JPS6112026B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融めつき鋼板において、一方の面が
鉛被覆された鉛めつき面であり、他方の面が亜鉛
被覆された亜鉛めつき面である鋼板、およびその
製造方法に関するものである。本発明に成る片面
鉛、他面亜鉛がそれぞれめつきされている鋼板を
以下〔Pb−Zn〕鋼板と呼ぶこととする。 通常、それぞれ単独金属のめつきされた鋼板に
は亜鉛めつき鋼板、鉛−錫めつき鋼板(ターンシ
ート)があり市販されているが、本発明の〔Pb
−Zn〕鋼板すなわち片面が鉛被覆され、他面に
は亜鉛が被覆されためつき製品は未だ存在してい
ない。 一般的に鉛は酸化性の雰囲気中において表面に
不活性な酸化膜を形成し、安定であつてそれ以上
の腐食を防止する作用があること、半田付け性が
極めて優れていること、など良好な特性を有して
いる。 また亜鉛は鉄に対する防食性能の点では公知で
あり、之等両者のそれぞれの特性を一枚の鋼板の
表裏両面に備えているめつき製品は新しい工業材
料として有用であると考えられる。 特にタンク類、鑵材などにおいて、内面に酸化
性工業薬品が収納されており、外面が大気の環境
に曝らされる場合に本発明めつき製品は有効であ
る。また半田付け性を要求する電気部品などに対
しても有効である。 本発明法は上記した点に鑑み創出されたもので
あり、以下に本発明製品の特徴およびその製造方
法について詳述する。 〔Pb−Zn〕鋼板は、めつき浴の上層部に溶融
亜鉛相があり、その下層部が溶融鉛相である2層
形態から成る溶融めつき浴を用いて少なくとも鉛
めつき相中で鋼板の片面をワイパー材によつてワ
イピングする事で得られるものである。 本発明による片面の鉛めつき層は表面層が鉛被
膜された層であり、その下の層に実質上、亜鉛と
鉄の合金層から成る層を有する2層合金形態を呈
しており、また、反対面は亜鉛めつき層を有して
おり、その亜鉛被膜層は通常の亜鉛めつき鋼板と
全く変わりがない特性のものである。 従つて、亜鉛めつき面は亜鉛、鉄合金めつき面
を除いて、レギユラースパングル、ミニマイズド
スパングル、ゼロスパングルなど通常の製造手段
により製造出来、使用目的に応じた任意の特性を
有する亜鉛めつき面に仕上ることが可能である。 亜鉛めつき面についてその製造法を以下に詳述
する。先ずレギユラースパングル、ミニマイズド
スパングル、およびゼロスパングル亜鉛めつき面
について製造法を述べる。 鋼板は前処理し、表面清浄し、フラツクス処理
した後、めつき浴の溶融亜鉛相に入り、ここで亜
鉛浴中に少量固溶して存在しているアルミニウム
と、鋼板の鉄とが選択反応をして起り、Fe−Al
系の薄い合金層が形成され、その上層に亜鉛層が
形成される。このFe−Alから成る合金層を有す
る亜鉛層は引き続き鉛相に移送されるが、ここで
表層の亜鉛層は鉛相と亜鉛相とが互いに少量固溶
し合い平衡関係にあり、亜鉛相と鉛相とが2相分
離している様に、片面固形ワイパーでワイピング
しない限り、亜鉛めつき層のままで鉛相中を移送
する。従つて先ず亜鉛相に入つて鉛相を経た場
合、或いは亜鉛相に入つて鉛相を経て更に亜鉛相
を通過して大気中に鋼板が移送される場合、何れ
の場合も通常の亜鉛めつき面と全く変わらない特
性の亜鉛めつき面が得られるのである。 この様に金属相の異なる経路を通過して大気中
に放出された亜鉛めつき鋼板は、既説の付着量制
御装置を経た後、放冷されるとレギユラースパン
グル、水冷ミストスプレー装置による冷却条件を
コントロールすることによつて、ミニマイズドス
パングルおよびゼロスパングル亜鉛めつき鋼板が
自在に得られるのである。 一方、亜鉛と鉄との合金めつき面は、少なくと
もめつき相の入側が仕切壁を有し、上層の亜鉛め
つき相のない2相構成から成る浴形態のめつき浴
を用いて行なう。 鋼板は先ず鉛相に入り、この相中で鉛相中に固
溶している亜鉛(めつき浴温度420〜500℃におい
て亜鉛固溶量2%以下)が鋼板の鉄と選択的に反
応しZn−Fe合金層を形成する。鉛相中に侵入し
た鋼板は通常の概念では鉛が圧倒的に多いため、
その濃度差から鉛が鋼板上に形成されると考えら
れるが、詳細に検討した結果、鉛はZn−Fe合金
層を介在して形成され、鋼板上には直接鉛層の形
成は起きないことを確認した。即ち、Zn−Fe合
金層とその上層に鉛層とが介在するめつき構成か
ら成つており、この上層の鉛層を除去すればZn
−Feめつき層単独の表面形態を呈するものが得
られることに着目し、除去法を詳細に検討した。 その結果、めつき浴を通過して大気中に出て表
面層が見掛上鉛から成る鋼板面を固形のワイパー
を接触することにより容易に鉛層のみが除去出
来、表面層にZn−Fe合金層から成るめつき面が
露出することを確認した。なお、ここで使用する
ワイパーは固形のもので、アスベストを使用する
場合はシヤープな端面を有する固形端面が極めて
有効である。 以上、亜鉛めつき面について、レギユラースパ
ングル、ミニマイズドスパングル、ゼロスパング
ル、および亜鉛と鉄から成るZn−Fe合金亜鉛め
つき面の製造法について述べた。Zn−Fe合金亜
鉛めつき面を除き、以外の溶融亜鉛めつき面につ
いては従来の鉛床方式の亜鉛めつき製造法と何等
変わることはなく特性値も通常の亜鉛めつき鋼板
と変わらない優れたものであることを確認した。
また、Zn−Fe合金亜鉛めつき面は、従来から行
なわれている手段として亜鉛めつき直後加熱して
純亜鉛層中に鉄を拡散する方法があるが、この方
法とは異なり、鋼板は先ず最初に亜鉛相を通過せ
ず、鉛相を通過することにより、浴中通過時間か
5秒以内の短時間にも拘わらず鋼板の鉄と固溶亜
鉛との選択的な反応が生じ均一な亜鉛−鉄合金め
つきを生成することを確認した。 一方、反対面の鉛めつき面の形成について述べ
る。亜鉛めつき面の形成において、特に亜鉛と鉄
との合金層上に鉛層が形成されることを述べた
が、鉛層はZn−Fe合金層を介して形成されてい
る。また鉛層は、大気中に放出された後、固形ワ
イパーで容易に除去出来るものであることを述べ
た。即ち、Zn−Fe合金層上に鉛は良く濡れ、見
掛上、鉛が均一に付着した、外観を呈し、マクロ
的に鉛めつきは可能である。しかしながら、冶金
的な結合ではなく、物理的に付着している程度の
もので固形ワイパーで容易に除去出来る程度のも
のでしかない。 この点を鋭意検討した結果、上記した欠点を排
除し、ピンホールの殆んど認められない、且つ大
気中においても固形ワイパーで容易に除去されな
い鉛めつき面を有するめつき鋼板を開発した。本
発明は亜鉛と鉛との2相から成る溶融めつき浴を
用いて、確実に鉛めつき鋼板を得る方法として、
この様なめつき浴中を通過する際に、或る種の条
件下で鋼板表面を均一に浴中でワイピングするこ
とによつて鉛が単なる物理的付着でなくZn−Fe
合金層上に強固且つ均一に付着し、優れた鉛めつ
き層の形成が起こることを確認出来た。 本発明法は鉛めつき浴中に設けられているワイ
パーで処理金属面をワイピングする点に鉛めつき
作業上の重要特徴を有するものであり、この事は
以下に述べる如く溶融金属浴中に鋼板が入る際に
鋼板表面にはめつき性を阻害する物質が種々存在
しており、之等の物質を充分に機械的にワイピン
グして排除する点と優れた鉛めつき層を形成する
ための表面活性化にある。 ワイピングする事によつてめつき層の下の被膜
層に亜鉛合金めつき層が確実に形成され、その上
の層に鉛めつき層の存在する優れた鉛めつき鋼板
が得られるのである。すなわち通常、めつき性を
阻害する物質が鋼表面に往々にして付着する場合
が多く、その程度に対応して不めつき、およびピ
ンホールなどの欠陥を確実に惹き起こす原因とな
るのである。例えば本発明法におけるワイピング
という手段を採らないで単に鋼板を移送する目的
と、鉛浴中で鋼板表面に形成されている亜鉛層を
絞る目的でスクイズロール面を単に鋼板を通過さ
せるだけで鉛めつきを行なうと不めつきおよびピ
ンホールなどの欠陥が多発し、之等の欠陥部分に
は亜鉛めつき層と鉛めつき層とが全く形成されて
おらず、寧ろその部分にめつき性を阻害する物質
がロール絞りで除去できずに、逆に押し込れた形
で残存している事が多いのである。特に鉛めつき
