JPS61120885A - 蛍光体およびその製造法 - Google Patents
蛍光体およびその製造法Info
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- JPS61120885A JPS61120885A JP24045484A JP24045484A JPS61120885A JP S61120885 A JPS61120885 A JP S61120885A JP 24045484 A JP24045484 A JP 24045484A JP 24045484 A JP24045484 A JP 24045484A JP S61120885 A JPS61120885 A JP S61120885A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するものである
。さらに詳しくは、本発明は、二価のユーロピウムによ
り賦活されている複合ハロゲン化物蛍光体およびその製
造法に関するものである。
。さらに詳しくは、本発明は、二価のユーロピウムによ
り賦活されている複合ハロゲン化物蛍光体およびその製
造法に関するものである。
[発明の背景]
二価のユーロピウムで賦活したアルカリ土類金IAハロ
ゲン化物系蛍光体の一種として、従来より二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体CM
” FX : E u2+、ただしMllはBa、S
rおよびCaからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり、又は弗素以外のハロゲンであ
る)がよく知られている。この住光体は、xvAなとの
放射線で励起すると近紫外発光(瞬時発光)を示し、ま
た、X線などの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域
の電磁波で励起すると近紫外発光(輝尽発光)を示すも
のである。
ゲン化物系蛍光体の一種として、従来より二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体CM
” FX : E u2+、ただしMllはBa、S
rおよびCaからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり、又は弗素以外のハロゲンであ
る)がよく知られている。この住光体は、xvAなとの
放射線で励起すると近紫外発光(瞬時発光)を示し、ま
た、X線などの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域
の電磁波で励起すると近紫外発光(輝尽発光)を示すも
のである。
また、」−記の二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
弗化ハロゲン化物蛍光体とは別の蛍光体として、本出願
人は、下記組成式で表わされる新規な二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体について、既
に特許出願している(特願昭58−193161号)。
弗化ハロゲン化物蛍光体とは別の蛍光体として、本出願
人は、下記組成式で表わされる新規な二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体について、既
に特許出願している(特願昭58−193161号)。
組成式: M”X2 e aM”X ’ 2 : xE
u2+(ただし、MMはBa、SrおよびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり;XおよびX′は0文、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつX
牛X ’であり;そしてaは0.1≦a≦10.0の範
囲の数値であり、Xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る) この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物蛍光体は、上記の出願明細書に記載されているように
そのX線回折パターンから、前記M”FX:Eu&蛍光
体とは結晶構造を異にする別種の蛍光体であることが判
明しており、X線、紫外線、電子線などの放射線を照射
すると405n m (・I近に発光極大を有する近紫
外乃至青色発光(瞬時発光)を示すものである。また、
この蛍光体にX線、紫外線、電子線などの放射線を照射
した後450〜11000nの波長領域の電磁波で励起
すると、近紫外乃至青色領域に発光(輝尽発光)を示す
。従って、X線撮影などに用いられる放射線増感スクリ
ーン、および蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方
法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体として有
用なものである。
u2+(ただし、MMはBa、SrおよびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり;XおよびX′は0文、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつX
牛X ’であり;そしてaは0.1≦a≦10.0の範
囲の数値であり、Xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る) この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物蛍光体は、上記の出願明細書に記載されているように
そのX線回折パターンから、前記M”FX:Eu&蛍光
体とは結晶構造を異にする別種の蛍光体であることが判
明しており、X線、紫外線、電子線などの放射線を照射
すると405n m (・I近に発光極大を有する近紫
外乃至青色発光(瞬時発光)を示すものである。また、
この蛍光体にX線、紫外線、電子線などの放射線を照射
した後450〜11000nの波長領域の電磁波で励起
すると、近紫外乃至青色領域に発光(輝尽発光)を示す
。従って、X線撮影などに用いられる放射線増感スクリ
ーン、および蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方
法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体として有
用なものである。
このように有用な蛍光体においても、その輝尽発光輝度
は少しでも高いものであることが望まれている。
は少しでも高いものであることが望まれている。
[)A明の要旨]
本発明は、X線などの放射線を照射したのち450〜1
1000nの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発
光輝度の向」ニジた上記の新規な二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体およびその製造法
を提供することを目的とするものである。
