JPS61120826A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS61120826A
JPS61120826A JP24200584A JP24200584A JPS61120826A JP S61120826 A JPS61120826 A JP S61120826A JP 24200584 A JP24200584 A JP 24200584A JP 24200584 A JP24200584 A JP 24200584A JP S61120826 A JPS61120826 A JP S61120826A
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JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
curing agent
latent curing
resin composition
initiation temperature
Prior art date
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Pending
Application number
JP24200584A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaya Tsujimoto
雅哉 辻本
Masanobu Miyazaki
宮崎 政信
Taro Fukui
太郎 福井
Hirohisa Hino
裕久 日野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、エポキシ樹脂に潜在性硬化剤を添加してな
るエポキシ樹脂組成物に関する。
〔背景技術〕
エポキシ樹脂の潜在性硬化剤としてこれまでに、グアニ
ジン系化合物、ジヒドラジド系化合物、イミダゾール系
化合物等を始めとして多くの化合物が知られている。
これらの化合物が潜在性を持つのは、これらの化合物が
、室温付近の低温では、エポキシ樹脂にほとんど溶解し
ないので、反応が起こらないからである。そしてエポキ
シ樹脂にこれら潜在性硬化剤を1種だけ添加してなる樹
脂組成物を徐々に加熱していくと、ある温度で潜在性硬
化剤のエポキシ樹脂への溶解性が良くなり、発熱反応し
て樹脂組成物が硬化する。ここでいうある温度というの
がその潜在性硬化剤の硬化開始温度である。
ところで、はとんどの潜在性硬化剤は、室温付近の低温
でも、エポキシ樹脂に少しは溶解するので、この場合は
非常にゆっくりと反応が進み、しだいに硬化していく。
従って、室温付近の低’/?nでのエポキシ樹脂に対す
る溶解性が、その潜在性硬化剤をエポキシ樹脂に添加し
てなる樹脂組成物の保存安定性の大きな要因となる。
一般に、グアニジン系化合物およびジヒドラジド系化合
物は、硬化開始温度がイミダゾール系化合物に比べて高
いという欠点はあるが、室温付近での保存安定性につい
ては、イミダゾール系化合物よりも優れている。また、
硬化物の耐熱性および密着性、硬化剤自身のコスト面に
ついても、イミダゾール系化合物よりもグアニジン系化
合物やジヒドラジド系化合物の方が優れている。従って
、グアニジン系化合物およびジヒドラジド系化合物のこ
れら優れた点を損なうことなく、硬化開始温度を低くし
たエポキシ樹脂組成物への要求が高まってきた。
〔発明の目的〕
この発明は、以−にのことに鑑みて、樹脂組成物の保存
安定性、硬化剤の耐熱性および密着性に優れ、さらに硬
化開始温度の低いエポキシ樹脂組成物を提供することを
目的とする。
〔発明の開示〕
この発明は、上記の目的を達成するために、硬化剤とし
て潜在性硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物において、前
記潜在性硬化剤よりも硬化開始温度の低い潜在性硬化剤
を助剤として添加することを特徴とするエポキシ樹脂組
成物を要旨としている。以下にこれを詳しく説明する。
この発明で使用されるエポキシ樹脂は、1分子中に1個
以上のエポキシ基を含むエポキシ樹脂であり、その種類
は特に限定するものではないが、普通はたとえばエピク
ロルヒドリンビスフェノールAエポキシ樹脂やフェノー
ルノボラックエポキシ樹脂などを1種類以」二使用する
この発明で使用される、主剤となる潜在性硬化剤として
は、特に限定する趣旨ではないが、グアニジン系化合物
、ジヒドラジド系化合物などが好ましい。たとえば、グ
アニジン系化合物としては、ジシアンジアミド、ニトロ
グアニジンなどが使用され、ジヒドラジド系化合物とし
ては、アジピン酸ジヒドラジド、インフタル酸ジヒドラ
ジドなどが使用される。しかし、これらには限定されな
い。
この発明で使用される、助剤となる潜在性硬化剤として
は、特に限定する趣旨ではないが、イミダゾール系化合
物などが好ましい。特に限定する趣旨ではないが、たと
えば、2,4−ジアミノ−6(2′−メチルイミダゾー
ルー(])]iミニチル−3−トリアジンソシアヌール
酸付加物、2−メチルイミダゾール・イソシアヌール酸
付加物、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメ
チルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ヒドロキシ
メチルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6(2′−エ
チル−4゛−メチルイミダゾリル−(1)′) エチル
−3−トリアジンなどが使用される以上に例示した潜在
性硬化剤の構造式は、次のilりである。
ジシアンジアミド   ニトログアニジンNH2NHC
(CHI )a CNHNHz(以下余白) イソフタル酸ジヒドラジド 2.4−ジアミノ−6(2′−メチルイミダゾリル−(
1)  ′lエチルー5−)リアジン・イソシアヌール
酸付加物 2−メチルイミダゾール・イソシアヌール酸付加物 (以下余白) 2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミ
ダゾール 2.4−ジアミノ−6(2′−エチル−4′−メチルイ
ミダゾリル−(1)’lエチルーs −l−リアジン この発明において、助剤となる潜在性硬化剤は、それよ
りも高い硬化開始温度をもつ、主剤となる潜在性硬化剤
のエポキシ樹脂への溶解性を高め、主剤となる潜在性硬
化剤の硬化開始温度を低くする働きをする。このため、
[lJJ剤となる潜在性硬化剤は、一般に、主剤となる
潜在性硬化剤に比べて添加量が少なくて済む傾向があり
、その結果、エポキシ樹脂組成物の保存安定性やその硬
化物の性質も、主剤となる潜在性硬化剤によるものがあ
られれる。
主剤となる潜在性硬化剤と、助剤となる潜在性硬化剤の
使用量は、特に限定するものではないが、エポキシ樹脂
100重量部に対して前者が通常2〜30重量部重量部
後者が通常0.5〜8重量部置部である。
この発明において、エポキシ樹脂に、主剤となる潜在性
硬化剤と、助剤となる潜在性硬化剤とを分散する方法と
しては、3者を均一に分散できるものであれば、いかな
る方法を採用してもよい。
特に限定するものではないが、らいかい機を用いる方法
、ホモミキサーを用いる方法などがある。
背景技術の項に、潜在性、硬化開始温度、保存安定性な
どに関連して、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤による熱硬
化の機構について記載したが、この機構に基づいて考え
ると、硬化開始温度の高い潜在性硬化剤と低い潜在性硬
化剤とを同時に用いても、高い方の硬化剤がそれに固有
の硬化開始温度より低い温度でエポキシ樹脂に溶解する
理由はなく、従って硬化反応を始める理由もないとしな
ければならない。ところが、しかし、この発明によるエ
ポキシ樹脂組成物では、その低い温度で均一で透明な硬
化物を得ることができるのである。
た。この均一で透明なというのは、未反応の硬化剤が残
っていないことを示している。このことから、この発明
によるエポキシ樹脂組成物では、硬化開始温度の低い方
の潜在性硬化剤(助剤)がエポキシ樹脂に溶解して反応
を始めることによってエポキシ樹脂の極性が変化するた
め、硬化開始温度の高い方の潜在性硬化剤(主剤)も同
時に溶解して反応し、均一で透明な硬化物を得ることが
できると考えられる。
この発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化開始温度をより
低くできるので、積層、封止、接着など種々の用途に用
いた場合、他の部品、製品などを加熱によって破損する
ことがより少なくなる。また、硬化物を室温近辺まで冷
却する際に生じる応力も少なくすることができる。
以下、実施例および比較例を示す。
(実施例1) エポキシ樹脂として、エピコート828 (油化シェル
エポキシ社製エポキシ樹脂)100g、主剤となる潜在
性硬化剤として、アジピン酸ジヒドラジド19.0g。
助剤となる潜在性硬化剤として、2−フェニル−4,5
−ヒドロキシメチルイミダゾール0.6g、をそれぞれ
用い、以上を200mj!のポリカップに入れてホモミ
キサーで5分間分散させ、エポキシ樹脂組成物を得た。
(実施例2) 助剤となる潜在性硬化剤として、2−メチルイミダゾー
ル・イソシアヌール酸付加物0.6g、を用いた以外は
、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
(実施例3) 助剤となる潜在性硬化剤として、2−フェニル−4−メ
チル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール0.6g。
を用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組
成物を得た。
(実施例4) 主剤となる潜在性硬化剤として、イソフタル酸ジヒドラ
ジド20.6 g、 助剤となる潜在性硬化剤として、2,4−ジアミノ−6
(2′−エチル−4′−メチルイミダゾリル−(1)’
)エチル−3−トリアジン0.6gをそれぞれ用いた以
外は、実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た
(実施例5) 主剤となる潜在性硬化剤として、ジシアンジアミド5.