面は鉛被覆層の下の層に実質上、亜鉛・鉄から成
る合金層が存在しているため、例えば5%食塩水
中に浸漬することによつて多少欠陥部分を意識的
に発生させても、その個所から赤錆の発生は直ち
には起こらず母材鋼板の保護作用のある事をも確
認した。 以上、本発明に係る製品の特徴を説明したが、
以下実施例を第1〜4図に基づいて具体的にその
製造方法を説明する。 実施例 1 第1図は常法通りの酸洗(塩酸10重量%、常
温)、水洗、フラツクス処理(ZnCl2−NH4Cl系水
溶液フラツクス)などの処理を行なつてから乾燥
した後の鋼板1を先ずめつき浴の溶融亜鉛相2に
入れ、次いで溶融鉛相3に入れ浸漬ロール5を通
過させるが、この浸漬ロール通過前の位置に設け
た第1次のアスベスト製の片面ワイパー4で鋼板
1の片面の鋼板幅全部を均一に第1次ワイピング
した。この場合のワイピング圧力すなわちワイパ
ー材の鋼板に対する面圧は0.3〜0.5Kg/cm2であつ
た。 浸漬ロール5を経た鋼板の片面はめつき浴から
の出側の溶融鉛相3から溶融亜鉛相2の上方の大
気中に跨がつて設けた第2次のアスベスト製の片
面ワイパー6によつて先に行なつた第1次ワイピ
ングの済んだ鋼板面を更に面圧0.6〜0.8Kg/cm2で
第2次ワイピングしてめつき浴から引き出した。 めつき浴を出た鋼板のワイピングした片方の面
は鉛被覆層を有する鉛めつき面が得られたが、そ
の反対面はめつき直後の位置に設けた気体吹拭に
よる付着量制御装置7によつて、めつき厚さが制
御された後、放冷され、スパングルを有する亜鉛
めつき鉄板面が得られた。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りで実施した。 溶融亜鉛浴の温度 440〜450℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.12重量% 溶融鉛浴の温度 450〜455℃ 鋼板のめつき浴通過時間 2秒間 亜鉛付着量制御装置 圧搾空気による吹拭方式 空気圧力 0.1Kg/cm2 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面に鉛が均一に表面に被覆された鉛めつき面であ
り、また裏面側は通常の亜鉛めつき製品と全く変
わらないものであり、この製品の特性値は第1表
に示した如く優れたものであつた。 また第5図に示す如く、浸漬ロール5より前の
溶融亜鉛相2から溶融鉛相3に跨がつて設けた第
1次の片面ワイパー4と、めつき浴からの鋼板1
の出側に設けた第2次の片面ワイパー6とによつ
て鋼板1の片面ワイピングを行なつても前記第1
図の場合と同様の結果が得られた。 更に第6図に示す如く、仕切壁9によつてめつ
き浴への鋼板1の入側のめつき浴上部溶融亜鉛相
2を分離して鋼板1との接触を絶ち、溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触するめつき浴を用いても第1
図の場合と同様の結果が得られた。 実施例 2 第2図は実施例1と同一条件で鋼板1を前処理
し、表面清浄し、フラツクス処理した後、めつき
浴の溶融亜鉛相2に鋼板1を入れ、次いで溶融鉛
相3に入れ浸漬ロール5を通過させた後、仕切壁
9で溶融亜鉛相2が上部に存在していない溶融鉛
相3から鉛浴面上方の大気中に跨がつて設けたア
スベスト製の片面ワイパー6で鋼板1の片面を面
圧0.1〜0.15Kg/cm2で均一にワイピング処理してめ
つき浴を通過させた。 めつき浴通過後の鋼板1のワイピングしない方
の面は亜鉛めつきされておりワイピングした鋼板
面は均一に鉛が被覆された表面状態であつた。な
お亜鉛めつき面はめつき浴の直上位置に設けてあ
る気体吹拭による付着量制御装置7でめつき厚さ
を調整した後、引続き設けてある水冷ミストスプ
レー装置8で亜鉛の結晶成長を抑止してミニマイ
ズドスパングル面とした。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りで実施した。 溶融亜鉛浴の温度 460〜465℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.08重量% 溶融鉛浴の温度 465〜475℃ 鋼板のめつき浴通過時間 1.8秒間 亜鉛付着量制御装置(灯油燃焼廃ガス使用) ガス圧力 0.08〜0.09Kg/cm2 ガス温度 350〜370℃ 水冷スプレー装置(エヤーミツクスノズル使用) 空気圧 3Kg/cm2 水 圧 2Kg/cm2 水 量 0.1/min 鋼板ノズル噴射角度 40゜ 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面が鉛で均一に表面被覆された鉛めつき面であ
り、反対側の面はミニマイズドスパングル亜鉛め
つき鋼板面であつた。また、この製品の特性値は
第1表に示した如く優れたものであつた。 また第7図に示す如く、仕切壁9によつて鋼板
1がめつき浴から出る側のめつき浴上部溶融亜鉛
相2を分離して鋼板1との接触を防ぎ溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触する如くしためつき浴を用い
た場合にも第2図の場合と全く同様な製品が得ら
れた。 実施例 3 第3図に示しためつき浴を用いて実施した。す
なわち鋼板1のめつき浴への入側および出側共に
亜鉛相2は全く無く、亜鉛がこの部分に浸入する
のを防ぐための亜鉛仕切壁9および9を設けた溶
融亜鉛相2と溶融鉛相3との2相より成るめつき
浴を用いた。 鋼板1は実施例1の場合と同一条件で前処理
し、表面清浄、フラツクス処理などを行なつた
後、溶融亜鉛相2中を全く経ることなく直接溶融
鉛相3に入れ浸漬ロール5を経て溶融鉛相中の片
面にだけ設けたアスベスト製の片面ワイパー6で
面圧4〜5Kg/cm2でワイピングを行ないめつき浴
中を通過させた。めつき浴通過後の鋼板1のワイ
ピングしない面は亜鉛・鉄合金層の外観を呈して
いる亜鉛めつき面であるが、表面に若干、物理的
に鋼板1の移動に伴ない鉛浴から持出される鉛が
付着した状態であり、ワイピングした面は鉛が均
一に被覆された鉛めつき面であつた。 めつき後の鋼板1は浴上に設置された付着量制
御装置7で亜鉛めつき面に物理的に付着している
未だ溶融状態に在る鉛を吹き飛ばして除去し完全
な亜鉛・鉄合金層面とした。また付着量制御装置
7の反対側の面に設けてある厚さ制御装置10に
よつて鉛被覆層の厚さを制御した。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りであつた。 溶融亜鉛浴の温度 465〜740℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.05重量% 溶融鉛浴の温度 470〜480℃ 鋼板のめつき浴通過時間 4.2秒間 亜鉛めつき面付着量制御装置(圧搾空気使用、物
理付着鉛除去) エヤー圧 1.2〜1.5Kg/cm2 鉛めつき面厚さ制御装置(圧搾空気使用) エヤー圧 0.3〜0.35Kg/cm2 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面が鉛で均一に被覆された鉛めつき面であり、ま
た反対側の面は亜鉛・鉄合金層より成る亜鉛めつ
き鋼板面であつた。また、この製品の特性値は第
1表に示した通り優れたものであつた。 また第8図に示す如く、仕切壁9によつて、め
つき浴への鋼板1の入側およびめつき浴からの鋼
板1の出側の両者共、めつき浴上部の溶融亜鉛相
2を分離して鋼板1との接触を絶ち、溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触するめつき浴を用いた場合に
も第3図の場合と同様の結果が得られた。 実施例 4 第4図に示しためつき浴を用いて実施した。す
なわち、めつき浴への鋼板1の入側及び出側共に
亜鉛相2は全く無く、亜鉛がこの部分に浸入する
のを防止する仕切壁9及び9を設けためつき浴を
用いた。鋼板1は実施例1と同一条件で前処理
し、表面清浄およびフラツクス処理などを行なつ
た後、溶融亜鉛相2の中を通過する事なく、直接