1000nの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発
光輝度の向」ニジた上記の新規な二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体およびその製造法
を提供することを目的とするものである。
本発明者は、」−記I]的を達成するために、−1−記
の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物蛍光体について種々の研究を行なった。その結果
、該蛍光体に特定にのハロゲン化スズを添加して得られ
る蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すことを見出し、本発
明に到達したものである。
の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物蛍光体について種々の研究を行なった。その結果
、該蛍光体に特定にのハロゲン化スズを添加して得られ
る蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すことを見出し、本発
明に到達したものである。
すなわち本発明の蛍光体は、81′l成式(I):M”
X2 eaM]!X ’ 2 * bS nX” 2
:xEu2+ ・・・(I) (ただし、MMはBa、SrおよびCaからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;X
およびX゛はいずれも0文、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつX
擲X’であlにX”はF、0文、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そし
てaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であり、bは
o<b≦10−3の範囲の数値であり、XはO< x≦
0.2の範囲の数値である) で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体である。
X2 eaM]!X ’ 2 * bS nX” 2
:xEu2+ ・・・(I) (ただし、MMはBa、SrおよびCaからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;X
およびX゛はいずれも0文、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつX
擲X’であlにX”はF、0文、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そし
てaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であり、bは
o<b≦10−3の範囲の数値であり、XはO< x≦
0.2の範囲の数値である) で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体である。
また本発明の蛍光体の製造法は、化学量論的に組成式(
■): M”X2 ・aM”X ’ 2 ・bSnX” 2 :
xEu ・・・(I[) (ただし、M”、X、X’、X”、a、bおよびXの定
義は前述と同じである) に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調整
したのち、この混合物を中性雰囲気もしくは弱還元性雰
囲気中で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成する
ことを特徴とする。
■): M”X2 ・aM”X ’ 2 ・bSnX” 2 :
xEu ・・・(I[) (ただし、M”、X、X’、X”、a、bおよびXの定
義は前述と同じである) に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調整
したのち、この混合物を中性雰囲気もしくは弱還元性雰
囲気中で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成する
ことを特徴とする。
本発明は、上記の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロゲン化物蛍光体に特定量のハロゲン化スズ
(ハロゲン化第−スズ)を添加することにより、蛍光体
にX線などの放射線を照射したのち450〜11000
nの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発光輝度の
向上を実現するものである。
土類金属ハロゲン化物蛍光体に特定量のハロゲン化スズ
(ハロゲン化第−スズ)を添加することにより、蛍光体
にX線などの放射線を照射したのち450〜11000
nの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発光輝度の
向上を実現するものである。
[発明の構成]
本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体
は、たとえば、次に記載するような製造法により製造す
ることができる。
は、たとえば、次に記載するような製造法により製造す
ることができる。
まず、蛍光体原料として、
1)13aCJJ2、SrC,Q2、CaCJ12、B
aBr2.5rBr2、CaBr2、BaI2、SrI
2およびCaI2からなる群より選ばれる少なくとも二
種のアルカリ土類金属ハロゲン化物、 2)SnF2、Sn0文2、S nB r2およびSn
I2からなる群より選ばれる少なくとも一種ノハロゲン
化スズ、および 3)ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。
aBr2.5rBr2、CaBr2、BaI2、SrI
2およびCaI2からなる群より選ばれる少なくとも二
種のアルカリ土類金属ハロゲン化物、 2)SnF2、Sn0文2、S nB r2およびSn
I2からなる群より選ばれる少なくとも一種ノハロゲン
化スズ、および 3)ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。
ここで、上記1)の蛍光体原料としては、少なくともハ
ロゲンが異なる二種もしくはそれ以上のアルカリ土類金
属ハロゲン化物が用いられる。場合によっては、さらに
ハロゲン化アンモニウム(N H4X″°;りだし、X
”°はC1、Brまたは■である)などをフラ・ンクス
として使用してもよい。
ロゲンが異なる二種もしくはそれ以上のアルカリ土類金
属ハロゲン化物が用いられる。場合によっては、さらに
ハロゲン化アンモニウム(N H4X″°;りだし、X
”°はC1、Brまたは■である)などをフラ・ンクス
として使用してもよい。
蛍光体の製造に際しては、」二足1)のアルカリ土類金
属ハロゲン化物、2)のハロゲン化スズおよび3)のユ
ーロピウム化合物を用いて、化学量論的に組成式(■)
: MIIX2 * aM”X’ 2 ’ bSnX” 2
:xEu ・・・(n) (ただし、MllはBa、SrおよびCaからなる4T
