染料 −Ｃｏ−Ａ−３０２−ＣＩＩ２Ｃ１１２−ＣＩ　　　　
（３ａ　）（式中、Ａはｎ−プロピレン、フェニレンま
たはエンドメチレンシクロヘキシレンを意味する。）（
Ｃ）ヘンセン環１．Ｉ１．］ｌＩがさらに他の置換基を
含有していない式（１）の反応染料。 特に好ましいのは下記式の反応染料である。 （式中、Ｙば式（１）において記載した意味を有し、そ
してｍは１または２、ｎは０．　１または２の数であり
、ｍ＋ｎ＝２＋３または４である）。 式（４）の反応染料の中でも下記式の反応染料が特に好
ましい。 （式中、ベンゼン環ＩおよびＩＩＩに存在する２、：３
また６、１４個のスルポン酸基は次の位置において結合
している：ｌ、　　３．　３’−トリスルボ；１．２’
−シスルポ；１，３−ジスルホ、３．２’　　−ジスル
ホ；１，３．２′　、４゛−テ１−ラスルポ；１゜３、
　４’　　−トリスルホ；１．２”　、４”　−１−ジ
スルホ；３．２’、４”　−トリスルボ；１，３”　−
ジスルホ；または１．．３，２”　−トリスルボ）。 式（４）および特に式（５）の反応染料において、Ｙは
好ましくυＪ下記弐の残基を意味するチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプ１：Ｉピルアミノ、フチルアミノ、
ヘキシルアミノ、β−ソノｌ−４’−ジエチルアミノ、
Ｔ−メｌ−＝１−ジプロピルアミノ、β−ＩＩＩ：１−
ジエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジノチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエ
チルアミノ、Ｔ−シアノプロピルアミノ、β−カルボキ
シエチルアミン、スルホメチルアミノ、β−ススルエチ
ルアミノ、Ｎ−ノチル−Ｎ−β−スルポｊニチルアミノ
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ススルエチルアミノ、β−ヒＩ
Ｉコー）−ジエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ヒス（β−ヒト’
　を二＋キソエチル）アミノ、β−スルファトエチルア
ミノ、γ−ヒトロキシプＬｌピルアミノ、ヘンシルアミ
ノ、フェネチルアミノ、シクロベニ１−シルアミノ、フ
ェニルアミノ、トル ロアニリノ、２−クロロ−５−スルホアニリノ、４−り
Ｃｌ　ｌコ−２−スルレボアニリノ、４−クロじＪ−３
−スルホアニリノ、３−または４−ウレイドアニリノ、
４−力ルポキシ−３−ヒＩ・ロー１−ジアニリノ、アニ
シジン、フエネチジン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−スルホメチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、３−または４−アセチルアミ
ノアニリノ、Ｎ−β−ヒ）・ココ１−ジエチル−Ｎーフ
エニルアミノ、３−アセチルアミノ−４−スルホアニリ
ノ、２−、３−またＧｄ２−スルホアニリノ、２、４−
または２。 ５−シスルボアニリノ、４−スルホメチルアニリノ、２
−、３−または４−カルボキシフェニルアミノ、２−メ
チル−５−スルホアニリノ、２−カルボニドシー５−ス
ルボフェニルアミノ、２−メチル−４−スルホアニリノ
、４−メチル−３−スルホアニリノ、３−メチル−４−
スルホアニリノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニル
アミノ、４−または５−スルホナフチル−（１）−アミ
ン、４、６−または３，６−ジスルホリーフチル−　（
１）−アミノ、３、６、８−または２．５．７−ｌ・リ
スルポナフチル−（１）−アミノ、４、６、８−トリス
ルホナフチル−　（］）−アミノ、１−スルポリ゛フチ
ルー（２）−アミン、１、５−、■、６−、６、８−、
４、８−または５、７−シスルボナフチルー（２）−ア
ミン、１−、４−、５−、６−またば７−スルホナフチ
ル−（２）−アミノ。 モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、２−メＩ・キシ
−５−スルホアニリノ、４−ノトニ１ーシー２ースルポ
アニリノ、３−または４−βーヒｌ＝’　ｏ　＝ｌージ
エチルスルボニルアニリノ、４−アセチルアミノ−３−
スルホアニリノ−３−カルボキシ−２−ヒｌ−口こ）−
ジアニリノ、４、６、８−トリスルホナフチル−（２）
−アミノ、３−　（Ｎ，Ｎ−ジノチルアミノ）−プロピ
ルアミン、４−スルボーＮ−メチルアニリノ、カルポー
）−ジノチルアミノ、シクロヘキシルアミノまたはβー
ヒｌ川用キシエチルススルニルエＩ・キシエチルアミノ
である）。 同しく、Ｙが下記式の残基である式（４）および特に式
（５）の反応染料も特に好ましいものである。 し１ 〔式中、Ｒ１′°　とＲ２゛とば互いに独立的に水素、
置換されでいないかまたはハロゲン、シアン、Ｃｌ−４
−アルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジー０１−４−アルキルアミノ
　（それぞれのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を
含有する）、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホまた
はスルファトによって置換されたＣ１−４−アルキルを
意味する〕。 格別に好ましいものは下記式の反応染料である。 同しく下記式の反応染料もきわめて好ましいものである
。 式（１）の染料に含まれている式 の残基は反応性基であり、その中の０１原子が繊維反応
性脱離基である。さらに、式（３）の残基も反応基を有
する。すなわち−ＳＯ□−Ｘの基がそれである。この反
応基は、たとえばＸがβ−クロロエチルの場合のように
１つの脱離基を含有するか、あるいはまたＸがビニルの
場合のように繊維反応性基の態様に従って活性となる〔
反応染料の基本構造についてばケー・ベンカタラマン（
Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）の「合成染料の化学ｊ
　（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＤ
ｙｅｓ）第６巻、反応染料、ニューヨーク、アカデミン
クプレス社、１９７２年発行を参照されたい〕。 本発明による式（１）の反応染料の製造方法は、次のと
おりである。 すなわち、式 の化合物を２．４．６−１〜リクロ口−３−トリアジン
と縮合し、得られた一次縮合生成物を、弐Ｈ−Ｚ　　　