溶融鉛相3に入れ、浸漬ロール5を通過させる
が、この浸漬ロール5の通過前の位置に設けた第
1次のアスベスト製の片面ワイパー4で鋼板1の
片面を鋼板幅全部を均一に面圧0.2〜0.3Kg/cm2で
ワイピングした。浸漬ロール5を通過した鋼板1
は溶融鉛相3中に設けた第2次のアスベスト製ワ
イパー6で第1次の片面ワイパー4と同一鋼板面
を面圧1〜1.5Kg/cm2で第2次ワイピングした後、
ワイピングした鋼板面に設けた付着量制御用ロー
ル11を通過させてめつき浴外へ導いた。 また溶融鉛相3中にワイパーの無い鋼帯面は、
めつき浴を通過した直後の位置に設けたアスベス
ト製の固形端面12を鋼板1の片面に均一に接触
させ物理的に浴から持ち出す鉛を掻き落とした。 以上の如き操作を経て得た〔Pb−Zn〕鋼板は
溶融鉛相中でワイピングした方の鋼帯面は均一に
鉛が被覆された鉛めつき面であり、その反対側の
面は合金化亜鉛めつきされたものであつた。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りであつた。 溶融亜鉛浴の温度 440〜445℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.10重量% 溶融鉛浴の温度 470〜480℃ 鋼板のめつき浴通過時間 3.0秒間 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は第
1表にその特性を記載した如く、亜鉛めつき面と
鉛めつき面とを併有し、何れの面も優れた特性を
有するものであつた。 以上、本発明を実施例によつて詳細に説明した
が、得られた結果を要約すると次の通りである。 本発明は溶融亜鉛と溶融鉛との2相から成るめ
つき浴を用い、鋼板が溶融鉛相中若しくは溶融鉛
相から溶融鉛浴面上の大気中へ跨がつて、若しく
は溶融鉛相から溶融亜鉛浴面上の大気中に跨がつ
てワイパーを設け、このワイパーによつて鋼板の
片側の面のみをワイピングする事によつて、その
面が容易に鉛被覆されるのである。なおこの際の
ワイピング圧力は0.03Kg/cm2という軽圧下でも鉛
の付着が起こる事を確認しており、上限について
は特に制限しないが鋼板面の幅方向に均一に鉛を
付着させる意味では軽圧下による2段ワイピング
および強圧下によるワイピングとの併用、更に単
独でワイピングする場合は0.2〜10Kg/cm2の範囲が
好ましい。 またワイピングしない方の鋼板面は亜鉛被覆層
が形成され、めつき浴を出た後の処理でスパング
ルを有するもの、ミニマイズドスパングルを有す
る亜鉛めつき鋼板面など、通常の手段と同様製造
が可能である。なお亜鉛・鉄合金層から成る亜鉛
めつき鋼板は具体例として実施例3、実施例4で
紹介したが、鋼板を溶融鉛相から浸入させ溶融鉛
相から取出す経路を経る場合、亜鉛とは無関係で
ある様に考えられるが、亜鉛、鉛より成る2層浴
を使用する関係から亜鉛中には鉛が、鉛中には亜
鉛が互いに固溶し合つており、鉛相中にはめつき
浴温420〜480℃で絶えず2重量%弱の亜鉛が固溶
している。 従つて、この固溶した亜鉛が鉛と反応するより
も先に鋼板の鉄と選択的に反応して冶金的に亜鉛
被覆層が鉛相中に形成されるのである。 また、この場合に溶融鉛相中には殆んどアルミ
ニウムが固溶しないから冶金的に反応した亜鉛め
つき層は合金層の成長を抑制する作用が全くな
い。この理由により合金化が直ちに進行し比較的
短時間のめつき浴内通過時間においても亜鉛・鉄
合金めつき層となり得るのである。実施例3およ
び実施例4は鋼板が溶融鉛相から入り溶融鉛相か
ら出る場合の例であるが一方、鋼板が溶融亜鉛相
から入り、溶融亜鉛相から出る場合、および溶融
亜鉛相から入つて溶融鉛相から鋼板が出る場合は
アルミニウムが溶融亜鉛浴中に合金化抑制の目的
で添加されている関係でめつき浴を鋼板が通過す
る短時間内でも合金層の成長は著しくなく実施例
1および実施例2の如く亜鉛めつき面は通常の加
工性の優れたスパングル亜鉛鉄板、ミニマイズド
亜鉛鉄板面が得られるのである。 また鉛めつき面は表面層に鉛被覆層があり、そ
の下層に亜鉛めつき層(実質上、亜鉛・鉄合金
層)から成ることを前記したが、このものは亜
鉛、鉛の2相から成る浴を用いて、その浴構成を
実施例3および実施例4とした場合には前記の理
由で短時間に亜鉛・鉄合金層が得られる事、一方
実施例1および実施例2の様に鋼板のめつき浴へ
の浸入が溶融亜鉛からの場合、亜鉛中のアルミニ
ウムによつて合金層の成長が抑制された状態で第
1次の片面ワイパーないし第2次の片面ワイパー
でワイピングされるが、この際鋼板に付着して溶
融状態にあるめつき層部分のうち表層部の純亜鉛
層が大部分除去され、その除去された実質上、亜
鉛・鉄合金層部分のみが残り、この面に鉛が被覆
される事によるものと考えられる。更に補言する
と亜鉛・鉄合金属が鉄と鉛との間に介在してアン
カー的役割を果たすものであり、この亜鉛・鉄合
金層の存在が無いと鉄と鉛とは反応して付着しな
いのである。上記の点は実施例1および実施例2
の溶融亜鉛相から鋼板が入る場合の鉛めつき面の
亜鉛層の厚さが1.5〜2.3μの範囲にあり比較的薄
いのに対し、実施例3および実施例4の鉛めつき
面の亜鉛層が3〜3.6μと厚いことから容易に推
察できるのである。 実施例の製造条件で製造した製品の特性を第1
表に纒めて一覧表にしたが亜鉛めつき鋼板面の亜
鉛の特性は市販の両面亜鉛めつき鋼板製品と全く
変わらない特性を持つており優れたものであるこ
とが明らかであり、外観、加工性および耐食性な
ど何れの点においても目立つた欠点はなかつた。 一方、鉛めつき面は外観においてめつき浴出側
の溶融鉛相から浴上の大気中へ跨がる位置に設け
た片面ワイパーによつてワイピングする実施例1
および実施例2において若干鉛光沢を持つた表面
肌が得られるが実施例3の様に溶融鉛相中に設け
た片面ワイパーでワイピングされたものはめつき
浴を通過した後の気体吹拭いによつて厚さ制御さ
れるためか、鋼板のめつき浴出側でワイピングす
る実施例1および実施例2と比べてその表面光沢
は稍々低下する傾向にあつた。また実施例4の様
に鋼板出側の鉛めつき面をロール絞りする場合も
気体拭いの場合と餘り変わりないが、ロール絞り
もワイピング効果は餘りないと考えられる。しか
し鉛めつき面は何れの場合も鉛金属特有の表面肌
を呈した外観であり、また爪で傷が容易に付くな
ど鉛特有の性質を有している。 めつき層の厚さは第1表に示した通り鉛めつ
き、亜鉛めつき面に区別される。亜鉛めつき面は
実施例1および実施例2の様に溶融亜鉛相から鋼
板が入り、レギユラー亜鉛めつき、ミニマイズド
亜鉛めつき製品を得る場合、この片方の面をめつ
き浴通過時ないし通過後に既知のロール絞り、若
しくは気体吹拭い方式、若しくはアスベストによ
るバーワイプなどを用いて任意の厚さに調整可能
であり、実施例は気体吹拭い方式を用い10μ前後
の標準的なめつき厚さのものを製造した具体例で
ある。 一方、実施例3および実施例4の様に溶融鉛相
中に固溶する亜鉛を亜鉛めつき層形成の亜鉛源と
する場合は主に鋼板がめつき浴を通過する通過時
間に関係し実施例3の通過時間4.2秒間において
5〜7.5μ程度のめつき厚さであり、実施例4は
通過時間が3.0秒間と稍々短いが、この場合は4.6
〜5.4μのめつき厚さとなつている。従つて、め
つき厚さの調整はめつき浴温度もさることながら
主にめつき浴中への浸漬時間に関係するからライ
ンスピードおよびめつき浴のパスライン(めつき
浴内の鋼帯が浸漬する長さ)などを調整する事に
よつて薄めつき、厚めつきが可能である事が判
る。 また一方、鉛めつき面の厚さは亜鉛層と鉛層と
に区分され、亜鉛めつき層は鋼板のめつき浴への
浸入が溶融鉛相から入る場合と、溶融亜鉛相から
入る場合と、何れの場合においても亜鉛・鉄合金
層から成つている事を既に説明した通り、ワイピ
ングによつて亜鉛めつき層はめつき浴中で拭い去
られ、実質上亜鉛・鉄合金より成るめつき層とし
て残るので減少する。 すなわち第1表の亜鉛めつき面の亜鉛層の厚さ
と、鉛めつき面の亜鉛層の厚さとを比較すること
によつて明瞭である。 なお鋼板が溶融亜鉛相から浸入する場合は実施
例1および実施例2に認められる如く亜鉛めつき