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
;XおよびX′はいずれもCM、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、か
つX#X ’であり:X”はF、C1、Brおよび■か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
;そしてaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であり
、bはo<b≦lO″′3の範囲の数値であり、XはO
< x≦0.2の範囲の数値である) に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
属ハロゲン化物、2)のハロゲン化スズおよび3)のユ
ーロピウム化合物を用いて、化学量論的に組成式(■)
: MIIX2 * aM”X’ 2 ’ bSnX” 2
:xEu ・・・(n) (ただし、MllはBa、SrおよびCaからなる4T
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
;XおよびX′はいずれもCM、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、か
つX#X ’であり:X”はF、C1、Brおよび■か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
;そしてaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であり
、bはo<b≦lO″′3の範囲の数値であり、XはO
< x≦0.2の範囲の数値である) に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
本発明の蛍光体の製造法において、輝尽発光輝度の点か
ら、組成式(II)において添加成分であるハロゲン化
スズ(SnX”2)の是を表わすb値は10−5≦b≦
5 X 10−’の範囲にあるのが好ましく、x゛はF
であるのが好ましい。同じく輝尽発光輝度の点から、組
成式(It)におけるM■X 2 、!l: M M
X + 2ノ割合を表わすa値は0.25≦a≦6.0
の範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは0.5≦
a≦2.0の範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わ
すX値は10−5≦X≦10−1の範囲にあるのが好ま
しい。
ら、組成式(II)において添加成分であるハロゲン化
スズ(SnX”2)の是を表わすb値は10−5≦b≦
5 X 10−’の範囲にあるのが好ましく、x゛はF
であるのが好ましい。同じく輝尽発光輝度の点から、組
成式(It)におけるM■X 2 、!l: M M
X + 2ノ割合を表わすa値は0.25≦a≦6.0
の範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは0.5≦
a≦2.0の範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わ
すX値は10−5≦X≦10−1の範囲にあるのが好ま
しい。
蛍光体原料混合物の調製は、
l)上記1)〜3)の蛍光体原料を単に混合することに
よって行なってもよいし、あるいは、酉)まず、上記l
)および2)の蛍光体原料を混合し、この混合物を10
0 ’O以」二の温度で数時間加熱したのち、得られた
熱処理物に上記3)の蛍光体原料を混合することによっ
て行なってもよいし、あるいは、 1ii) まず、上記l)および2)の蛍光体原料を
溶液の状m1で混合し、この溶液を加温下(好ましくは
50〜200’0)で、減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥
などにより乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に−」二
足3)の蛍光体原料を混合することによって行なっても
よい。
よって行なってもよいし、あるいは、酉)まず、上記l
)および2)の蛍光体原料を混合し、この混合物を10
0 ’O以」二の温度で数時間加熱したのち、得られた
熱処理物に上記3)の蛍光体原料を混合することによっ
て行なってもよいし、あるいは、 1ii) まず、上記l)および2)の蛍光体原料を
溶液の状m1で混合し、この溶液を加温下(好ましくは
50〜200’0)で、減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥
などにより乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に−」二
足3)の蛍光体原料を混合することによって行なっても
よい。
なお、」二足11〕の方法の変法として、上記l)〜3
)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に」二足熱処
理を施す方法、あるいは上記1)および3)の蛍光体原
料を混合し、この混合物に上記熱処理を施し、得られた
熱処理物に上記2)の蛍光体厚ネ゛1を混合する方法を
利用してもよい。また、」二足1ii)の方法の変法と
して、上記1)〜3)の蛍光体原料を溶液の状態で混合
し、この溶液を乾燥する方法、あるいは−上記1)およ
び3)の蛍光体原料を溶液の状”Elで混合し、この溶
液を乾燥したのち得られた乾燥物に上記2)の蛍光体原
料を混合する方法を利用してもよい。
)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に」二足熱処
理を施す方法、あるいは上記1)および3)の蛍光体原
料を混合し、この混合物に上記熱処理を施し、得られた
熱処理物に上記2)の蛍光体厚ネ゛1を混合する方法を
利用してもよい。また、」二足1ii)の方法の変法と
して、上記1)〜3)の蛍光体原料を溶液の状態で混合
し、この溶液を乾燥する方法、あるいは−上記1)およ
び3)の蛍光体原料を溶液の状”Elで混合し、この溶
液を乾燥したのち得られた乾燥物に上記2)の蛍光体原
料を混合する方法を利用してもよい。
」−記i)、ii) 、および1ii)のいずれの方法
においても、混合には、各種ミキサー、V型ブレンダー
、ボールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いら
れる。
においても、混合には、各種ミキサー、V型ブレンダー
、ボールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いら
れる。
次に、」二足のようにして得られた蛍光体原料混合物を
石莢ポート、アルミナルツボ、石莢ルツボなどの耐熱性
容器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は4
00〜1300℃の範囲が適当であり、好ましくは50
0〜t o o o ’cの範囲である。発光輝度など
の点から、蛍光体の融点(約875°C)より低い温度