0g。
助剤となる潜在性硬化剤として、2,4−ジアミノ−6
(2′−メチルイミダゾリル−(1)′)エチル−5−
1−リアジン・イソシアヌール酸付加物1.1g、 をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にしてエポキ
シ樹脂組成物を得た。
(比較例1) エポキシ樹脂として実施例1と同じものを同量用い、潜
在性硬化剤としてアジピン酸ジヒドラジド19.0 g
用いて、実施例1と同様にして分散させ、エポキシ樹脂
組成物を得た。
(比較例2) 潜在性硬化剤として、2−フェニル−4,5−ヒドロキ
シメチルイミダゾール5.0g、を用いた以外は、比較
例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
(比較例3) 潜在性硬化剤として、2−メチルイミダゾール・イソシ
アヌール酸付加物5.0g、 を用いた以外は、比較例Iと同様にしてエポキシ樹脂組
成物を得た。
(比較例4) 潜在性硬化剤として、2−フェニル−4−メチル−5−
ヒドロキシメチルイミダゾール 5.0g、を用いた以
外は、比較例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た
(比較例5) 潜在性硬化剤として、イソフタル酸ジヒドラジド20.
6 g、 を用いた以外は、比較例1と同様にしてエポキシ樹脂組
成物を得た。
(比較例6) 潜在性硬化剤として、2,4−ジアミノ−6(2′−エ
チル−4′−メチルイミダゾリル−(1)′)エチル−
5−)リアジン5.0g、を用いた以外は、比較例1と
同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
(比較例7) 潜在性硬化剤として、ジシアンジアミド5.0gを用い
た以外は、比較例1と同様にして分散させ、エポキシ樹
脂組成物を得た。
(比較例8) 潜在性硬化剤として、2.4−ジアミノ−6(2′−メ
チルイミダゾリル−(1)  ′)エチル−8−トリア
ジン・イソシアヌール酸付加物5.0gを用いた以外は
、比較例1と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
実施例1〜5および比較例1〜8のそれぞれにおいて得
たエポキシ樹脂組成物が硬化する際の硬化開始温度を第
1表に示す。DTA (示差熱分析)により測定したピ
ークの立上り温度(硬化発熱開始温度)をもって硬化開
始温度とした。各側のエポキシ樹脂組成物を硬化して得
た硬化物の耐熱性を、ASTM  D  64Bによる
熱変形温度が120℃以上のものを「○」、それより低
いものを「×」として評価し、第1表にあわせて示した
(以下余白) 実施例1〜5のそれぞれにおいて得たエポキシ樹脂組成
物の保存安定性、硬化物の耐熱性および密着性について
は、各側のエポキシ樹脂に、各側で用いた主剤となる潜
在性硬化剤のみを添加して得られるエポキシ4モ4脂組
成物の保存安定性、硬化物の耐熱性および密着性と比べ
ても、変化はめられなかった。他方、実施例1〜5のそ
れぞれにおいて得たエポキシ樹脂組成物の硬化開始温度
は、各側のエポキシ樹脂に、各側で用いた主剤となる潜
在性硬化剤のみを添加して得られるエポキシ樹脂組成物
の硬化開始温度よりも低く、助剤となる潜在性硬化剤の
みを添加して得られるエポキシ樹脂組成物の硬化開始温
度とほぼ同じぐらいのものもあった。
第1表において、実施例1と比較例1とを対比すればわ
かるように、同じ主剤となる潜在性硬化剤を用いた場合
、単独で用いるよりも、それより硬化開始温度の低い潜
在性硬化剤を助剤として添加して用いるほうが、エポキ
シ樹脂組成物の硬化開始温度が低くなっている。ところ
が、硬化物の耐熱性は、変化しておらず、同様である。
また、実施例1と比較例2とを対比すればわかるように
、同じ助剤となる潜在性硬化剤を用いた場合、単独で用
いるほうが、硬化開始温度が低く、上述した考えを間接
的に支持している。また、実施例2と比較例1および3
との対比、実施例3と比較例1および4との対比、実施
例4と比較例5および6との対比、実施例5と比較例7
および8との対比からも、それぞれ同様のことがわかる
このように、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤として、硬化
開始温度が比較的高いが、室温付近での保存安定性、硬
化物の耐熱性および密着性などに優れた潜在性硬化剤を
主剤とし、これらの性質は劣るが硬化開始温度が比較的
低い潜在性硬化剤を助剤として用いるようにしているの
で、硬化開始温度が低く、かつ、樹脂組成物の保存安定