層の厚さが1.5〜2.3μと低いが、この事は前記し
た通り形成された純亜鉛層がワイピングによつて
除去容易であるためと考えられる。従つて、この
亜鉛めつき層の厚さは合金層形成に起因する溶融
亜鉛中のアルミニウム濃度と鋼板のめつき浴通過
時間とに関係して変化し、アルミニウム濃度の低
下とめつき浴通過時間を長くすることによつて一
段とめつき厚さを高めることが可能である。 また鋼板が溶融鉛相から浸入する場合はめつき
浴中でのワイピングによつて稍々減少するもの
の、めつき厚さは亜鉛めつき面と同様、主にめつ
き浴通過時間に関係しており、浴中浸漬時間が長
いと厚い傾向にあることが実施例3および実施例
4から明らかである。 めつきした〔Pb−Zn〕鋼板の加工特性として
同一板厚製品を3枚重ね180゜曲げ試験した結果
を第1表に示したが、亜鉛めつき面は曲げ加工で
“めつき剥離”は全く無く、優れたものであつ
た。また鉛めつきも“めつき剥離”は全く無く、
しかも曲げ部分には“クラツキング”も全く観察
されなかつた。 また鉛めつき面について耐食試験(1)として、硫
酸1N溶液に常温で5時間浸漬して浸漬前後の重
量変化、めつき表面の発錆などを試験したが第1
表に示した如く全く異常が認められなかつた。耐
食試験(2)として、5%食塩水に常温で48時間浸漬
したが、亜鉛めつき面は白錆の発生があるのみで
赤錆の発生は全く無かつた。一方、鉛めつき面は
全く異常が無く良好であつた。更に鉛めつき面に
ついて半田付特性として、半田拡がり性を調査し
た。半田試験はフラツクス入り糸半田0.3gを円
形にしたものを290±5℃に維持した鉛めつき面
上に載せ30秒後の半田拡がり面積(mm2)を測定し
たものである。通常、未処理(一時防錆の目的と
したクロム酸処理を施さない)亜鉛鉄板の場合、
同一試験で半田拡がり性は面積として100mm2前後
であるのに対し、本発明品は第1表に記載の如く
面積比で3〜4倍あり、溶融半田に対する濡れ性
が極めて良い事が判る。 以上、本発明の片面鉛めつき、他面亜鉛めつき
の鋼板の特性と製造方法とを実施例に基づいて詳
細に説明した通り、上部の溶融亜鉛相と下部の溶
融鉛相との2相より成るめつき浴を用い、溶融鉛
浴中において鋼帯の片面のみをワイパーによつて
ワイピングすることによつて、その片面だけが鉛
被覆されて鉛めつき面となり、ワイピングしない
反対面は亜鉛被覆された亜鉛めつき面が容易に得
られるのである。なお、この鉛めつき面は上表面
層が鉛被覆された鉛めつき層を有しており、その
下の層に実質上、亜鉛・鉄合金から成る亜鉛めつ
き層を有しておるものであつて、従来には存在し
ていない新規な片面亜鉛、他面鉛のめつきされた
鋼板を開発したものである。 本発明製品は製品の片面が耐酸化性、耐食性お
よび半田付き性に富んだ鉛めつき鋼板面であり、
一方、裏面側はレギユラースパングル、ミニマイ
ズドスパングル、亜鉛・鉄合金化処理めつき層を
有するものなど任意の組合わせが可能であり、使
用目的(例えば塗膜密着性、溶接性を重視する場
合は合金化処理めつき層を持つたものが必要)に
応じて決定されるものである。 鉛めつき面は従来に無い耐食性を有しており、
表面の鉛層が損傷を受けた場合でも、その下に存
在している亜鉛・鉄合金層が鋼素地を保護する作
用がある事、従来から鉛被覆する方法としては殆
んど湿式フラツクス方式で行なわれているのに対
し、本発明法では之等従来方式によらず乾式フラ
ツクス方式で完全な鉛被覆が得られ、作業性良
好、環境改善、生産性向上など有利となつた事、
更に溶融鉛相中に錫の添加を全く必要とせずコス
ト的に極めて安価に製造できる、など品質、作業
性、生産性、コスト面などの何れにおいても優れ
ているのである。 以上の点から今後、本発明製品は自動車関係部
品、電気関係部品および燃料タンク類を始めとし
て多方面に渉る工業材料として有用であり、工業
的価値の高いものである。 【表】
鉛被覆された鉛めつき面であり、他方の面が亜鉛
被覆された亜鉛めつき面である鋼板、およびその
製造方法に関するものである。本発明に成る片面
鉛、他面亜鉛がそれぞれめつきされている鋼板を
以下〔Pb−Zn〕鋼板と呼ぶこととする。 通常、それぞれ単独金属のめつきされた鋼板に
は亜鉛めつき鋼板、鉛−錫めつき鋼板(ターンシ
ート)があり市販されているが、本発明の〔Pb
−Zn〕鋼板すなわち片面が鉛被覆され、他面に
は亜鉛が被覆されためつき製品は未だ存在してい
ない。 一般的に鉛は酸化性の雰囲気中において表面に
不活性な酸化膜を形成し、安定であつてそれ以上
の腐食を防止する作用があること、半田付け性が
極めて優れていること、など良好な特性を有して
いる。 また亜鉛は鉄に対する防食性能の点では公知で
あり、之等両者のそれぞれの特性を一枚の鋼板の
表裏両面に備えているめつき製品は新しい工業材
料として有用であると考えられる。 特にタンク類、鑵材などにおいて、内面に酸化
性工業薬品が収納されており、外面が大気の環境
に曝らされる場合に本発明めつき製品は有効であ
る。また半田付け性を要求する電気部品などに対
しても有効である。 本発明法は上記した点に鑑み創出されたもので
あり、以下に本発明製品の特徴およびその製造方
法について詳述する。 〔Pb−Zn〕鋼板は、めつき浴の上層部に溶融
亜鉛相があり、その下層部が溶融鉛相である2層
形態から成る溶融めつき浴を用いて少なくとも鉛
めつき相中で鋼板の片面をワイパー材によつてワ
イピングする事で得られるものである。 本発明による片面の鉛めつき層は表面層が鉛被
膜された層であり、その下の層に実質上、亜鉛と
鉄の合金層から成る層を有する2層合金形態を呈
しており、また、反対面は亜鉛めつき層を有して
おり、その亜鉛被膜層は通常の亜鉛めつき鋼板と
全く変わりがない特性のものである。 従つて、亜鉛めつき面は亜鉛、鉄合金めつき面
を除いて、レギユラースパングル、ミニマイズド
スパングル、ゼロスパングルなど通常の製造手段
により製造出来、使用目的に応じた任意の特性を
有する亜鉛めつき面に仕上ることが可能である。 亜鉛めつき面についてその製造法を以下に詳述
する。先ずレギユラースパングル、ミニマイズド
スパングル、およびゼロスパングル亜鉛めつき面
について製造法を述べる。 鋼板は前処理し、表面清浄し、フラツクス処理
した後、めつき浴の溶融亜鉛相に入り、ここで亜
鉛浴中に少量固溶して存在しているアルミニウム
と、鋼板の鉄とが選択反応をして起り、Fe−Al
系の薄い合金層が形成され、その上層に亜鉛層が
形成される。このFe−Alから成る合金層を有す
る亜鉛層は引き続き鉛相に移送されるが、ここで
表層の亜鉛層は鉛相と亜鉛相とが互いに少量固溶
し合い平衡関係にあり、亜鉛相と鉛相とが2相分
離している様に、片面固形ワイパーでワイピング
しない限り、亜鉛めつき層のままで鉛相中を移送
する。従つて先ず亜鉛相に入つて鉛相を経た場
合、或いは亜鉛相に入つて鉛相を経て更に亜鉛相
を通過して大気中に鋼板が移送される場合、何れ
の場合も通常の亜鉛めつき面と全く変わらない特
性の亜鉛めつき面が得られるのである。 この様に金属相の異なる経路を通過して大気中
に放出された亜鉛めつき鋼板は、既説の付着量制
御装置を経た後、放冷されるとレギユラースパン
グル、水冷ミストスプレー装置による冷却条件を
コントロールすることによつて、ミニマイズドス
パングルおよびゼロスパングル亜鉛めつき鋼板が
自在に得られるのである。 一方、亜鉛と鉄との合金めつき面は、少なくと
もめつき相の入側が仕切壁を有し、上層の亜鉛め
つき相のない2相構成から成る浴形態のめつき浴
を用いて行なう。 鋼板は先ず鉛相に入り、この相中で鉛相中に固
溶している亜鉛(めつき浴温度420〜500℃におい
て亜鉛固溶量2%以下)が鋼板の鉄と選択的に反
応しZn−Fe合金層を形成する。鉛相中に侵入し
た鋼板は通常の概念では鉛が圧倒的に多いため、
その濃度差から鉛が鋼板上に形成されると考えら
れるが、詳細に検討した結果、鉛はZn−Fe合金
層を介在して形成され、鋼板上には直接鉛層の形
成は起きないことを確認した。即ち、Zn−Fe合
金層とその上層に鉛層とが介在するめつき構成か
ら成つており、この上層の鉛層を除去すればZn
−Feめつき層単独の表面形態を呈するものが得