で焼成を行なうのが特に好ましい。焼成時間は蛍光体原
料混合物の充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には0.5〜6時間が適当である。焼成雰囲気
としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中
性雰囲気、または少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰
囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気等の弱還
元性雰囲気を利用する。一般に上記3)の蛍光体原料と
して、ユーロピウムの価数が三価のユーロピウム化合物
が用いられるが、その場合に焼成過程において三価のユ
ーロビラムは二価のユーロピウムに還元される。
石莢ポート、アルミナルツボ、石莢ルツボなどの耐熱性
容器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は4
00〜1300℃の範囲が適当であり、好ましくは50
0〜t o o o ’cの範囲である。発光輝度など
の点から、蛍光体の融点(約875°C)より低い温度
で焼成を行なうのが特に好ましい。焼成時間は蛍光体原
料混合物の充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には0.5〜6時間が適当である。焼成雰囲気
としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中
性雰囲気、または少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰
囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気等の弱還
元性雰囲気を利用する。一般に上記3)の蛍光体原料と
して、ユーロピウムの価数が三価のユーロピウム化合物
が用いられるが、その場合に焼成過程において三価のユ
ーロビラムは二価のユーロピウムに還元される。
なお、上記の焼成条件で蛍光体原料混合物を一度焼成し
た後にその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成(二次
焼成)を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、」二
足の中性雰囲気または弱還元性雰囲気下で、400〜8
00°Cの焼成温度で0.5〜12時間かけて行なわれ
る。
た後にその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成(二次
焼成)を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、」二
足の中性雰囲気または弱還元性雰囲気下で、400〜8
00°Cの焼成温度で0.5〜12時間かけて行なわれ
る。
上記焼成によって粉末状の本発明の蛍光体が得られる。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
以上に説明した製造法によって、下記組成式(I)で表
わされる本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体が製造される。
わされる本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体が製造される。
組成式(I);
M”X2*aM”X’2*bSnX”2:xEu2+
・・・(I) (タタシ、M”、X、X’ 、X” 、a、bおよびX
の定義は前述と同じである) なお、上述の製造法に従って製造される本発明の蛍光体
は、X線、紫外線、電子線などの放射線を照射した後、
450〜11000nの可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域(発光のピーク波長:40
9nm)に蛍光(輝尽発光)を発し、前記の新規なM
” X 2・a M ”X”2:Eu2+蛍光体とほぼ
同一の輝尽発光スペクトルおよび輝尽励起スペクトルを
示す。
・・・(I) (タタシ、M”、X、X’ 、X” 、a、bおよびX
の定義は前述と同じである) なお、上述の製造法に従って製造される本発明の蛍光体
は、X線、紫外線、電子線などの放射線を照射した後、
450〜11000nの可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域(発光のピーク波長:40
9nm)に蛍光(輝尽発光)を発し、前記の新規なM
” X 2・a M ”X”2:Eu2+蛍光体とほぼ
同一の輝尽発光スペクトルおよび輝尽励起スペクトルを
示す。
本発明の蛍光体は、特に医療診断を目的とするX線撮影
等の医療用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的と
する工業用放射線撮影などにおいて用いられる放射線像
変換パネル用の蛍光体として非常に利用価値の高いもの
である。
等の医療用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的と
する工業用放射線撮影などにおいて用いられる放射線像
変換パネル用の蛍光体として非常に利用価値の高いもの
である。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
。
。
[実施例1]
臭化バリウム(BaBr2)の水溶液(+、55X10
−’mol/g ) 192 、7 g、塩化バリウム
(BaCuz)の水溶液(I,18X10 ”mol/
g ) 253 。
−’mol/g ) 192 、7 g、塩化バリウム
(BaCuz)の水溶液(I,18X10 ”mol/
g ) 253 。
5g、および臭化ユーロピウム(EuBr3)の水溶液
(2,841X 10−’mol/ml) 2 、11
m lを混合した。この水溶液を60°Cで3時間減
圧乾燥した後、さらに150°Cで3時間の真空乾燥を
行なった。
(2,841X 10−’mol/ml) 2 、11
m lを混合した。この水溶液を60°Cで3時間減
圧乾燥した後、さらに150°Cで3時間の真空乾燥を
行なった。
次に、得られた蛍光体原料混合物10gと弗化スズ(S
nF2)0.6mgを充分に混合した後アルミナルツボ
に充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。
nF2)0.6mgを充分に混合した後アルミナルツボ
に充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。
焼成は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて85
0℃の温度で1.5時間かけて行なった。焼成が完了し
た後、焼成物を炉外に取り出して冷却した。このように
して、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体(
B acu2 * B aBr2 *Q、0O01S
n F2 :0.001Eu”)を得た。