　　（９） のアミンと縮合するか、または２−（Ｚ）アミノ−４，
６−シクロローｓ−トリアジンと縮合するか、あるいは
弐（３）の残基に対応するアシルハロゲン化物と縮合し
、そして場合によってはそのあとさらに変換反応を実施
するのである。 本発明の製造方法の好ましい実施態様は次の通りである
： （ａ）Ｚまたは（Ｚ）アミノが下記式の基である弐（９
）のアミンまたば２−　（Ｚ）アミノ−４，６−ジクロ
ｌ：Ｊ　−Ｓ　−トリアジンを使用する〔式中、 ［ン、とＲ２とは互いに独立的に水素、０１〜Ｃ４アル
キル、ハロゲン、シアノ、Ｃｌ−４−アルコキシ、Ｎ、
Ｎ−ジー　（ＣＩ−４−アルキル）アミン　（それぞれ
のアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を含有する）、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホまたはスルファト
によって置換されているＣＩ−ａ−７月バ）−ル；ヘン
シル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、ｌ・リフルオロメチル、スルファ
モイル、カルバモイル、Ｃｌ−４−アルキル ルホニル、Ｃ２−４−アルカノイルアミノ、ヘンシイル
アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボこトシル、ス
ルホメチルまたはスルホによって置換されているフェニ
ル；ナフチル、ハロゲン、二１・口、Ｃ　Ｉ　”　４−
アルコキシ、Ｃ１−４−アルカノイルアミノ、ヒトＩ−
１ニドシル、カルボこ１゛−シルまノこＧ：１スルポに
よって置換されているナフチルを意味するか；あるいは
、 Ｒ１とＩＮ２とはそれらか結合しているアミン窒素原子
と一緒でモルホリノ基、ピペリジノ基またはピペラジノ
基を形成する〕　； （ｂ）下記式のアシルハＩコケン化物を使用する１１ａ
ｌ−ＣＯ−ΔーＳｏ□ーＣ１．Ｃ１１２ＣＩ　　　（　
］　Ｏ　）く式中、Ｉｌａｌ　はハロケンを意味しぞし
てＡはｎ−プロピレン、フェニレンまたはエンドメチレ
ンシクロヘートシレンを意味すル）； （Ｃ）ヘンセン環１，　　ＩＴ，　　ｌ［ｌかさらに他
の置換基を含有していない式（８）の化合物を使用する
。 本発明の製造方法の特に好ましい実施態様においては下
記式の化合物か使用される。 （式中、ｍは１または２、ｎは０，１または２の数であ
り、ｍ＋ｎ＝２＋３または４である。）本製造方法のと
りねり好ましい実施態様は、次の通りである。すなわち
、式（１１）の化合物を２、４、６−トリク１コロ−ｓ
−ｌ・リアジンと縮合し、次にこれにより１））られた
−次縮合生成物を、（ここで、Ｒ１’、Ｒ２″　、Ｒ，
”　、Ｒ２’“は前記の意味を有する）を意味する式（
９）のアミンまたは２−（Ｚ）アミノ−４−ジク１コロ
ーｓ−１−リアジンと縮合する。 式（６）および（７）の重要な化合物は、弐の化合物を
２、４、６−１−リクロローＳートリアジンと縮合し、
そして得られた一次縮合生成物をアンモニアまたはβ−
スルファトコニチルアミン縮合するか、あるいは２−ア
ミノ−４、６−シクロローｓートリアジンまたは２−（
β−スルファ１〜コニチルアミノ）−４、６−ジクロｌ
：Ｊ　−　３　−、、、　ｌ・リアジンと縮合すること
によって得られる。 式（８）の化合物の例は下記のホルマザンの銅錯塩であ
る： Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ＝　
　−（２・　〜ヒドロキシー３″、５・　−ジスルホフ
ェニル）−ｍｓ−（２”　−スルホフェニル）−ホルマ
ザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ＝−
（２″　−ヒドロキシ−３°、５°　−ジスルホフェニ
ル）　−ｍｓ　−（４’″−アミノ−２°°−スルホフ
ェニル）−ホルマザン、 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２°　−カルボキシ−４′　−アミノフェニル）　−
ｍｓ　−（２°“−スルホフェニル）−ホルマザン、 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ”　
−（２′　　−力ルボキシ−４”　−アミノフェニル）
−ｍＳ−（２°“−クロロ−５′°　−スルホフェニル
）−ホルマザン、 Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフェニル）−Ｎ＝−
（２”　−ヒドロキシ−４°　−スルホナフチ−１′−
イル）−ｍｓ−（２”　−スルホフェニル）−ホルマザ
ン、 Ｎ−（４−−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ＝
−（２”　−ヒドロキシ−３″　、５°　−ジスルホフ
ェニル）−ｍＳ−（３”□−スルボフェニル）−ホルマ
ザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ”　
−（２″　−ヒドロキシ−３”　−スルホフェニル）−
ｍｓ−（２”−スルホフェニル）−ホルマザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ・　
−（２・　−ヒドロキシ−３・、５・　−ジスルホフェ
ニル）−ｍｓ−（フェニル）−ホルマザン、Ｎ−（４−
アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ’−（２”　−
ヒドロキシ−５゛　−スルホフェニル）　−ｍｓ　−（
２”′−スルポフェニル）−ホルマザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ＝−
（２″　−ヒドロキシ−３″　、５゛　　−ジスルホフ
ェニル）−ｍＳ　−（２”　、４”　−ジスルホフェニ
ル）−ホルマザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｏ Ｎ″　−（２′−ヒドロキシ−３゛、５°　−ジスルホ
フェニル）−ｍｓ−（４”　−スルホフェニル）−ホル
マザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ”　
−（２゛　　−ヒドロキシ−３°　−スルホフェニル）
−ｍｓ　−（２”　、４”　−ジスルホフェニル）−ホ
ルマザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ・　
−（２・　−ヒドロキシ−５・　−スルホフェニル）−