られることに着目し、除去法を詳細に検討した。 その結果、めつき浴を通過して大気中に出て表
面層が見掛上鉛から成る鋼板面を固形のワイパー
を接触することにより容易に鉛層のみが除去出
来、表面層にZn−Fe合金層から成るめつき面が
露出することを確認した。なお、ここで使用する
ワイパーは固形のもので、アスベストを使用する
場合はシヤープな端面を有する固形端面が極めて
有効である。 以上、亜鉛めつき面について、レギユラースパ
ングル、ミニマイズドスパングル、ゼロスパング
ル、および亜鉛と鉄から成るZn−Fe合金亜鉛め
つき面の製造法について述べた。Zn−Fe合金亜
鉛めつき面を除き、以外の溶融亜鉛めつき面につ
いては従来の鉛床方式の亜鉛めつき製造法と何等
変わることはなく特性値も通常の亜鉛めつき鋼板
と変わらない優れたものであることを確認した。
また、Zn−Fe合金亜鉛めつき面は、従来から行
なわれている手段として亜鉛めつき直後加熱して
純亜鉛層中に鉄を拡散する方法があるが、この方
法とは異なり、鋼板は先ず最初に亜鉛相を通過せ
ず、鉛相を通過することにより、浴中通過時間か
5秒以内の短時間にも拘わらず鋼板の鉄と固溶亜
鉛との選択的な反応が生じ均一な亜鉛−鉄合金め
つきを生成することを確認した。 一方、反対面の鉛めつき面の形成について述べ
る。亜鉛めつき面の形成において、特に亜鉛と鉄
との合金層上に鉛層が形成されることを述べた
が、鉛層はZn−Fe合金層を介して形成されてい
る。また鉛層は、大気中に放出された後、固形ワ
イパーで容易に除去出来るものであることを述べ
た。即ち、Zn−Fe合金層上に鉛は良く濡れ、見
掛上、鉛が均一に付着した、外観を呈し、マクロ
的に鉛めつきは可能である。しかしながら、冶金
的な結合ではなく、物理的に付着している程度の
もので固形ワイパーで容易に除去出来る程度のも
のでしかない。 この点を鋭意検討した結果、上記した欠点を排
除し、ピンホールの殆んど認められない、且つ大
気中においても固形ワイパーで容易に除去されな
い鉛めつき面を有するめつき鋼板を開発した。本
発明は亜鉛と鉛との2相から成る溶融めつき浴を
用いて、確実に鉛めつき鋼板を得る方法として、
この様なめつき浴中を通過する際に、或る種の条
件下で鋼板表面を均一に浴中でワイピングするこ
とによつて鉛が単なる物理的付着でなくZn−Fe
合金層上に強固且つ均一に付着し、優れた鉛めつ
き層の形成が起こることを確認出来た。 本発明法は鉛めつき浴中に設けられているワイ
パーで処理金属面をワイピングする点に鉛めつき
作業上の重要特徴を有するものであり、この事は
以下に述べる如く溶融金属浴中に鋼板が入る際に
鋼板表面にはめつき性を阻害する物質が種々存在
しており、之等の物質を充分に機械的にワイピン
グして排除する点と優れた鉛めつき層を形成する
ための表面活性化にある。 ワイピングする事によつてめつき層の下の被膜
層に亜鉛合金めつき層が確実に形成され、その上
の層に鉛めつき層の存在する優れた鉛めつき鋼板
が得られるのである。すなわち通常、めつき性を
阻害する物質が鋼表面に往々にして付着する場合
が多く、その程度に対応して不めつき、およびピ
ンホールなどの欠陥を確実に惹き起こす原因とな
るのである。例えば本発明法におけるワイピング
という手段を採らないで単に鋼板を移送する目的
と、鉛浴中で鋼板表面に形成されている亜鉛層を
絞る目的でスクイズロール面を単に鋼板を通過さ
せるだけで鉛めつきを行なうと不めつきおよびピ
ンホールなどの欠陥が多発し、之等の欠陥部分に
は亜鉛めつき層と鉛めつき層とが全く形成されて
おらず、寧ろその部分にめつき性を阻害する物質
がロール絞りで除去できずに、逆に押し込れた形
で残存している事が多いのである。特に鉛めつき
面は鉛被覆層の下の層に実質上、亜鉛・鉄から成
る合金層が存在しているため、例えば5%食塩水
中に浸漬することによつて多少欠陥部分を意識的
に発生させても、その個所から赤錆の発生は直ち
には起こらず母材鋼板の保護作用のある事をも確
認した。 以上、本発明に係る製品の特徴を説明したが、
以下実施例を第1〜4図に基づいて具体的にその
製造方法を説明する。 実施例 1 第1図は常法通りの酸洗(塩酸10重量%、常
温)、水洗、フラツクス処理(ZnCl2−NH4Cl系水
溶液フラツクス)などの処理を行なつてから乾燥
した後の鋼板1を先ずめつき浴の溶融亜鉛相2に
入れ、次いで溶融鉛相3に入れ浸漬ロール5を通
過させるが、この浸漬ロール通過前の位置に設け
た第1次のアスベスト製の片面ワイパー4で鋼板
1の片面の鋼板幅全部を均一に第1次ワイピング
した。この場合のワイピング圧力すなわちワイパ
ー材の鋼板に対する面圧は0.3〜0.5Kg/cm2であつ
た。 浸漬ロール5を経た鋼板の片面はめつき浴から
の出側の溶融鉛相3から溶融亜鉛相2の上方の大
気中に跨がつて設けた第2次のアスベスト製の片
面ワイパー6によつて先に行なつた第1次ワイピ
ングの済んだ鋼板面を更に面圧0.6〜0.8Kg/cm2で
第2次ワイピングしてめつき浴から引き出した。 めつき浴を出た鋼板のワイピングした片方の面
は鉛被覆層を有する鉛めつき面が得られたが、そ
の反対面はめつき直後の位置に設けた気体吹拭に
よる付着量制御装置7によつて、めつき厚さが制
御された後、放冷され、スパングルを有する亜鉛
めつき鉄板面が得られた。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りで実施した。 溶融亜鉛浴の温度 440〜450℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.12重量% 溶融鉛浴の温度 450〜455℃ 鋼板のめつき浴通過時間 2秒間 亜鉛付着量制御装置 圧搾空気による吹拭方式 空気圧力 0.1Kg/cm2 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面に鉛が均一に表面に被覆された鉛めつき面であ
り、また裏面側は通常の亜鉛めつき製品と全く変
わらないものであり、この製品の特性値は第1表
に示した如く優れたものであつた。 また第5図に示す如く、浸漬ロール5より前の
溶融亜鉛相2から溶融鉛相3に跨がつて設けた第
1次の片面ワイパー4と、めつき浴からの鋼板1
の出側に設けた第2次の片面ワイパー6とによつ
て鋼板1の片面ワイピングを行なつても前記第1
図の場合と同様の結果が得られた。 更に第6図に示す如く、仕切壁9によつてめつ
き浴への鋼板1の入側のめつき浴上部溶融亜鉛相
2を分離して鋼板1との接触を絶ち、溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触するめつき浴を用いても第1
図の場合と同様の結果が得られた。 実施例 2 第2図は実施例1と同一条件で鋼板1を前処理
し、表面清浄し、フラツクス処理した後、めつき
浴の溶融亜鉛相2に鋼板1を入れ、次いで溶融鉛
相3に入れ浸漬ロール5を通過させた後、仕切壁
9で溶融亜鉛相2が上部に存在していない溶融鉛
相3から鉛浴面上方の大気中に跨がつて設けたア
スベスト製の片面ワイパー6で鋼板1の片面を面
圧0.1〜0.15Kg/cm2で均一にワイピング処理してめ
つき浴を通過させた。 めつき浴通過後の鋼板1のワイピングしない方
の面は亜鉛めつきされておりワイピングした鋼板
面は均一に鉛が被覆された表面状態であつた。な
お亜鉛めつき面はめつき浴の直上位置に設けてあ
る気体吹拭による付着量制御装置7でめつき厚さ
を調整した後、引続き設けてある水冷ミストスプ
レー装置8で亜鉛の結晶成長を抑止してミニマイ
ズドスパングル面とした。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りで実施した。 溶融亜鉛浴の温度 460〜465℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.08重量% 溶融鉛浴の温度 465〜475℃ 鋼板のめつき浴通過時間 1.8秒間 亜鉛付着量制御装置(灯油燃焼廃ガス使用) ガス圧力 0.08〜0.09Kg/cm2 ガス温度 350〜370℃ 水冷スプレー装置(エヤーミツクスノズル使用) 空気圧 3Kg/cm2 水 圧 2Kg/cm2 水 量 0.1/min 鋼板ノズル噴射角度 40゜ 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面が鉛で均一に表面被覆された鉛めつき面であ