性、硬化物の耐熱性および密着性に優れたエポキシ樹脂
組成物が得られた。
〔発明の効果〕 この発明のエポキシ樹脂組成物は、以上にみてきたよう
に、エポキシ樹脂の硬化剤として潜在性硬化剤を用いて
おり、この潜在性硬化剤よりも硬化開始温度の低い潜在
性硬化剤を添加することによって、前記潜在性硬化剤に
よる特性を損なわずに、エポキシ樹脂組成物の硬化開始
温度を低くずることができる。
代理人 弁理士  松 本 武 彦 月四糸六ネ’di正唱1= (自発) 昭和60年2月 4日 口8軍日594[斗乳午掠n多f4242005号2、
発明の名称 エポキシ樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係    特許出願人 住   所    大阪府門真市大字門真1048番地
名 称(583)松下電工株式会社 代表者    代表取締役 小 林  郁4、代理人 な   し 6、補正の対象 明細書 7゜補正の内容 (11明細書第6頁に、2.4−ジアミノ−6(2′−
メチルイミダゾリル−(1)’lエチルー3−トリアジ
ン・イソシアヌール酸付加物の構造式として とあるを、 」 と訂正する。
(2)  明細判第7頁に、2,4−ジアミノ−6(2
′−エチル−4′−メチルイミダゾリル−(1)′)エ
チル−8−トリアジンの構造式としてとあるを、 」 と訂正する。
(3)明細書第9頁第8行に「た。」とあるを削除する

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)硬化剤として潜在性硬化剤を含むエポキシ樹脂組
    成物において、前記潜在性硬化剤よりも硬化開始温度の
    低い潜在性硬化剤を助剤として添加することを特徴とす
    るエポキシ樹脂組成物。
  2. (2)主剤となる潜在性硬化剤が、グアニジン系化合物
    およびジヒドラジド系化合物の少なくとも一方である特
    許請求の範囲第1項記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. (3)助剤となる潜在性硬化剤が、イミダゾール系化合
    物である特許請求の範囲第1項または第2項記載のエポ
    キシ樹脂組成物。
JP24200584A 1984-11-15 1984-11-15 エポキシ樹脂組成物 Pending JPS61120826A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63264624A (ja) * 1986-09-16 1988-11-01 Sumitomo Bakelite Co Ltd 液状エポキシ樹脂組成物
JPH01113423A (ja) * 1987-10-27 1989-05-02 Mitsubishi Electric Corp 熱硬化性絶縁樹脂ペースト
JP2005344112A (ja) * 2004-06-02 2005-12-15 Hexcel Composites Ltd 硬化促進剤
WO2009110345A1 (ja) * 2008-03-07 2009-09-11 オムロン株式会社 一液性エポキシ樹脂組成物およびその利用
JP2016074890A (ja) * 2014-10-03 2016-05-12 東京応化工業株式会社 硬化性組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63264624A (ja) * 1986-09-16 1988-11-01 Sumitomo Bakelite Co Ltd 液状エポキシ樹脂組成物
JPH01113423A (ja) * 1987-10-27 1989-05-02 Mitsubishi Electric Corp 熱硬化性絶縁樹脂ペースト
JP2005344112A (ja) * 2004-06-02 2005-12-15 Hexcel Composites Ltd 硬化促進剤
WO2009110345A1 (ja) * 2008-03-07 2009-09-11 オムロン株式会社 一液性エポキシ樹脂組成物およびその利用
JP2009215368A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Omron Corp 一液性エポキシ樹脂組成物およびその利用
JP2016074890A (ja) * 2014-10-03 2016-05-12 東京応化工業株式会社 硬化性組成物

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