ｍＳ−（２°°、４°“−ジスルホフェニル）−ホルマ
ザン、 Ｎ−（４−アミノ−２−カルボキシフェニル）−Ｎ’−
（２°　−ヒドロキシ−３゛　−スルホフェニル）−ｍ
ｓ−（３°−スルホフェニル）−ホルマザン、 式（９）のアミンの例としては以下のものが示される。 アンモニア、 メチルアミン、 ジメチルアミン、 エチルアミン、 ジエチルアミン、 プロピルアミン、 イソプロピルアミン、 ブチルアミン、 ジブチルアミン、 イソブチルアミン、 ５ｅｃ−ブチルアミン、 ｔｅｒｔ−ブチルアミン、 ヘキシルアミン、 ノト二１−ジエチルアミン、 エトキシエチルアミン、 メＩ・ギシプロピルアミン、 クロロエチルアミン、 ヒドロキシエチルアミン、 ジヒドロキジエチルアミン、 アミノメタンスルボン酸、 ヒドロキシプロピルアミン、 グリシン、 アミノエタンスルホン酸、 Ｎ−メチルアミノエタンスルホン酸、 Ｎ−エチルアミノエタンスルポン酸、 β−スルファトエチルアミン、 ヘンシルアミン、 フェネチルアミン、 シクロヘキシルアミン、 Ｎ−メチルアミノヘンシル、 Ｎ−エチルアミノヘンセン、 Ｎ−プロビルアミノヘンゼン、 Ｎ−イソプロピルアミノヘンセン、 Ｎ−エチルアミノヘンセン、 Ｎ−イソジチルアミノヘンセン、 Ｎ−３ＣＣ−ブチルアミノヘンセン、 Ｎ−へ；１−ソルアミノヘンゼン、 Ｎ−β−ヒトロニトシエチルアミノヘンゼン、Ｎ−β−
クロロエチルアミノヘンセン、Ｎ−β−シアノエチルア
ミノヘンセン、Ｎ−β−スルファトエチルアミノヘンゼ
ン、１−（Ｎ−−エチルアミノ）−２−、−１−または
−４−メチルヘンセン、 ｌ−（Ｎ−−エチルアミノ）−２−、−３−または−４
−エチルヘンセン、 １−（Ｎ−−エチルアミノ）　　　２−、−３−または
−４りしｌ　ＬＩベヘンン、 １−Ｎ−エチルアミノヘンセン−３−またＤｉ−４−ス
ルボン酸、 １−（Ｎ　　エチルアミノ）−４−ブチルヘンセン、１
−（Ｎ−エチルアミノ）　　−４−−＼キシルヘンゼン
、 １−（Ｎ−コニチルアミノ）−４−オクチルヘンゼン、 １、−（Ｎ−−コニチルアミノ）−１−ヒニルヘンセン
、１−Ｎ−ｎ−フチルアミノ−３−メチルヘンセン、１
、−（Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロヘンゼン、ア
ニリン、 ０−１ｒｎ−およびｐ−ｔ〜ルイソン、２．３−１２．
４−１２．５−１２．６−１３．４−またば３．５−ジ
ノチルアニリン、Ｑ　−、ｒｎ−ｔたはｐ−クロロアニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、 Ｎ−コニチルアニリン、 ３−または４−アセチルアミノアニリン、２．５−ジメ
トキシアニリン、 Ｑ−、ｍ−、およびｐ−アニシジン、 Ｑ−、ｒｎ−−およびｐ−フェネチジン、２−メｌ−＝
１−ソー５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メト
４−ノアニリン、４−ブ１：Ｊモアニリン、 ４−アミノヘンズアミ１′、 ４−アミノフェニルスルファミド、 ３−トリフルオロメチルアニリン、 ３−および４−アミノフェニルスルファミド、３−およ
び４−アミノフェニル尿素、 １−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン、 オルトアニール酸、 メタニール酸、 スルファニール酸、 アニリン−２，４−ジスルホン酸、 アニリン−２，５−ジスルホン酸、 アニリン　（）、５−ジスルホン酸、 アントラニール酸、 ３−アセチルアミノ−４−スルボアニリン、２−クロｌ
：ｌ　−５−スルボアニリン、４−りｌ：ｌ　Ｉコ−２
−スルホアニリン４〜クロＩ：１−３−スルポアニリン
ン、４−メチル−３−スルボアニリン、 ３−メチル−４−スルボアニリン、 ２−メト−）−ソー５−スルボアニリン、４−ノＩ・キ
シ−２−スルボアニリン、３−マタハ４−　（β−ヒド
ロニトソエチルスルボニル４−アセチルアミノ−２−ス
ルボアニリン、γ−Ｎ．Ｎ−ジメチルプロピルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン、ヒトλ
コニ１ーシエチルスルポニル−エ１へこ１−ジエチルア
ミン、 ｏ−、ｒｎ−およびｐ−アミノ安息香酸、４−アミノフ
ェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスルホ
ン酸、 ２−アミノトル ２−アミノトルエン−５−スルボン酸、ｍ−またはｐ−
アミノザリチル酸、 ■ーアミノー４−カルボ二トシーヘンゼン−３−スルボ
ン酸、 １−アミノ−２−カルポキシーヘンゼンー５ースルホン
酸、 １−アミノ−５−カルボキシ−ベンゼン−２−スルホン
酸、 １−ナフチルアミン−２−、−３−、−４−、＝５−、
−６−、−７−または−８−スルホン酸、２−ナフチル
アミン−１−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７
−または−８−スルホン酸、１〜ナフチルアミン−２、
４−、−２、５−、−２、マー、−２、８−、−３、５
−、−３，Ｇ−、−３、７−、−３、８−、−４、６−
、−４、７−、−４、８−および−５、８−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−１、５−、−１、６−、−１
、７〜、−３、６−、−３、７−、−４．　　７−、＝
４、８−、−５、７−、および−６、８−ジスルホン酸
、 １−ナフチルアミン−２、４、６−、−２、４、７−、
−２、５、７−、−３、５、７−、−３、６、８−およ
び−４、６、８−トリスルボン酸、２−ナフチルアミン
−１、３、７−、−１、５、７−、−３、５、７−、−
３、６、７−、−３、６、８−および−４、６、８−ト
リスルポン酸、２−、３−および４−アミノピリジン、
２−７ミノヘンゾチアゾール、 ５−、６−および８−アミノギノリン、２−アミノ−ピ
リジン、 モルポリン、 ピペリジン、 ピペラジン、 ならびに下記式のデヒドロ−チオ−ｐ−１−ルイシン−
７−スルボン酸。 Ｕ３１１ この種のトリアジン染料の製造に際しては、各製造工程
は各種の順序でそして場合によっては同時的に実施する
ことができる。したがって、本製造方法の実施にあたっ
ては種々の実施態様の変法が可能である。一般に、反応
は段階的に引続いて実施される。いずれの実施態様で最
良の結果が得られるか、あるいはいかなる特定条件下で
、たとえば、どのような縮合温度で反応が最も有利に進
行するかは出発原料の構造による。 式（３）の残基に対応するアシルハロゲン化物は公知で