り、反対側の面はミニマイズドスパングル亜鉛め
つき鋼板面であつた。また、この製品の特性値は
第1表に示した如く優れたものであつた。 また第7図に示す如く、仕切壁9によつて鋼板
1がめつき浴から出る側のめつき浴上部溶融亜鉛
相2を分離して鋼板1との接触を防ぎ溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触する如くしためつき浴を用い
た場合にも第2図の場合と全く同様な製品が得ら
れた。 実施例 3 第3図に示しためつき浴を用いて実施した。す
なわち鋼板1のめつき浴への入側および出側共に
亜鉛相2は全く無く、亜鉛がこの部分に浸入する
のを防ぐための亜鉛仕切壁9および9を設けた溶
融亜鉛相2と溶融鉛相3との2相より成るめつき
浴を用いた。 鋼板1は実施例1の場合と同一条件で前処理
し、表面清浄、フラツクス処理などを行なつた
後、溶融亜鉛相2中を全く経ることなく直接溶融
鉛相3に入れ浸漬ロール5を経て溶融鉛相中の片
面にだけ設けたアスベスト製の片面ワイパー6で
面圧4〜5Kg/cm2でワイピングを行ないめつき浴
中を通過させた。めつき浴通過後の鋼板1のワイ
ピングしない面は亜鉛・鉄合金層の外観を呈して
いる亜鉛めつき面であるが、表面に若干、物理的
に鋼板1の移動に伴ない鉛浴から持出される鉛が
付着した状態であり、ワイピングした面は鉛が均
一に被覆された鉛めつき面であつた。 めつき後の鋼板1は浴上に設置された付着量制
御装置7で亜鉛めつき面に物理的に付着している
未だ溶融状態に在る鉛を吹き飛ばして除去し完全
な亜鉛・鉄合金層面とした。また付着量制御装置
7の反対側の面に設けてある厚さ制御装置10に
よつて鉛被覆層の厚さを制御した。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りであつた。 溶融亜鉛浴の温度 465〜740℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.05重量% 溶融鉛浴の温度 470〜480℃ 鋼板のめつき浴通過時間 4.2秒間 亜鉛めつき面付着量制御装置(圧搾空気使用、物
理付着鉛除去) エヤー圧 1.2〜1.5Kg/cm2 鉛めつき面厚さ制御装置(圧搾空気使用) エヤー圧 0.3〜0.35Kg/cm2 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は片
面が鉛で均一に被覆された鉛めつき面であり、ま
た反対側の面は亜鉛・鉄合金層より成る亜鉛めつ
き鋼板面であつた。また、この製品の特性値は第
1表に示した通り優れたものであつた。 また第8図に示す如く、仕切壁9によつて、め
つき浴への鋼板1の入側およびめつき浴からの鋼
板1の出側の両者共、めつき浴上部の溶融亜鉛相
2を分離して鋼板1との接触を絶ち、溶融鉛相3
のみと鋼板1が接触するめつき浴を用いた場合に
も第3図の場合と同様の結果が得られた。 実施例 4 第4図に示しためつき浴を用いて実施した。す
なわち、めつき浴への鋼板1の入側及び出側共に
亜鉛相2は全く無く、亜鉛がこの部分に浸入する
のを防止する仕切壁9及び9を設けためつき浴を
用いた。鋼板1は実施例1と同一条件で前処理
し、表面清浄およびフラツクス処理などを行なつ
た後、溶融亜鉛相2の中を通過する事なく、直接
溶融鉛相3に入れ、浸漬ロール5を通過させる
が、この浸漬ロール5の通過前の位置に設けた第
1次のアスベスト製の片面ワイパー4で鋼板1の
片面を鋼板幅全部を均一に面圧0.2〜0.3Kg/cm2で
ワイピングした。浸漬ロール5を通過した鋼板1
は溶融鉛相3中に設けた第2次のアスベスト製ワ
イパー6で第1次の片面ワイパー4と同一鋼板面
を面圧1〜1.5Kg/cm2で第2次ワイピングした後、
ワイピングした鋼板面に設けた付着量制御用ロー
ル11を通過させてめつき浴外へ導いた。 また溶融鉛相3中にワイパーの無い鋼帯面は、
めつき浴を通過した直後の位置に設けたアスベス
ト製の固形端面12を鋼板1の片面に均一に接触
させ物理的に浴から持ち出す鉛を掻き落とした。 以上の如き操作を経て得た〔Pb−Zn〕鋼板は
溶融鉛相中でワイピングした方の鋼帯面は均一に
鉛が被覆された鉛めつき面であり、その反対側の
面は合金化亜鉛めつきされたものであつた。 なお、めつきに際して上記以外の諸条件は以下
の通りであつた。 溶融亜鉛浴の温度 440〜445℃ 溶融亜鉛浴中のアルミニウム濃度 0.10重量% 溶融鉛浴の温度 470〜480℃ 鋼板のめつき浴通過時間 3.0秒間 以上の条件によつて得た〔Pb−Zn〕鋼板は第
1表にその特性を記載した如く、亜鉛めつき面と
鉛めつき面とを併有し、何れの面も優れた特性を
有するものであつた。 以上、本発明を実施例によつて詳細に説明した
が、得られた結果を要約すると次の通りである。 本発明は溶融亜鉛と溶融鉛との2相から成るめ
つき浴を用い、鋼板が溶融鉛相中若しくは溶融鉛
相から溶融鉛浴面上の大気中へ跨がつて、若しく
は溶融鉛相から溶融亜鉛浴面上の大気中に跨がつ
てワイパーを設け、このワイパーによつて鋼板の
片側の面のみをワイピングする事によつて、その
面が容易に鉛被覆されるのである。なおこの際の
ワイピング圧力は0.03Kg/cm2という軽圧下でも鉛
の付着が起こる事を確認しており、上限について
は特に制限しないが鋼板面の幅方向に均一に鉛を
付着させる意味では軽圧下による2段ワイピング
および強圧下によるワイピングとの併用、更に単
独でワイピングする場合は0.2〜10Kg/cm2の範囲が
好ましい。 またワイピングしない方の鋼板面は亜鉛被覆層
が形成され、めつき浴を出た後の処理でスパング
ルを有するもの、ミニマイズドスパングルを有す
る亜鉛めつき鋼板面など、通常の手段と同様製造
が可能である。なお亜鉛・鉄合金層から成る亜鉛
めつき鋼板は具体例として実施例3、実施例4で
紹介したが、鋼板を溶融鉛相から浸入させ溶融鉛
相から取出す経路を経る場合、亜鉛とは無関係で
ある様に考えられるが、亜鉛、鉛より成る2層浴
を使用する関係から亜鉛中には鉛が、鉛中には亜
鉛が互いに固溶し合つており、鉛相中にはめつき
浴温420〜480℃で絶えず2重量%弱の亜鉛が固溶
している。 従つて、この固溶した亜鉛が鉛と反応するより
も先に鋼板の鉄と選択的に反応して冶金的に亜鉛
被覆層が鉛相中に形成されるのである。 また、この場合に溶融鉛相中には殆んどアルミ
ニウムが固溶しないから冶金的に反応した亜鉛め
つき層は合金層の成長を抑制する作用が全くな
い。この理由により合金化が直ちに進行し比較的
短時間のめつき浴内通過時間においても亜鉛・鉄
合金めつき層となり得るのである。実施例3およ
び実施例4は鋼板が溶融鉛相から入り溶融鉛相か
ら出る場合の例であるが一方、鋼板が溶融亜鉛相
から入り、溶融亜鉛相から出る場合、および溶融
亜鉛相から入つて溶融鉛相から鋼板が出る場合は
アルミニウムが溶融亜鉛浴中に合金化抑制の目的
で添加されている関係でめつき浴を鋼板が通過す
る短時間内でも合金層の成長は著しくなく実施例
1および実施例2の如く亜鉛めつき面は通常の加
工性の優れたスパングル亜鉛鉄板、ミニマイズド
亜鉛鉄板面が得られるのである。 また鉛めつき面は表面層に鉛被覆層があり、そ
の下層に亜鉛めつき層(実質上、亜鉛・鉄合金
層)から成ることを前記したが、このものは亜
鉛、鉛の2相から成る浴を用いて、その浴構成を
実施例3および実施例4とした場合には前記の理
由で短時間に亜鉛・鉄合金層が得られる事、一方
実施例1および実施例2の様に鋼板のめつき浴へ
の浸入が溶融亜鉛からの場合、亜鉛中のアルミニ
ウムによつて合金層の成長が抑制された状態で第
1次の片面ワイパーないし第2次の片面ワイパー
でワイピングされるが、この際鋼板に付着して溶
融状態にあるめつき層部分のうち表層部の純亜鉛
層が大部分除去され、その除去された実質上、亜
鉛・鉄合金層部分のみが残り、この面に鉛が被覆
される事によるものと考えられる。更に補言する
と亜鉛・鉄合金属が鉄と鉛との間に介在してアン
カー的役割を果たすものであり、この亜鉛・鉄合
金層の存在が無いと鉄と鉛とは反応して付着しな
いのである。上記の点は実施例1および実施例2
の溶融亜鉛相から鋼板が入る場合の鉛めつき面の
亜鉛層の厚さが1.5〜2.3μの範囲にあり比較的薄
いのに対し、実施例3および実施例4の鉛めつき
面の亜鉛層が3〜3.6μと厚いことから容易に推
察できるのである。 実施例の製造条件で製造した製品の特性を第1
表に纒めて一覧表にしたが亜鉛めつき鋼板面の亜
鉛の特性は市販の両面亜鉛めつき鋼板製品と全く
変わらない特性を持つており優れたものであるこ
とが明らかであり、外観、加工性および耐食性な
ど何れの点においても目立つた欠点はなかつた。 一方、鉛めつき面は外観においてめつき浴出側
の溶融鉛相から浴上の大気中へ跨がる位置に設け
た片面ワイパーによつてワイピングする実施例1
および実施例2において若干鉛光沢を持つた表面
肌が得られるが実施例3の様に溶融鉛相中に設け
た片面ワイパーでワイピングされたものはめつき
浴を通過した後の気体吹拭いによつて厚さ制御さ
れるためか、鋼板のめつき浴出側でワイピングす
る実施例1および実施例2と比べてその表面光沢
は稍々低下する傾向にあつた。また実施例4の様
に鋼板出側の鉛めつき面をロール絞りする場合も
気体拭いの場合と餘り変わりないが、ロール絞り
もワイピング効果は餘りないと考えられる。しか
し鉛めつき面は何れの場合も鉛金属特有の表面肌
を呈した外観であり、また爪で傷が容易に付くな
ど鉛特有の性質を有している。 めつき層の厚さは第1表に示した通り鉛めつ
き、亜鉛めつき面に区別される。亜鉛めつき面は
実施例1および実施例2の様に溶融亜鉛相から鋼
板が入り、レギユラー亜鉛めつき、ミニマイズド
亜鉛めつき製品を得る場合、この片方の面をめつ
き浴通過時ないし通過後に既知のロール絞り、若
しくは気体吹拭い方式、若しくはアスベストによ
るバーワイプなどを用いて任意の厚さに調整可能
であり、実施例は気体吹拭い方式を用い10μ前後
の標準的なめつき厚さのものを製造した具体例で
ある。 一方、実施例3および実施例4の様に溶融鉛相
中に固溶する亜鉛を亜鉛めつき層形成の亜鉛源と
する場合は主に鋼板がめつき浴を通過する通過時
間に関係し実施例3の通過時間4.2秒間において
5〜7.5μ程度のめつき厚さであり、実施例4は
通過時間が3.0秒間と稍々短いが、この場合は4.6
〜5.4μのめつき厚さとなつている。従つて、め
つき厚さの調整はめつき浴温度もさることながら
主にめつき浴中への浸漬時間に関係するからライ
ンスピードおよびめつき浴のパスライン(めつき
浴内の鋼帯が浸漬する長さ)などを調整する事に
よつて薄めつき、厚めつきが可能である事が判
る。 また一方、鉛めつき面の厚さは亜鉛層と鉛層と
に区分され、亜鉛めつき層は鋼板のめつき浴への
浸入が溶融鉛相から入る場合と、溶融亜鉛相から
入る場合と、何れの場合においても亜鉛・鉄合金
層から成つている事を既に説明した通り、ワイピ
ングによつて亜鉛めつき層はめつき浴中で拭い去
られ、実質上亜鉛・鉄合金より成るめつき層とし
て残るので減少する。 すなわち第1表の亜鉛めつき面の亜鉛層の厚さ
と、鉛めつき面の亜鉛層の厚さとを比較すること
によつて明瞭である。 なお鋼板が溶融亜鉛相から浸入する場合は実施
例1および実施例2に認められる如く亜鉛めつき
層の厚さが1.5〜2.3μと低いが、この事は前記し
た通り形成された純亜鉛層がワイピングによつて
除去容易であるためと考えられる。従つて、この
亜鉛めつき層の厚さは合金層形成に起因する溶融
亜鉛中のアルミニウム濃度と鋼板のめつき浴通過
時間とに関係して変化し、アルミニウム濃度の低
下とめつき浴通過時間を長くすることによつて一
段とめつき厚さを高めることが可能である。 また鋼板が溶融鉛相から浸入する場合はめつき
浴中でのワイピングによつて稍々減少するもの
の、めつき厚さは亜鉛めつき面と同様、主にめつ
き浴通過時間に関係しており、浴中浸漬時間が長
いと厚い傾向にあることが実施例3および実施例
4から明らかである。 めつきした〔Pb−Zn〕鋼板の加工特性として
同一板厚製品を3枚重ね180゜曲げ試験した結果
を第1表に示したが、亜鉛めつき面は曲げ加工で
“めつき剥離”は全く無く、優れたものであつ
た。また鉛めつきも“めつき剥離”は全く無く、
しかも曲げ部分には“クラツキング”も全く観察
されなかつた。 また鉛めつき面について耐食試験(1)として、硫
酸1N溶液に常温で5時間浸漬して浸漬前後の重
量変化、めつき表面の発錆などを試験したが第1
表に示した如く全く異常が認められなかつた。耐
食試験(2)として、5%食塩水に常温で48時間浸漬
したが、亜鉛めつき面は白錆の発生があるのみで
赤錆の発生は全く無かつた。一方、鉛めつき面は
全く異常が無く良好であつた。更に鉛めつき面に
ついて半田付特性として、半田拡がり性を調査し
た。半田試験はフラツクス入り糸半田0.3gを円
形にしたものを290±5℃に維持した鉛めつき面
上に載せ30秒後の半田拡がり面積(mm2)を測定し
たものである。通常、未処理(一時防錆の目的と
したクロム酸処理を施さない)亜鉛鉄板の場合、
同一試験で半田拡がり性は面積として100mm2前後
であるのに対し、本発明品は第1表に記載の如く
面積比で3〜4倍あり、溶融半田に対する濡れ性
が極めて良い事が判る。 以上、本発明の片面鉛めつき、他面亜鉛めつき
の鋼板の特性と製造方法とを実施例に基づいて詳
細に説明した通り、上部の溶融亜鉛相と下部の溶
融鉛相との2相より成るめつき浴を用い、溶融鉛
浴中において鋼帯の片面のみをワイパーによつて
ワイピングすることによつて、その片面だけが鉛
被覆されて鉛めつき面となり、ワイピングしない
反対面は亜鉛被覆された亜鉛めつき面が容易に得
られるのである。なお、この鉛めつき面は上表面
層が鉛被覆された鉛めつき層を有しており、その
下の層に実質上、亜鉛・鉄合金から成る亜鉛めつ
き層を有しておるものであつて、従来には存在し
ていない新規な片面亜鉛、他面鉛のめつきされた
鋼板を開発したものである。 本発明製品は製品の片面が耐酸化性、耐食性お
よび半田付き性に富んだ鉛めつき鋼板面であり、
一方、裏面側はレギユラースパングル、ミニマイ
ズドスパングル、亜鉛・鉄合金化処理めつき層を
有するものなど任意の組合わせが可能であり、使
用目的(例えば塗膜密着性、溶接性を重視する場
合は合金化処理めつき層を持つたものが必要)に
応じて決定されるものである。 鉛めつき面は従来に無い耐食性を有しており、
表面の鉛層が損傷を受けた場合でも、その下に存
在している亜鉛・鉄合金層が鋼素地を保護する作
用がある事、従来から鉛被覆する方法としては殆
んど湿式フラツクス方式で行なわれているのに対
し、本発明法では之等従来方式によらず乾式フラ
ツクス方式で完全な鉛被覆が得られ、作業性良
好、環境改善、生産性向上など有利となつた事、
更に溶融鉛相中に錫の添加を全く必要とせずコス
ト的に極めて安価に製造できる、など品質、作業
性、生産性、コスト面などの何れにおいても優れ
ているのである。 以上の点から今後、本発明製品は自動車関係部
品、電気関係部品および燃料タンク類を始めとし
て多方面に渉る工業材料として有用であり、工業
的価値の高いものである。 【表】
図面は総べて本発明実施の態様例を示すもので
あり、第1図は実施例1の場合、第2図は実施例
2の場合、第3図は実施例3の場合、第4図は実
施例4の場合をそれぞれ示し、第5図は実施例1
のワイパーを2段とした場合、第6図は実施例1
に仕切壁を設けた場合、第7図は実施例2に仕切
壁を設けた場合、第8図は実施例3に仕切壁を設
けた場合を示し、何れも説明用側断面図である。 1……鋼板、2……溶融亜鉛相、3……溶融鉛
相、4……片面ワイパー、5……浸漬ロール、6
……片面ワイパー、7……付着量制御装置、8…
…水冷ミストスプレー装置、9……仕切壁、10
……厚さ制御装置、11……付着量制御用ロー
ル、12……固形端面。
あり、第1図は実施例1の場合、第2図は実施例
2の場合、第3図は実施例3の場合、第4図は実
施例4の場合をそれぞれ示し、第5図は実施例1
のワイパーを2段とした場合、第6図は実施例1
に仕切壁を設けた場合、第7図は実施例2に仕切
壁を設けた場合、第8図は実施例3に仕切壁を設
けた場合を示し、何れも説明用側断面図である。 1……鋼板、2……溶融亜鉛相、3……溶融鉛
相、4……片面ワイパー、5……浸漬ロール、6
……片面ワイパー、7……付着量制御装置、8…
…水冷ミストスプレー装置、9……仕切壁、10
……厚さ制御装置、11……付着量制御用ロー
ル、12……固形端面。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 鋼板の片面が上表面の鉛めつき層の下に実質
上、亜鉛・鉄合金層より成る亜鉛めつき層を有す
る鉛めつき鋼板面であり、鋼板の裏面が亜鉛被膜
層を有する亜鉛めつき鋼板面である片面鉛、他面
亜鉛めつき鋼板。 2 亜鉛被膜層が亜鉛・鉄合金層より成るもので
ある特許請求の範囲第1項記載の片面鉛、他面亜
鉛めつき鋼板。 3 亜鉛被膜層がレギユラースパングルのもので
ある特許請求の範囲第1項記載の片面鉛、他面亜
鉛めつき鋼板。 4 亜鉛被膜層がミニマムスパングルのものであ
る特許請求の範囲第1項記載の片面鉛、他面亜鉛
めつき鋼板。 5 めつき浴の上層部が溶融亜鉛相であり下層部
が溶融鉛相である2相より成るめつき浴を用い、
鉛めつき浴中若しくは鉛めつき浴中から浴上の大
気中に跨がつて鋼板の片面のみをワイピングする
事を特徴とする片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製
造方法。 6 めつき浴への鋼板の入側、出側共に上層部が
溶融亜鉛相であり下層部が溶融鉛相である2相よ
り成るめつき浴を用いる特許請求の範囲第5項記
載の片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 7 仕切壁によつて鋼板入側のめつき浴上層部が
溶融亜鉛相を遮断して溶融鉛相のみと鋼板を接触
せしめるめつき浴を用いる特許請求の範囲第5項
記載の片面鉛、片面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 8 仕切壁によつて鋼板出側のめつき浴上層部が
溶融亜鉛相を遮断して溶融鉛相のみと鋼板を接触
せしめるめつき浴を用いる特許請求の範囲第5項
記載の片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 9 仕切壁によつて鋼板入側、出側共にめつき浴
上層部の溶融鉛相を遮断して溶融鉛相のみと鋼板
を接触せしめるめつき浴を用いる特許請求の範囲
第5項記載の片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製造
方法。 10 鋼板が浸漬ロールを通過した後の位置に設
けた片面ワイパーにより鋼板の片面のみをワイピ
ングする特許請求の範囲第5項ないし第9項中の
何れか1項に記載の片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板
の製造方法。 11 鋼板が浸漬ロールを通過する前の位置に設
けた溶融鉛相中ないし溶融亜鉛相から溶融鉛相に
至る範囲内の位置に設けた第1次の片面ワイパー
と鋼板が浸漬ロールを通過した後の位置に設けた
第2次の片面ワイパーとによつて鋼板の片面のみ
をワイピングする特許請求の範囲第5項ないし第
9項中の何れか1項に記載の片面鉛、他面亜鉛め
つき鋼板の製造方法。 12 鋼板が浸漬ロールを通過した後の位置に設
けた片面ワイパーを溶融鉛相から大気中に跨がつ
て設けた特許請求の範囲第10項または第11項
記載の片面鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 13 鋼板が浸漬ロールを通過した後の位置に設
けた片面ワイパーを溶融鉛浴中に設けた特許請求
の範囲第10項または第11項記載の片面鉛、他
面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 14 めつき浴から出た鋼板の片面亜鉛めつき鋼
板面に気体吹拭によるめつき付着量調整を実施す
る特許請求の範囲第5項ないし第13項中の何れ
か1項に記載の片面鉛、片面亜鉛めつき鋼板の製
造方法。 15 気体吹拭の後に片面亜鉛めつき面を強制冷
却する特許請求の範囲第14項記載の片面鉛、他
面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 16 めつき浴から出た鋼板の片面の亜鉛めつき
面に気体吹拭によるめつき付着量調整を行なうと
同時に、他面の鉛めつき面にも気体吹拭によるめ
つき付着量調整を行なう特許請求の範囲第5項な
いし第13項中の何れか1項に記載の片面鉛、他
面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 17 めつき浴から出た鋼板の片面の鉛めつき面
をロール絞りによつてめつき付着量調整を行なう
特許請求の範囲第7項または第9項記載の片面
鉛、他面亜鉛めつき鋼板の製造方法。 18 めつき浴から出た鋼板の片面の亜鉛めつき
面を片面ワイパーによつて亜鉛付着量調整または
付着鉛拭い去りを行なう特許請求の範囲第5項な
いし第13項中の何れか1項に記載の片面鉛、他
面亜鉛めつき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5761878A JPS54149334A (en) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | One side lead*other side zinc plated steel plate and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5761878A JPS54149334A (en) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | One side lead*other side zinc plated steel plate and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54149334A JPS54149334A (en) | 1979-11-22 |
| JPS6112026B2 true JPS6112026B2 (ja) | 1986-04-05 |
Family
ID=13060856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5761878A Granted JPS54149334A (en) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | One side lead*other side zinc plated steel plate and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54149334A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6177140B1 (en) * | 1998-01-29 | 2001-01-23 | Ispat Inland, Inc. | Method for galvanizing and galvannealing employing a bath of zinc and aluminum |
| JP4993916B2 (ja) * | 2006-01-31 | 2012-08-08 | 昭和シェル石油株式会社 | Inハンダ被覆銅箔リボン導線及びその接続方法 |
-
1978
- 1978-05-17 JP JP5761878A patent/JPS54149334A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54149334A (en) | 1979-11-22 |
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