0℃の温度で1.5時間かけて行なった。焼成が完了し
た後、焼成物を炉外に取り出して冷却した。このように
して、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体(
B acu2 * B aBr2 *Q、0O01S
n F2 :0.001Eu”)を得た。
[実施例2]
実施例1において、弗化スズの添加量を0.3mgに変
えること以外は実施例1の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光
体(BaC1z・BaB r 2 ・0.00005
S n F 2 :0.001E u2+)を得た。
えること以外は実施例1の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光
体(BaC1z・BaB r 2 ・0.00005
S n F 2 :0.001E u2+)を得た。
[実施例3]
実施例1において、弗化スズの添加量を6.2mgに変
えること以外は実施例1の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光
体(Ba0文2・BaB r 2 ・0.001 S
n F 2 :0.0OIE u”)を得た。
えること以外は実施例1の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光
体(Ba0文2・BaB r 2 ・0.001 S
n F 2 :0.0OIE u”)を得た。
[比較例1]
実施例1において、蛍光体原料混合物に弗化スズを添加
しないこと以外は実施例1の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム蛍
光体(BaCu。・BaB r 2 :0.001E
u 2+)を得た。
しないこと以外は実施例1の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム蛍
光体(BaCu。・BaB r 2 :0.001E
u 2+)を得た。
次に、実施例1〜3および比較例1で得られた各蛍光体
に管電圧80KVPのX線を照射したのち、半導体レー
ザー光(780nm)で励起したときの輝尽発光輝度を
測定した。その結果を第1図にまとめて示す。
に管電圧80KVPのX線を照射したのち、半導体レー
ザー光(780nm)で励起したときの輝尽発光輝度を
測定した。その結果を第1図にまとめて示す。
第1図は、BaCl2*BaBr2−bSnF 2 :
0.0OIE u 2+蛍光体における弗化スズの含有
量(b値)と輝尽発光輝度との関係を示すグラフである
。
0.0OIE u 2+蛍光体における弗化スズの含有
量(b値)と輝尽発光輝度との関係を示すグラフである
。
第1図から明らかなように本発明のBaCu2* B
a B r 2 拳b S n F 2 :O,0OI
E u 2+蛍光体は、b値がo<b≦10−3の範囲
にある場合に輝尽発光輝度が向」ニする。特に、b値が
10−5≦b≦5 X 10−’の範囲にある蛍光体は
高輝度の輝尽発光を示す。
a B r 2 拳b S n F 2 :O,0OI
E u 2+蛍光体は、b値がo<b≦10−3の範囲
にある場合に輝尽発光輝度が向」ニする。特に、b値が
10−5≦b≦5 X 10−’の範囲にある蛍光体は
高輝度の輝尽発光を示す。
[実施例4]
実施例1において、弗化スズの代りに塩化スズ(Sn0
文2 φ2H20)0.9mgを用いること以外は実施
例1の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体(BaCu2・B
aBr2eO,QOOISnCl 2 :0.001E
u 2+)を得た。
文2 φ2H20)0.9mgを用いること以外は実施
例1の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体(BaCu2・B
aBr2eO,QOOISnCl 2 :0.001E
u 2+)を得た。
[実施例5]
実施例1において、弗化スズの代りに臭化スズ(SnB
r2)l 、1mgを用いること以外は実施例1の方法
と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウム賦
活複合ハロゲン化物蛍光体(BaCu2 ’ B aB
r 2 ”O,0OO1S nB r 2 :0.0
OIEu”)を得た。
r2)l 、1mgを用いること以外は実施例1の方法
と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウム賦
活複合ハロゲン化物蛍光体(BaCu2 ’ B aB
r 2 ”O,0OO1S nB r 2 :0.0
OIEu”)を得た。
次に、実施例4および5で得られた各蛍光体に管電圧8
0KVpのX線を照射したのち、半導体レーザー光(7
80nm)で励起したときの輝尽発光輝度を測定した。
0KVpのX線を照射したのち、半導体レーザー光(7
80nm)で励起したときの輝尽発光輝度を測定した。
その結果を第1表に示す。
なお、第1表には実施例1および比較例1の結果も併記
した。
した。
第1表
相対輝尽発光輝度
実施例1 121
実施例4 103
実施例5 103
比較例1 100
第1図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるBaCJlj2・EaB r
2 ・bSnF2:0.(loIEu”fi光体におけ
るb値と輝尽発光輝度との関係を示すグラフである。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人 弁
理士 柳川泰男 b イ直 −“T7−糸売嗜口正り1ン 昭和59年12月14[I
化物蛍光体の具体例であるBaCJlj2・EaB r
2 ・bSnF2:0.(loIEu”fi光体におけ
るb値と輝尽発光輝度との関係を示すグラフである。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人 弁
理士 柳川泰男 b イ直 −“T7−糸売嗜口正り1ン 昭和59年12月14[I
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.組成式( I ): M^IIX_2・a_M^IIX’2・b_SnX”_2:
x_Eu^2^+・・・( I ) (ただし、M^IIはBa,SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
;Xおよびx’はいずれもCL,Brおよび I からな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、
かつX≠X’であり;X”はF、CL、Brおよび I
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であ
り、bは0<b≦10^−^3の範囲の数値であり、X
は0<X≦0.2の範囲の数値である) で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体。 2.組成式( I )におけるbが10^−^5≦b≦5