ある。たとえば、下記のものが例示される。 ４−（β−り四ロエチルスルボニル）−塩化フチリル、 ３−（β−クロロエチルスルホニル）−塩化ヘンヅイル
、 ４−（β−クロロエチルスルホニル）−Ａｍｍ化ヘンジ
イル ４−（β−クロロエチルスルボニル）−２、５−エンド
メチレン−シクロヘキサンカルボン酸塩化物。 本方法の別の変法として、反応基の前駆体を含有する染
料をまず最初に製造しそしてこれを後で、たとえばエス
テル化または付加反応によって目的物質（最終染料）に
変換する方法がある。たとえばＸが０１１−Ｃ１１２Ｃ
Ｉ＋２−基である染料を製造し、そしてこの中間体をア
シル化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシル基
をスルファト基に変換するのである。あるいはまた、そ
のＸが基１１。Ｃ＝ＣＩ＋−である類似染料を使用し、
この中間体にチオ硫酸をイ」加して基＋１０３ＳＳ−Ｃ
１１２Ｃ１１２−を生成さセるのである。式（１）の染
料または適当な前駆物質中のヒドロ・トシル基の硫酸化
は、好ましくは０℃乃至適度に高められた温度において
濃硫酸と反応させるごとによって実施される。この硫酸
化はまた１０乃至８０°Ｃの温度範囲においてＮ−メチ
ルピロリドンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロキ
シル化合物をヒドロキシル基１モルに対して２モルのク
ロロスルボン酸と反応させることによっても実施するこ
とができる．、該当する化合物を５乃至の温度で硫酸−
水和物中に添加することによって硫酸化を実施するのが
好ましい。弐（１）の化合物または中間体中へ、Ｘとし
てハロリーン原子またはスルファト基の代りに他の基た
とえばチオスルファｌ−基またはホスファト基、アセク
ーＩ−基を導入することはそれ自体公知の方法で実施さ
れる。 前駆体を介して式（１）の化合物を合成するこの製造方
法はほとんどの場合−貫的かつ完全に実施することが可
能である。 さらに、合成に続いて脱離反応を実施することができる
。たとえば、クロロエチルスルホニル、！１（またはス
ルファトエチルスルボニル基を含有している式（１）の
反応染料を水酸化すＩ・リウムのごとき脱ハロゲン化水
素剤で処理してそのクロｌコニチルスルボニル洪または
スルファトエチルスルボニル基をビニルスルボニル基に
変換することができる。 ２．４．６−ドリクロローＳ−トリアジンと式（８）の
化合物との縮合ば、好ましくは０乃至５℃の低温かつ弱
酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨにおいて水）容液また
は水性懸濁液中で実施される。 縮合の（；３−に遊離されてくる塩化水素を水１１１ア
ルカリ金属水酸化物、炭酸塩また６７１重炭酸塩の添加
によって粗読的に中和するのが有利である。得られたク
ロＬ１１・リアジン染料の次ぎの反応、すなわち２．４
．６−トリク１コロ−３−トリアジンと式（９）のアミ
ンとの反応のために番１１遊離アミンまたＧ、１その塩
、好ましくは塩酸塩が使用される。この反応は約０乃至
４０°Ｃの温度、好ましくは５乃至２５°Ｃの温度、そ
して２乃至］０、好ましくは５乃至８のｐＨ価におい゛
（酸結合剤、好ましくは炭酸すＩ・リウ１、を添加して
実施される。 アシルハトＩＪＪ″ン化物と式（８）の化合物との縮合
も同様に、好ましく　ｉｌｌ水溶液または水性懸濁物中
、室温かつ弱酸性乃至中・Ｉ（１の［］［１価において
実施される。この場合も、縮合の際に遊離されてくるハ
１＝１ケン化水素を水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩
またＧ：１重炭酸虚、をフィー加してイｌ（３〕１Ｃ的
に中和するのがイｊ刊である。 弐（１）の反応染料は、単陣しそして使用可能な乾燥染
料製品に仕」二げることかできる。華舗（Ｊ好ましくは
できるだけ低温で塩析と濾過と？、こよって実施される
。濾過によって単離した染料を、所望ならば、増量剤お
よび／または緩衝剤を添加した後、たとえばリン酸−ナ
トリウムとリン酸二すＩ・リウムとの等部子混合物また
はトリポリリン酸すトリウムを添加した後、乾燥するこ
とができる。 乾燥は温和な温度かつ減圧下で実施するのが好ましい。 場合によっては製造混合物全体を噴霧乾燥するごとによ
って直接、ずなわぢ染料を単離することなしで、本発明
による染料乾燥製品を製造することができる。 本発明のいま１つの対象は、式（１）の反応染料の貯蔵
安定な濃厚液体染料調合物ならびに繊維材料特にセルロ
ース含有繊維利付の染色および捺染のために使用される
パッド染色液、染浴および特に捺染のりを仕立てるため
のその使用である。 液体染料調合物は粉末染料製品に比較していくつかの利
点がある。たとえば、捺染のりゃバット染色液または染
浴を仕立てる際に粉塵が立たないこと、使用時に凝集塊
ができないこと、不溶解染料粒子による斑点状染めむら
かてきないごとなどの長所がある。このような液体調合
物は染オ′」含有濃度が高く　（少なくとも染料分が］
０重量％、好ましくは１５重量％以上）、シかも広い温
度範囲（−１０乃至−１４０°Ｃ）にわたって少なくと
も数ケ月間貯蔵安定であって、物性の低下かあってはな
らない。 染料調合物を製造するためには、出発溶液または）！、
濁物としては染料合成プロセスから直接得られた溶液ま
たは懸濁物あるいは粗製染料の湿潤濾過ケーキまたはプ
レスケーキの水性スラリーを使用しうる。これらは種々
の濃度で染料合成の際に生成する副生成物や溶存無機お
よび有機塩類のごとき所望されない低分子物質を含有し
ている。縮合生成物か塩析不能または塩析国芹な場合に
は、相補合液または中和溶液をそのまま使用することも
できる。染料を２乃至５０％含有している出発？８液ま
た４ｊＨＱ、濁物を使用するのが有利である。 乾燥粗製染料粉末から出発して、これを最初に水に懸濁
して染料調合物を製造することもできる。 本発明による濃厚液体染料調合物は、通常真溶液である
かまたはコロイド溶液である。粘度は低く　（粘度は約
５乃至３００ｃｐ／　２０°Ｃ）、そして貯蔵安定であ
る。ずなわぢ、−２０乃至＋６０°Ｃの温度、特に−１
０乃至＋４０°Ｃの温度において少なくとも数カ月間は
、ただちに使用可能な状態に保存することができる。こ
の調合物（染料原液）は、パッド染色液、染浴、捺染の
りを仕立てる時に水あるいは有機溶剤および／またはの
り剤で割ることができる。この際、染料の沈澱やその他
の不均質状態が生じることはない。このいわゆるパッド
染色液、染浴および捺染のりを使用して、天然または合
成の繊維材料、特にセルロース含有繊維４副料を公知方
法で染色または捺染することができる。 本発明による安定な濃厚液体染料調合物は、特にセルロ
ース繊維材料を捺染するための捺染のりを調製するのに
好適である。 本発明による液体調合物の製造方法は後記の実施例に記
載されている。 式（１〉の反応染料は新規である。これは高い反応性を
示し、そして湿潤堅牢性および耐光堅牢性のすくれた染
色物を与える。特に称揚されるべきは、この染料が良好
な溶解性ならびに高い染料固着性を有していることであ
る。したがって、本染料はセルロース繊維材料内に良く
浸透し、且つまた非固着部分を容易に洗い落すことがで
きる。 式（１）の反応染料はシルク、レリ′−、ウール、ポリ
アミド繊維、ポリウレタンなど各種材料の染色および捺
染に適しており、特にリネン、セルロースパルプ、再生
セルロースおよび特に木綿の染色および捺染に好適であ
る。本反応染料は吸尽法にもパット′染色法にも適する
。後者の方法では、被染色物は場合によっては塩を含有
する水性染料溶液で含浸され、そして染料はアルカリ処
理後またはアルカリの存在下で、熱を作用されることな
くまたは場合によっては熱の作用下で固着される。 式（１）の本反応染料は木綿の捺染のためにきわめて好
適であり、また窒素含有繊維たとえばウール、シルクま
たはウール含有混合繊物の捺染のだめにも適している。 染色または捺染後、染色物または捺染物を冷水と温水と
で充分にすすぎ洗いするのが望ましい。 この際、場合によっては非固着部分の染ネ（１の拡散を
促進し分散剤として作用する剤を添加して洗浄を実施し
てもよい。 実際の使用に当っては、本発明の染料は液体の染色また
は捺染用調合物として使用するのが有利である。 以下、本発明をさらに実施例によって説明する。 なお、実施例で出発物質として使用されるホルマザン化
合物は下記式の化合物である。 プ陽を貰土 式（１００）のホルマザンの３３．８重量部を水４００
容量部に溶解した中性溶液に、０乃至５°Ｃの温度て塩
化シアヌールの１０．０重量部を添加する。縮合の間、
この混合物のｐＨ価を最初４．０に調製し、そして２規
定の水酸化すトリウム水溶液２１容量部を添加してこの
ｐＨ価を保＋）する。次に３０％水性アンモニアの１６
容量部を添加する。 ここで最初にｐＨ価を１０．５に調整し、そして４０°
Ｃで反応終了するまで縮合をつづける。反応終了時にｐ
Ｈ価は９．０となる。１０規定の塩酸６容量部を添加し
てｐＨ７，５に調整する。このあと食塩を添加して下記
式の染料を塩析させる。 得られた濃青色染料粉末を使用すると、木綿がニー１−
トラル青色に染色または捺染される。 前記の実施例で使用されたアンモニアの代りに等モル景
の下記表記載のアミンを使用してさらに対応する本発明
による染料が得られた。 実施例　　　　　　　ア　ミ　ン ２　　アニリン−２，５−ジスルホン酸３　　メチルア
ミン ４　　エタノールアミン ５　　ジェタノールアミン ６　２−メチルアニリン−５−スルホン酸７　　　ｎ−
ブチルアミン ８　　アニリン ９　　Ｎ−メチルアニリン １０　　　Ｎ−メチルアニリン １．１　　　ｒｎ−ｌ’ルイジン １２　　　ｐ−ｔ−ルイシン １３　　　ｍ−りし１

【コアニリン １４、ｐ−りｌ：Ｉ　Ｄアニリン １５　　　ｏ−アニシノン １６　　ｐ−アニシジン １７　　ｐ−フェネチジン １８　　１）−−アミン安息香酸 １９　　アニリン−３−スルホン酸 ２０　４　アミノアセ）アニリド ２１　３−アミジノ】、ニル尿素 ２２　４−アミノフ工ご−ル尿素 ２３　　ノエチルアミン ２４　　モルボリン ２５　２　ナノチルアミン−６−スルポン酸２６　４−
アミノザリチル酸 ２７　　アニリン−２，４−ジスルホン酸２８　１−ナ
フチルアミン−４−スルポン酸２９　１−ナフチルアミ
ン−５−スルポン酸３０　２−ナフチルアミン−６，８
−ジスルホン酸 ３１　２−ナフチルアミン−４，８−ジスルン酸 ３２　２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸 ３３　１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸 ３４　１−ナフチルアミン−４，６−ジスルホン酸 ３５　２−ナフチルアミン−３，６，８−１−ジスルホ
ン酸 ３６　　ピペリジン ３７　　ピペラジン ３８ｏ−ｌ・ルイシン ３９　　アニリン−２−スルポン酸 ６］ ４０　　アニリン−４−スルホン酸 ４１　３−アミノ−アセトアニリド ４２　３−アミノ−アセＩアニリドー４−スルボン酸 ４；３　　デヒト１ニドチオーｐ−トルイジン−７−ス
ルポン酸 ４４　２−クロロアニリン−５−スルポン酸４５　４−
りし１１」アニリン−２−スルポン酸４６　４−りＩ：
］］１コアニリンー３−スルポン酸４７２−アミノ−Ｉ
・ルエンー５−スルボン酸、 ４８　４−アミノ−Ｉ・ルエンー２−スルポン酸、 ４９　５−アミノ−１〜ルコニンー２−スルポン酸酸、 ５０　２−メトキシ−アニリン−５−スルポン酸 ５１　４−メトキシ−アニリン−２−スルポン酸 ５２　　ｒｎ−アミノ安息香酸 ５３　　　ｏ−アミノ安息香酸 ５４　　　Ｎ−メヂルータウリン ５５　　　Ｎ−エチル−タウリン ５６　２−アミノ−硫酸エチル ５７　４−アミノフェニル−β−ヒドロキシエチルスル
ボン ５８　　エチルアミン ５９　　プロピルアミン ６０　　ジメチルアミン ６１　４−アミノ−アセトアニリド−３−スルボン酸 ６２　３−アミノ−ザリチル酸 ６３　２−ナフチルアミン−５−スルボン酸６４　２−
ナフチルアミン−７−スルホン酸６５　２−ナフチルア
ミン−４−スルホン酸６６　２−ナフチルアミン−１−
スルホン酸６７　１−ナフチルアミン−６−スルボン酸
６８　１−ナフチルアミン−７−スルホン酸６９　２−
ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、 ７０　２−ナフチルアミン−１，６−ジスルホン酸、 ７１　　１−ナフチルアミン−２，５，７−１〜リスル
ホン酸、 ７２　２−ナフチルアミン−４，６，８−ジスルホン酸
、 ７３　　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−プロピレンジアミン ７４　　　Ｎ−メチル−スルファニール酸７５　　アニ
リノ−メタンスルホン酸 ７６　　グリシン ７７　３−アミノ−プロパツール ７８　２−メトキシ−エチルアミン ７９　２−メチルアミノ−コニタノール８０　３−アミ
ノフェニル−β−ヒドロキシエチルスルボン ８１　　アミノ−シクロヘキサン ８２　　２−（２−アミノ−エト４−シ）−２゛−ヒド
ロキシ−エチルスルボン ８３　　アミノメタンスルホン酸 ４１溜り目に料理Ａ」ｌ欠装竜 実施例１に記載した式の粗製染料のプレスケーキ９　ｋ
ｇを、水３５ｋｇ中に）調温した。これにより得られた
乾燥分が７．９％（染料約５．９％とＮａＣ１１２，０
７％）の懸濁物を逆浸透装置にかけ゛ζ脱塩し、濃縮し
た。使用した逆浸透装置（膜面積０．８４ｍ２）は欧州
特許願第５９７８２号明細書の記載に従って製造された
ものであり、５００に分離レベル（ｃｕｔ−ｏｆ　ｆ　
−１ｅｖｅｌ）を有する。逆浸透はｐｌ＋６．５乃至７
．５、温度２０°Ｃ１圧力２５バールで２段階で下記の
ごと〈実施された。 見Ｙ里基 ４０βの水を加えそして透過液４０１を排出させる（平
均通過流量は約２０β／時）。これにより、塩分が０．
４３％の染料溶液が得られた。 丸几斎術 脱塩段階の後、透過液３３．１４’（平均通過流量約１
２β／時）を排出させる。これにより乾燥分が２３．６
％、その塩化ナトリウム含量が０．０１％以下である濃
縮された染料溶液が１０．９　ｋｇ得られた。 攪拌しながら得られた染料溶液の９４．４部に４０°Ｃ
で１〜リボリリン酸ナトリウム１．５部を１０分間で加
え、そして４．２部の水で稀釈する。しかしてｐｌ＋７
．０の下記組成の液体調合物が得られた。 染　　　料　　　　　　　　　　　　　　２２．３重量
％トリポリリン酸すトリウム　　　１．５重量％水　　
　　　　　　　　　　約７６．３重量％塩化ナトリウム
　　　　　　　＜０．１重量％この真溶液は低粘度液（
粘度は２０°Ｃで約６　ｃｐ。 ブルックフィールド、スピンドルＮｏ、　２　）であり
、−１０乃至＋４０°Ｃの温度において数カ月間変化な
く保存可能であった（化学的、物理的に貯蔵安定）。 前記実施例で使用されたプレスケーキの代りに、等価量
の中和合成溶液（同様に濃度調整後）を使用することも
できる。 このようにして製造された液状の染料製品は粉末状染料
の代りにあらゆる染色または捺染の処方で使用でき、常
に同様な好結果が与えられる。 実４１例８４ 式（１，００）のホルマザン染料３３．８重量部を５０
０ｍβの水に懸濁し、そして水酸化すＩ・リウムの水溶
液を加えてｐ１１７で溶解する。ごの溶液に、アセＩ・
ンの５０容量部中のβ−クロｌコニチル−４−ヘンゾイ
ルースルボクロリトの１４．５重量部の溶液を滴下する
。さらに２規定の水酸化すｌ・す・シムの水溶液を添加
してｐＨ価を５乃至６に保持する。 このｐＨ価価において室温で約４時間攪拌を続けると、
遊離アミン基がもはや検出されなくなる。そこで生成さ
れた下記式の染料を塩析により単離する。 乙の染料は木綿を非常に堅牢なニフ、−（・ラル青色に
染色する。 同じよに優秀な特性を有し、同し染色色相を与える染料
が、アシル化のため４．１下記の酸塩化物を等モル量使
用した場合にも製造された。 ８５Ｃｌ−Ｃ−Ｃ１１ｚＣ１１ｚＣ１１゜Ｓｏ、Ｃ１１
２ＣＩｌ□０１水２５容量部に塩化シアヌールの９．４
重量部を入れ一ζ微細に摩砕したＩド濁物に、水４００
容里部中の式（１００）のホルマザン染料３３．８重量
部の中性溶液を勇入する。この際、同ｌｈ的に１規定の
水酸化すＩ・リウＪ、の水）容液を添力１１してｐＨ価
を４．５に保持し、また冷却して温度をＯ乃至５℃に保
持する。−次縮合の終了をクロマトグラフィーによって
確認した後、水６５容量部中のタウリンの６．２５重量
部の溶液を加える。水酸化り一トリウムの水溶液を添加
してｐＨ価を８．５に調整し、４０°Ｃまで加熱し、そ
の後もＰＨ８，５に保持する（１規定の水酸化すトリウ
ムの水溶液約１６５容量部を消費する）。二次縮合が終
了したら、少量の塩酸を添加してｐＨ７，５に調整する
。このあと脱塩、濃縮して下記式の黒青色染料粉末が得
られる。 染および染色することかてきる。その染色物は非常に堅
牢である。 これらの実施例によって得られた染料の最大吸収波長〔
入ｍａｘ　（ｎｍ））を下記に示す。 実施例　　　　　　　　及艶ｘ　（ｎ醇１、：Ｉ、４，
７，２３，２４，３６，３７．５４〜６０．　　　６１
０７３．７６．７７．８１．８３ ２．５，９，１２，１．５，１６，１８，２６．３８〜
５３．　　　ｒ、１２ｆｉ２，７５．７８，７９．８２ ６．８．＋０．１１．１３．１４，１．９〜２２．　　
　　　６１５２８〜３５．６３〜７２．８０ １７．２５．８４〜８７　　　　　　　　　　６１８２
７．６］、７４．８１’ｌ　　　　　　　　　　　　６
１４７θ−／ 式（１００）のホルマザンの代りに、下記の〕１．。 （１０４）乃至（１１２）の化合物を使用して実施例１
乃至８８に記載したように操作を実施した場合にも前記
のものと同様なすくれた特性ならびに同様な色相の染料
が得られた。 ７０−ろ 前記の（１０４）乃至（１１２）の化合物を実施例１の
式（１００）のポルマサン化合物の代りに使用して、実
施例１と同様の方法で し１ の染料を製造した場合の染料の最大吸収波長〔入ｍａｙ
　（ｎｍ））を下記に示す。 ホル了ｙ之化合じ　　　　入駐ｒ （１，０４）　　　　　　　　　　６２０（１０８）　
、（１０９）　　　　　　　６１０（１１］）　　　　
　　　　　　６１２（１１，２）　　　　　　　　　　
６２２７４−／ 染用１一 実施例１で得られた染料２部を２０乃至５０　’ｃの温
度において、５乃至２０部の尿素と２部の力位炭酸すト
リウムとを加えて１００部の水に溶解する。この溶液で
木綿布を５０乃至８０％ピックアップまで含浸し、そし
て乾燥する。ごのあと１４０乃至２１０°ＣでＩＶ２乃
至５分間この布を熱固着処理する。しかるのち、非イオ
ン洗剤の０．１％の沸騰溶液中で１５分間ソーピングし
、洗浄しそして乾燥する。 几玖−友 実施例１で得られた染料２部を７５°Ｃの温度において
、食塩または力位ボウショウ１２０部を加えて２０００
部の水に熔解する。この染浴に木綿布を１００部を投入
し、そして３０乃至６０分間前記温度に保持する。この
あと、力位炭酸すトリウムの１０部と水酸化ナトリウム
溶液（３６°１Ｉｅ）４　ｍｆｆとを添加する。さらに
４５乃至６０分間温度を７５乃至８０°Ｃに保持し、そ
のあとごの布を非イオン洗剤の０．１％の沸騰溶液中で
１５分間ソＺクー乙 一ピングし、すずき洗いし、乾燥する。 染負−Ｌ別 実施例１で得られた染料２部をｍ−二トロヘンセンスル
ボン酸すＩ・リウムの０．５部を加えて１００部の水に
７容解する。この溶液で木綿布を７５％ピックアップま
で含浸しそして乾燥する。次にこの布を、１リノ］・ル
当り５ｇの水酸化すＩ・リウムと３００ｇの塩化すトリ
ウｌ、とを含有している２０℃の温溶液で含浸する。そ
してこの木綿布を７５％ピックアップまで絞る。この染
色物を１００乃至１０１°Ｃの温度で３０秒間スチーミ
ングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３の沸Ｉｌｅ溶液
中で１５分間ソーピングする。そしてもう−度洗浄して
乾燥する。 一染−色−例−Ａ− 実施例１て得られた染料２部を１００部の水に溶解する
。この溶液を冷水１９００部に加え、塩化すＩ〜リウ五
６０部を添加する。ごの染浴に木綿布１００部を入れる
。浴温度を６０°Ｃまて上げ、３０分後に力位炭酸すＩ
・リウムの４０部およびさ７［１ らに６０部の塩化ナトリウムを添加する。温度を３０分
間６０°Ｃに保持し、そのあと染色物をずずぎ洗いし、
非イオン洗剤の０．３％の沸騰溶液中で１５分間ソーピ
ングする。そしてもう−度洗浄して乾燥する。 ■炎上 実施例１で製造された染料の２部を高速攪拌しながら下
記組成の元のりに添加分散させる。 ５％アルギン酸すトリウムのり剤　　　　４５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２
部尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０部ｍ−二トロヘンゼンスルボン酸す１〜リウム　
　１部炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２
部これによって得られた捺染のりで木綿布を巻き上げ捺
染機にかげて印捺する。印捺された布を飽和蒸気中１０
０℃で４乃至８分間スチーミングする。このあと布を冷
水と温水とでよく洗浄する。 この時に化学的に固着されていない染料部分はきわめて
容易に布から洗い落される。洗浄後その布を乾燥する。 捺染上上 ａ）下記成分を１つの容器の中で攪拌器を使用してよく
混合して元のりをつくる。 高粘度の５％アルキン酸すトリウム　　５００　ｋｇ尿
　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２５　ｋｇニレコヘンゼンススルン酸のすトリウム塩１
２、５　ｋｇ ２５％の炭酸ナトリウムの溶液　　　　　７５ｋｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８７．
５　ｋｇｂ）前記の元のりの８００ｇに実施例１に記載
された反応染料の液体調合物２００ｇを手動で攪拌しな
がら混入する。直ちに使用可能な均質な捺染のりが得ら
れる。 この捺染のりの一部分を使用してシルケット加工した漂
白木綿布を捺染した。 捺染のりの残部から２０ｇを秤取し、そして再度前記の
元のりの９８０ｇと手動で混合した。これを使用して同
しくシルケソＩ・加工した漂白木綿布を捺染した。 乾燥後、両方の捺染物を飽和水蒸気中で固着しそして冷
水と温水とで洗浄した。 第一の捺染物からは色の濃い鮮明な均染された捺染模様
が得られた。第二の捺染物からはパステルカラーのまっ
たく斑点のない均染された捺染模様が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、 Ｙは下記式のいずれかの基を意味する ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、 Ｚは−ＮＨ＿２、置換されていないかまたは置換された
   脂肪族または芳香族のアミノ基；Ａは置換されていない
   かまたは置換された脂肪族または芳香族の架橋メンバー
   、 Ｘはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル
   、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β
   −ハロゲンエチルまたはビニルを意味する）； ベンゼン環 I 、II、IIIは２乃至４個のスルホ基以外に
   も、またベンゼン環II内の−ＮＨ−Ｙ基以外にもさらに
   置換基を含有することができ；そして式（ I ）の反応
   染料はただ１つの繊維反応性基を含有する］の反応染料
   。 ２、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） （式中、Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的に水素、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ＿１＿−＿
   ４−アルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキ
   ル−アルキルアミノ（それぞれのアルキル部分に１乃至
   ４個の炭素原子を含有する）、ヒドロキシル、カルボキ
   シル、スルホまたはスルファトによって置換されている
   Ｃ＿１＿−＿４−アルキル；ベンジル、フェネチル、シ
   クロヘキシル、フェニル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、
   トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキ
   シ、ヒドロキシエチルスルホニル、Ｃ＿２＿−＿４−ア
   ルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒド
   ロキシル、カルボキシル、スルホメチルまたはスルホに
   よって置換されているフェニル；ナフチル、ハロゲン、
   ニトロ、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４
   −アルカノイルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシルま
   たはスルホによって置換されているナフチルを意味する
   か；あるいは、Ｒ＿１とＲ＿２とはそれらが結合してい
   るアミノ窒素原子と一緒でモルホリノ基、ピペリジノ基
   またはピペラジノ基を形成する）の基である請求項１記
   載の反応染料。 ３、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） （式中、Ａはｎ−プロピレン、フェニレンまたはエンド
   メチレンシクロヘキサソーシールを意味する）の基であ
   る請求項１記載の反応染料。 ４、ベンゼン環 I 、II、IIIがその他の置換基を含有し
   ていない請求項１記載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｙは請求項１において記載した意味を有し、そ
   してｍは１または２の数、ｎは０、１または２の数であ
   り、ｍ＋ｎ＝２、３または４である）の請求項１乃至４
   のいずれかに記載の反応染料。 ６、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ′） （式中、▲数式、化学式、表等があります▼は−ＮＨ＿
   ２、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イ
   ソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、β
   −メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ
   、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
   、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルアミノ、
   β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプロピルアミノ、
   β−カルボキシエチルアミノ、スルホメチルアミノ、β
   −スルホエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエ
   チルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−スルホエチルアミノ
   、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ビス（β−ヒ
   ドロキシエチル）アミノ、β−スルファトエチルアミノ
   、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、フ
   ェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミ
   ノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロアニリノ、２−ク
   ロロ−５−スルホアニリノ、４−クロロ−２−スルホア
   ニリノ、４−クロロ−３−スルホアニリノ、３−または
   ４−ウレイドアニリノ、４−カルボキシ−３−ヒドロキ
   シアニリノ、アニシジノ、フェネチジノ、Ｎ−メチル−
   Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ
   、Ｎ−スルホメチル−Ｎ−フェニルアミノ、３−または
   ４−アセチルアミノアニリノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチ
   ル−Ｎ−フェニルアミノ、３−アセチルアミノー４−ス
   ルホアニリノ、２−、３−または４−スルホアニリノ、
   ２、４−または２、５−ジスルホアニリノ、４−スルホ
   メチルアニリノ、２−、３−または４−カルボキシフェ
   ニルアミノ、２−メチル−５−スルホアニリノ、２−カ
   ルボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−メチル−４
   −スルホアニリノ、４−メチル−３−スルホアニリノ、
   ３−メチル−４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−４
   −スルホフェニルアミノ、４−または５−スルホナフチ
   ル−（１）−アミノ、４、６−または３、６−ジスルホ
   ナフチル−（１）−アミノ、３、６、８−または２、５
   、７−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、４、６、
   ８−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、１−スルホ
   ナフチル−（２）−アミノ、１、５−、１、６−、６、
   ８−４、８−または５、７−ジスルホナフチル−（２）
   −アミノ、１−、４−、５−、６−または７−スルホナ
   フチル−（２）−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
   ペラジノ、２−メトキシ−５−スルホアニリノ、４−メ
   トキシ−２−スルホアニリノ、３−または４−β−ヒド
   ロキシエチルスルホニルアニリノ、４−アセチルアミノ
   −３−スルホアニリノ−３−カルボキシ−２−ヒドロキ
   シアニリノ、４、６、８−トリスルホナフチル−（２）
   −アミノ、３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピル
   アミノ、４−スルホ−Ｎ−メチルアニリノ、カルボキシ
   メチルアミノ、シクロヘキシルアミノまたはβ−ヒドロ
   キシエチルスルホニルエトキシエチルアミノである）の
   基を意味する請求項５記載の反応染料。 ７、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ″） （式中、Ｒ＿１″とＲ＾２″とは互いに独立的に水素、
   置換されていないかまたはハロゲン、シアノ、Ｃ＿１＿
   −＿４−アルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジ−Ｃ＿１＿−＿４−ア
   ルキルアミノ（それぞれのアルキル部分に１乃至４個の
   炭素原子を含有する）、ヒドロキシル、カルボキシル、
   スルホまたはスルファトによって置換されたＣ＿１＿−
   ＿４−アルキルを意味する）の基である請求項５記載の
   反応染料。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） の請求項７記載の反応染料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） の請求項７記載の反応染料。 １０、式（１）の反応染料の製造方法において、式▲数
   式、化学式、表等があります▼（８）の化合物を２、４
   、６−トリクロロ−ｓ−トリアジンと縮合し、得られた
   第１縮合生成物を、式 Ｈ−Ｚ（９） と縮合するか、または、２−（Ｚ）アミノ−４、６−ジ
   クロロ−ｓ−トリアジンと縮合するか、あるいは式（３
   ）の基に対応するアシルハロゲン化物と縮合し、そして
   場合によってはさらに続いて変換反応を行なうことを特
   徴とする方法。 １１、セルーロース繊維材料の染色または捺染のために
   請求項１記載の反応染料を使用する方法。 １２、その反応染料を木綿の捺染のために使用する請求
   項１１記載の方法。 １３、請求項１記載の水溶性反応染料の貯蔵安定な濃厚
   液体染料調合物。