×10^−^4の範囲の数値であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の蛍光体。 3.組成式( I )におけるx”がFであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の蛍光体。 4.組成式( I )におけるaが0.25≦a≦6.0
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の蛍光体。 5.組成式( I )におけるM^IIがBaであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の蛍光体。 6.組成式( I )におけるxおよびx’がそれぞれ、
ClおよびBrのいずれかであることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の蛍光体。 7.組成式( I )におけるxが10^−^5≦x≦1
0^−^1の範囲の数値であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の蛍光体。 8.化学量論的に組成式(II): M^IIX_2・a_M^IIX’_2・b_SnX”_
2:x_Eu・・・(II) (ただし、M^IIはBa,SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
;Xおよびx’はいずれもCl、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、か
つX≠X’であり:X”はF、CL、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;
そしてaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であり、
bは0<b≦10^−^3の範囲の数値であり、xは0
<X≦0.2の範囲の数値である) に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調整
したのち、この混合物を中性雰囲気もしくは弱還元性雰
囲気中で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成する
ことを特徴とする組成式(I): M^IIX_2・aM^IIX’_2・bSnX”_2
:xEu^2^+・・・(I) (ただし、M^II、X、x’、x”、a、bおよびX
の定義は前述と同じである) で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体の製造法。 9。組成式(II)におけるbが10^−^5≦b≦5
×10^−^4の範囲の数値であることを特徴とする特
許請求の範囲第8項記載の蛍光体の製造法。 10.組成式(II)におけるx”がFであることを特
徴とする特許請求の範囲第8項記載の蛍光体の製造法。 11.組成式(II)におけるaが0.25≦a≦6.
0の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲
第8項記載の蛍光体の製造法。 12.組成式(II)におけるM^IIがBaであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第8項記載の蛍光体の製
造法。 13.組成式(II)におけるxおよびx’がそれぞれ
、CLおよびBrのいずれかであることを特徴とする特
許請求の範囲第8項記載の蛍光体の製造法。 14.組成式(II)におけるXが10^−^5≦X≦
10^−^1の範囲の数値であることを特徴とする特許
請求の範囲第8項記載の蛍光体の製造法。 15.蛍光体原料混合物の焼成を500乃至1000℃
の範囲の温度で行なうことを特徴とする特許請求の範囲
第8項記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24045484A JPS61120885A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 蛍光体およびその製造法 |
| US07/492,436 US5198679A (en) | 1984-11-16 | 1989-03-06 | Phosphor and image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24045484A JPS61120885A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 蛍光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120885A true JPS61120885A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0460150B2 JPH0460150B2 (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=17059736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24045484A Granted JPS61120885A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 蛍光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120885A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531073B1 (en) | 1999-12-24 | 2003-03-11 | Konica Corporation | Rare earth activated alkali earth metal fluorohalide stimulable phosphor, preparation method thereof and radiation image conversion panel |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP24045484A patent/JPS61120885A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531073B1 (en) | 1999-12-24 | 2003-03-11 | Konica Corporation | Rare earth activated alkali earth metal fluorohalide stimulable phosphor, preparation method thereof and radiation image conversion panel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0460150B2 (ja) | 1992-09-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |