JPS6121182A - 螢光体およびその製造法 - Google Patents
螢光体およびその製造法Info
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- JPS6121182A JPS6121182A JP14148984A JP14148984A JPS6121182A JP S6121182 A JPS6121182 A JP S6121182A JP 14148984 A JP14148984 A JP 14148984A JP 14148984 A JP14148984 A JP 14148984A JP S6121182 A JPS6121182 A JP S6121182A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するものである
。さらに詳しくは、本発明は、セリウムにより賦活され
ている希土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法に
関するものである。
。さらに詳しくは、本発明は、セリウムにより賦活され
ている希土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法に
関するものである。
［発明の技術的背景］
セリウムで賦活したハロゲン化物系蛍光体の一種として
、従来よりセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体（ＬｎＯＸ：Ｃｅ、ただしＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄおよ
びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）が知られている。
、従来よりセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体（ＬｎＯＸ：Ｃｅ、ただしＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄおよ
びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）が知られている。
たとえば特開昭５５−１２１４４号公報に開示されてい
るようＫ、この蛍光体はＸ線、電子線および紫外線など
の放射線で励起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用であることが
見出されている。
るようＫ、この蛍光体はＸ線、電子線および紫外線など
の放射線で励起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用であることが
見出されている。
［発明の要旨］
本発明は、−１−記セリウム賦活希土類オキシハロゲン
化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希土類ハロゲ
ン化物系蛍光体およびその製造法を提供することを目的
とするものである。
化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希土類ハロゲ
ン化物系蛍光体およびその製造法を提供することを目的
とするものである。
発明の蛍光体は、組成式（Ｉ）：
Ｌ ｎ Ｘ ３ ＋＋ ａ Ｍ ” Ｘ ’ ： ｘ
Ｃｅ ３＋（Ｉ ）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄお
よびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土
類元素であり；ＭＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲ
ｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；ＸおよびＸｏはそれぞれＣＫＬ、Ｂｒおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；そしてａはＯ＜ ａ≦１０．０の範囲の数値であ
り、ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体
である。
Ｃｅ ３＋（Ｉ ）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄお
よびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土
類元素であり；ＭＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲ
ｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；ＸおよびＸｏはそれぞれＣＫＬ、Ｂｒおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；そしてａはＯ＜ ａ≦１０．０の範囲の数値であ
り、ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体
である。
また、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光
体の製造法は、化学量論的に 組成式（ＩＩ）： Ｌ ｎＸ３ ａ ａＭ ” Ｘ’：ｘＣｅ
（ＩＩ）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬ
ｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり；ＭＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り；ＸおよびＸｏはそれぞれＣＩ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してａは０＜ａ≦１０，０の範囲の数値であり、Ｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調製
したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中で５００乃至
１３００℃の範囲の温度で焼成することを特徴とする。
体の製造法は、化学量論的に 組成式（ＩＩ）： Ｌ ｎＸ３ ａ ａＭ ” Ｘ’：ｘＣｅ
（ＩＩ）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬ
ｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり；ＭＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り；ＸおよびＸｏはそれぞれＣＩ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してａは０＜ａ≦１０，０の範囲の数値であり、Ｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調製
したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中で５００乃至
１３００℃の範囲の温度で焼成することを特徴とする。
組成式（Ｉ）で表わされる本発明のセリウム賦活希土類
ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電子線などの
放射線を照射した後、５００〜８５０ｎｍの波長領域の
電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示
す。
ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電子線などの
放射線を照射した後、５００〜８５０ｎｍの波長領域の
電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示
す。
また、組成式（Ｉ）で表わされる本発明のセリウム賦活
希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電子線
などの放射線を照射して励起する場合にも近紫外乃至青
色領域に発光（瞬時発光）を示す。
希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電子線
などの放射線を照射して励起する場合にも近紫外乃至青
色領域に発光（瞬時発光）を示す。
［発明の構成］
本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、
たとえば、以下に記載するような製造法により製造する
ことができる。
たとえば、以下に記載するような製造法により製造する
ことができる。
まず、蛍光体原料として、
１）ＹＣＪＬ３、ＹＢ ｒ３、ＹＩ３、ＬａＣｕ３、Ｌ
ａＢｒ３、ＬａＩ３、Ｇ ｄ ＣＪｌ ３、ＧｄＢｒ３
、Ｇｄｌ３、ＬｕＣｕ３．ＬｕＢｒ３およびＬｕｌ３か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素ハロ
ゲン化物、 ２）ＬｉＣＪｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＣｕ、ＮａＢ
ｒ、ＮａＩ、ＫＣｕ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＣｓＣｌ、ＣｓＢ
ｒ、ＣｓＩ、ＲｂＣｌ、ＲｂＢｒおよびＲｂＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属ハロゲン
（ｌ、３）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも
一種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウム（ＮＨ４ｘ″；ただし、Ｘ”はＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉである）などをフラックスとして使用してもよい。
ａＢｒ３、ＬａＩ３、Ｇ ｄ ＣＪｌ ３、ＧｄＢｒ３
、Ｇｄｌ３、ＬｕＣｕ３．ＬｕＢｒ３およびＬｕｌ３か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素ハロ
ゲン化物、 ２）ＬｉＣＪｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＣｕ、ＮａＢ
ｒ、ＮａＩ、ＫＣｕ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＣｓＣｌ、ＣｓＢ
ｒ、ＣｓＩ、ＲｂＣｌ、ＲｂＢｒおよびＲｂＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属ハロゲン
（ｌ、３）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも
一種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウム（ＮＨ４ｘ″；ただし、Ｘ”はＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉである）などをフラックスとして使用してもよい。
蛍光体の製造に際しては、上記ｌ）の希土類元素ハロゲ
ン化物、２）のアルカリ金属ハロゲン化物および３）の
セリウム化合物を用いて、化学量論的Ｋ、組成式（ＩＩ
）： Ｌ ｎＸ３ ｍ ａＭ ＩＸ’：ｘＣｅ （ＩＩ
）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる
群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
ＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸｏはそれぞれＣＩ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０
＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ＸはＯ＜ｘ≦０．
２の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
ン化物、２）のアルカリ金属ハロゲン化物および３）の
セリウム化合物を用いて、化学量論的Ｋ、組成式（ＩＩ
）： Ｌ ｎＸ３ ｍ ａＭ ＩＸ’：ｘＣｅ （ＩＩ
）（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる
群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
ＩＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸｏはそれぞれＣＩ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０
＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ＸはＯ＜ｘ≦０．
２の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
本発明の蛍光体の製造法において、輝尽発光輝度並びに
瞬時発光輝度の点から、組成式（ＩＩ）において希土類
元素を表わすＬｎはＹおよびＬａのうちの少なくとも一
種であるのが好ましく、アルカリ金属を表わすＭＩＩは
ＣｓおよびＲｂのうちの少なくとも一種であるのが好ま
しい。また、ハロゲンを表わすＸおよびＸｏはそれぞれ
ＣｌおよびＢｒのいずれかであるのが好ましく、ＸとＸ
ｏは異なるのが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物の
含有量を表わすａ値は０．１≦ａ≦２．０の範囲にある
のが好ましく、特に好ましくは０．２≦ａ≦１．０の範
囲である。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（Ｉｆ）においてセリウムの賦活量を表わ
すＸ値は１０−’≦Ｘ≦１０”の範囲にあるのが好まし
い。
瞬時発光輝度の点から、組成式（ＩＩ）において希土類
元素を表わすＬｎはＹおよびＬａのうちの少なくとも一
種であるのが好ましく、アルカリ金属を表わすＭＩＩは
ＣｓおよびＲｂのうちの少なくとも一種であるのが好ま
しい。また、ハロゲンを表わすＸおよびＸｏはそれぞれ
ＣｌおよびＢｒのいずれかであるのが好ましく、ＸとＸ
ｏは異なるのが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物の
含有量を表わすａ値は０．１≦ａ≦２．０の範囲にある
のが好ましく、特に好ましくは０．２≦ａ≦１．０の範
囲である。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（Ｉｆ）においてセリウムの賦活量を表わ
すＸ値は１０−’≦Ｘ≦１０”の範囲にあるのが好まし
い。
蛍光体原料混合物の調製は、
ｉ）上記１）、２）および３）の蛍光体原料を単に混合
することによって行なってもよく、あるいは、 ｉｉ）まず、上記１）および２）の蛍光体原料を混合し
、この混合物を１００″Ｃ以上の温度で数時間加熱した
のち、得られた熱処理物に上記３）の蛍光体原料を混合
することによって行なってもよいし、あるいは、 １ｉｉ） まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ましくは５
０〜２００°Ｃ）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥など
により乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記３）の
蛍光体原料を混合することによって行なってもよい。
することによって行なってもよく、あるいは、 ｉｉ）まず、上記１）および２）の蛍光体原料を混合し
、この混合物を１００″Ｃ以上の温度で数時間加熱した
のち、得られた熱処理物に上記３）の蛍光体原料を混合
することによって行なってもよいし、あるいは、 １ｉｉ） まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ましくは５
０〜２００°Ｃ）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥など
により乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記３）の
蛍光体原料を混合することによって行なってもよい。
なお、上記ｉｉ）の方法の変法として、上記ｌ）、２）
および３）の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に上
記熱処理を施す方法を利用してもよい。また、上記１ｉ
ｉ）の方法の変法として、上記１）、２）および３）の
蛍光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥する
方法を利用してもよい。
および３）の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に上
記熱処理を施す方法を利用してもよい。また、上記１ｉ
ｉ）の方法の変法として、上記１）、２）および３）の
蛍光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥する
方法を利用してもよい。
上記ｌ）、１１）、および１ｉｉ）のいずれの方法にお
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、ボ
ールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いられる
。
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、ボ
ールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いられる
。
次Ｋ、上記のようにして得られた蛍光体原料混合物を石
英ポート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容
器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は５０
０〜１３００℃の範囲が適当であり、好ましくは７００
〜１０００℃の範囲である。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量および焼成温度などによっても異なるが、一
般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気として
は、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるい
は、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還
元性の雰囲気を利用する。一般に上記２）の蛍光体原料
として、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用い
られるが、その場合には焼成過程において、上記弱還元
性の雰囲気によって四価のセリウムは三価のセリウムに
還元される。
英ポート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容
器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は５０
０〜１３００℃の範囲が適当であり、好ましくは７００
〜１０００℃の範囲である。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量および焼成温度などによっても異なるが、一
般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気として
は、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるい
は、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還
元性の雰囲気を利用する。一般に上記２）の蛍光体原料
として、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用い
られるが、その場合には焼成過程において、上記弱還元
性の雰囲気によって四価のセリウムは三価のセリウムに
還元される。
上記焼成によって粉末状の本発明の蛍光体が得られる。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらＫ、洗節、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
て、さらＫ、洗節、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
以上に説明した製造法によって製造されるセリウム賦活
希土類ハロゲン化物系蛍光体は、組成式（）： ％式％（） （ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、 ｙ
ｌ １はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ゛はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよび■からなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０
．２の範囲の数値である） で表わされるものである。
希土類ハロゲン化物系蛍光体は、組成式（）： ％式％（） （ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、 ｙ
ｌ １はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ゛はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよび■からなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０
．２の範囲の数値である） で表わされるものである。
本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体はＸ
線、紫外線、電子線などの放射線で励起すると近紫外乃
至青色領域（発光のピーク波長：約３６０〜３８０ｎｍ
）に瞬時発光を示す。
線、紫外線、電子線などの放射線で励起すると近紫外乃
至青色領域（発光のピーク波長：約３６０〜３８０ｎｍ
）に瞬時発光を示す。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起スペクトル
を例示するものである。第１図において曲線１〜４はそ
れぞれ、 １ ： Ｌ ａ Ｂ ｒ ３ ＊ Ｃｓ Ｃ４１：０．
００１Ｃｅ ３＋蛍光体の発光スペクトル ２：ＬａＢｒ５ｓＣｓＣＪｌ：０．００１Ｃｅ′蛍光体
の励起スペクトル ３ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ・Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．０
０１Ｃｅ ”蛍光体の発光スペクトル ４：ＬａＣＪ１３ ｅｃｓＢｒ：０．００１Ｃｅ３＋蛍
光体の励起スペクトル である。
蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起スペクトル
を例示するものである。第１図において曲線１〜４はそ
れぞれ、 １ ： Ｌ ａ Ｂ ｒ ３ ＊ Ｃｓ Ｃ４１：０．
００１Ｃｅ ３＋蛍光体の発光スペクトル ２：ＬａＢｒ５ｓＣｓＣＪｌ：０．００１Ｃｅ′蛍光体
の励起スペクトル ３ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ・Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．０
０１Ｃｅ ”蛍光体の発光スペクトル ４：ＬａＣＪ１３ ｅｃｓＢｒ：０．００１Ｃｅ３＋蛍
光体の励起スペクトル である。
第１図から、本発明の蛍光体は紫外線励起下において近
紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すことが明らかである
。また、その発光スペクトルのビーク波長はＬ ａ Ｂ
ｒ ３ ＊ Ｃｓ Ｃｎ ：０．００１Ｃｅ ′につ
いては３６５ ｎ ｍ テあり、ＬａＣｌ３・ＣｓＢ
ｒ ：０．００１Ｃｅ ”については３７５ｎｍである
。
紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すことが明らかである
。また、その発光スペクトルのビーク波長はＬ ａ Ｂ
ｒ ３ ＊ Ｃｓ Ｃｎ ：０．００１Ｃｅ ′につ
いては３６５ ｎ ｍ テあり、ＬａＣｌ３・ＣｓＢ
ｒ ：０．００１Ｃｅ ”については３７５ｎｍである
。
以上二種類の蛍光体を例にとって、本発明のセリウム賦
活希土類ハロゲン化物系蛍光体の紫外線励起の場合の瞬
時発光スペクトルおよびその励起スペクトルを説明した
が、本発明のその他の蛍光体についてもその発光スペク
トルおよび励起スペクトルは、上述と同様の傾向を示す
ことが確認されている。また、本発明の蛍光体のＸ線お
よび電子線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図
または第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時発光ス
ペクトルとほぼ同様であることも確認されている。
活希土類ハロゲン化物系蛍光体の紫外線励起の場合の瞬
時発光スペクトルおよびその励起スペクトルを説明した
が、本発明のその他の蛍光体についてもその発光スペク
トルおよび励起スペクトルは、上述と同様の傾向を示す
ことが確認されている。また、本発明の蛍光体のＸ線お
よび電子線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図
または第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時発光ス
ペクトルとほぼ同様であることも確認されている。
また、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光
体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち
、５００〜８５０ｎｍの可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示す。
体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち
、５００〜８５０ｎｍの可視乃至赤外領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示す。
第２図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３拳ＣｓＣｌ ：Ｏ，０
ＯＩＣｅ ３＋蛍光体の輝尽励起スペクトルである。
蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３拳ＣｓＣｌ ：Ｏ，０
ＯＩＣｅ ３＋蛍光体の輝尽励起スペクトルである。
第２図から、本発明の蛍光体は放射線照射後５００〜８
５０ｎｍの波長領域の電磁波で励起すると輝尽発光を示
すことが明らかである。
５０ｎｍの波長領域の電磁波で励起すると輝尽発光を示
すことが明らかである。
なお、上記本発明の蛍光体の輝尽発光スペクトルは、瞬
時発光スペクトル（第１図の曲線１）に一致する。
時発光スペクトル（第１図の曲線１）に一致する。
以上、ＬａＢｒ３ ＊ＣｓＣｕ：Ｏ，０ＯＩＣｅ３＋蛍
光体の場合を例にとって、本発明のセリウム賦活希土類
ハロゲン化物系蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびその
輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍
光体についてもその輝尽励起スペクトルおよびその輝尽
発光スペクトルは上述とほぼ同様であることが確認され
ている。
光体の場合を例にとって、本発明のセリウム賦活希土類
ハロゲン化物系蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびその
輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍
光体についてもその輝尽励起スペクトルおよびその輝尽
発光スペクトルは上述とほぼ同様であることが確認され
ている。
第３図は、本発明ｃ７）ＬａＢｒ３ ｅ ａｃｓｃｌ：
０．００１Ｃｅ ′蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［８０ＫＶ ｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー光（６３２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度
］との関係を示すグラフである。
０．００１Ｃｅ ′蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［８０ＫＶ ｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー光（６３２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度
］との関係を示すグラフである。
第３図から明らかなようＫ、ａ値が０＜ａ≦１０．０の
範囲にある本発明のＬａＢｒ３・ＣｓＣｎ ：０．００
１Ｃｅ ３＋蛍光体のうちでも、ａ値が０゜１≦ａ≦２
．０の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
範囲にある本発明のＬａＢｒ３・ＣｓＣｎ ：０．００
１Ｃｅ ３＋蛍光体のうちでも、ａ値が０゜１≦ａ≦２
．０の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
なお、」−記蛍光体についてのａ値と瞬時発光強度との
関係も第３図と同じような関係にある。さらＫ、ＬａＢ
ｒ３ ＊ＣｓＣｌ：０．０ＯＩＣｅ３′）蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度および
瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と同じような傾
向にあることが確認されている。
関係も第３図と同じような関係にある。さらＫ、ＬａＢ
ｒ３ ＊ＣｓＣｌ：０．０ＯＩＣｅ３′）蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度および
瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と同じような傾
向にあることが確認されている。
以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体は、特に
医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療用放射線撮影お
よび物質の、非破壊検査を目的とする工業用放射線撮影
などにおいて使用される輝尽性蛍光体利用の放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体とし
て、あるいは同じく医療診断および非破壊検査等を目的
とする放射線撮影に利用される放射線写真法に用いられ
る放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有用で
ある。
医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療用放射線撮影お
よび物質の、非破壊検査を目的とする工業用放射線撮影
などにおいて使用される輝尽性蛍光体利用の放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体とし
て、あるいは同じく医療診断および非破壊検査等を目的
とする放射線撮影に利用される放射線写真法に用いられ
る放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有用で
ある。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各実
施例は本発明を限定するものではない。
施例は本発明を限定するものではない。
［実施例１］
臭化ランタン（ＬａＢｒ３）３７８．９ｇ、塩化セシウ
ム（ＣｓＣＪｌ）１６８．４ｇおよび酸化セリウム（Ｃ
ｅＯ２）０．１７２ｇを蒸留水（Ｈ２０） ８００ ｍ
ｌに添加し、混合して水溶液とした。この水溶液を６
０℃で３時間減圧乾燥した後、さらに１５０℃で３時間
の真空乾燥を行なった・ 次Ｋ、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに充
填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成
は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００℃
の温度で２時間かけて行なった。焼成が完了したのち焼
成物を炉外に取り出して冷却した。このようにして、粉
末状のセリウム賦活臭化ランタン系蛍光体（ＬａＢｒ３
・ＣｓＣｌ ：０．００１Ｃｅ ３＋）を得た。
ム（ＣｓＣＪｌ）１６８．４ｇおよび酸化セリウム（Ｃ
ｅＯ２）０．１７２ｇを蒸留水（Ｈ２０） ８００ ｍ
ｌに添加し、混合して水溶液とした。この水溶液を６
０℃で３時間減圧乾燥した後、さらに１５０℃で３時間
の真空乾燥を行なった・ 次Ｋ、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに充
填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成
は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００℃
の温度で２時間かけて行なった。焼成が完了したのち焼
成物を炉外に取り出して冷却した。このようにして、粉
末状のセリウム賦活臭化ランタン系蛍光体（ＬａＢｒ３
・ＣｓＣｌ ：０．００１Ｃｅ ３＋）を得た。
［実施例２］
実施例１において、臭化ランタンおよび塩化セシウムの
代りにそれぞれ、塩化ランタン（ＬａＣ交３）２４５．
３ｇおよび臭化セシウム（ＣｓＢｒ）２１３．０ｇを用
いること以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、粉末状のセリウム賦活塩化ランタン系蛍光
体（ＬａＣｌ ３ ＊ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．００１Ｃ
ｅ３＋）を得た。
代りにそれぞれ、塩化ランタン（ＬａＣ交３）２４５．
３ｇおよび臭化セシウム（ＣｓＢｒ）２１３．０ｇを用
いること以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、粉末状のセリウム賦活塩化ランタン系蛍光
体（ＬａＣｌ ３ ＊ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．００１Ｃ
ｅ３＋）を得た。
［実施例３］
実施例１において、臭化ランタンおよび塩化セシウムの
代りにそれぞれ、臭化イツトリウム（ＹＢｒ３）３２８
．９ｇおよび塩化リチウム（ＬｉＣ立）４２．４ｇを用
いること以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、粉末状のセリウム賦活臭化イツトリウム系
蛍光体（ＹＢ ｒ ３ ｅ Ｌ ｉ Ｃｌ ：０．００
１Ｃｅ３＋）を得た。
代りにそれぞれ、臭化イツトリウム（ＹＢｒ３）３２８
．９ｇおよび塩化リチウム（ＬｉＣ立）４２．４ｇを用
いること以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、粉末状のセリウム賦活臭化イツトリウム系
蛍光体（ＹＢ ｒ ３ ｅ Ｌ ｉ Ｃｌ ：０．００
１Ｃｅ３＋）を得た。
次Ｋ、実施例１および２で得られた各蛍光体を紫外線で
励起した時の発光スペクトルおよびその励起スペクトル
を測定した。その結果を第１図に示す。
励起した時の発光スペクトルおよびその励起スペクトル
を測定した。その結果を第１図に示す。
上述のように第１図において曲線１〜４はそれぞれ、
１ ： Ｌ ａ Ｂ ｒ ３ ＊ Ｃｓ Ｃｌ ：０．
００１Ｃｅ ”蛍光体（実施例１）の発光スペクトル ２ ： ＬａＢ ｒ３ ＠ Ｃ５ｃＪ１：Ｏ，０ＯＩＣ
ｅ３＋蛍光体（実施例１）の励起スペクトル ３ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ＊ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．
０ＯＩＣｅ ３＋蛍光体（実施例２）の発光スペクトル ４ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ｍ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．
００１Ｃｅ ３＋蛍光体（実施例２）の励起スペクトル を示す。
００１Ｃｅ ”蛍光体（実施例１）の発光スペクトル ２ ： ＬａＢ ｒ３ ＠ Ｃ５ｃＪ１：Ｏ，０ＯＩＣ
ｅ３＋蛍光体（実施例１）の励起スペクトル ３ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ＊ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．
０ＯＩＣｅ ３＋蛍光体（実施例２）の発光スペクトル ４ ： Ｌ ａ Ｃｌ ３ ｍ Ｃｓ Ｂ ｒ ：０．
００１Ｃｅ ３＋蛍光体（実施例２）の励起スペクトル を示す。
また、実施例１で得られたＬａＢｒ３・Ｃ３Ｃ４１：０
．００１Ｃｅ ３＋蛍光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後５００〜８５０ｎｍの波長領域の光で励起し
た時の、輝尽売先のピーク波長（３６５ｎｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第２図に示
す。
．００１Ｃｅ ３＋蛍光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後５００〜８５０ｎｍの波長領域の光で励起し
た時の、輝尽売先のピーク波長（３６５ｎｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第２図に示
す。
さらＫ、実施例１〜３で得られた各蛍光体に管電圧８０
ＫＶｐのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長：
６３２．８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測定し
た。その結果を第１表に示す。
ＫＶｐのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長：
６３２．８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測定し
た。その結果を第１表に示す。
第１表
相対輝尽発光強度
実施例１ １００
実施例２ ９５
実施例３ ５０
［実施例４］
実施例１において、塩化セシウムの量を臭化ランタン１
モルに対して０〜１０．０モルの範囲で変化させること
以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、塩化セシウムの含有量の異なる各種のセリウム賦活
臭化ランタン系蛍光体（ＬａＢｒ３ ｅ ａｃｓｃＪｌ
：０．００１Ｃｅ３′））を得た。
モルに対して０〜１０．０モルの範囲で変化させること
以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、塩化セシウムの含有量の異なる各種のセリウム賦活
臭化ランタン系蛍光体（ＬａＢｒ３ ｅ ａｃｓｃＪｌ
：０．００１Ｃｅ３′））を得た。
次Ｋ、実施例４で得られた各蛍光体に管電圧８０ＫＶＰ
のＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長：６３２
．８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測定した。そ
の結果を第３図に示す。
のＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長：６３２
．８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測定した。そ
の結果を第３図に示す。
第３図は、Ｌ ａ Ｂ ｒ ３ ＠ ａ Ｃｓ Ｃｌ
：０．００１Ｃｅ３＋蛍光体における塩化セシウムの含
有量（ａ値）と輝尽発光強度との関係を示すグラフであ
る。
：０．００１Ｃｅ３＋蛍光体における塩化セシウムの含
有量（ａ値）と輝尽発光強度との関係を示すグラフであ
る。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３・Ｃ８ＣＪｌ ：０．
００１Ｃｅ ”蛍光体およびＬａＣｕ３＊ＣｓＢ ｒ
：０．００１Ｃｅ ”蛍光体の瞬時発光スペクトルおよ
びその励起スペクトル（それぞれ曲線ｌ、２．３および
４）を示す図である 第２図は、本発明のセリウム賦活希土類／％ロゲン化物
系蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３・ＣｓＣｌ ：０．
００１Ｃｅ″蛍光体の輝尽励起スペクトルを示す図であ
る。 第３図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の具体例であるＬａＢ ｒ３・ａＣｓ Ｃｌ ：
０．００１Ｃｅ ３＋蛍光体におけるａ値と輝尽発光強
度との関係を示すグラフである。
蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３・Ｃ８ＣＪｌ ：０．
００１Ｃｅ ”蛍光体およびＬａＣｕ３＊ＣｓＢ ｒ
：０．００１Ｃｅ ”蛍光体の瞬時発光スペクトルおよ
びその励起スペクトル（それぞれ曲線ｌ、２．３および
４）を示す図である 第２図は、本発明のセリウム賦活希土類／％ロゲン化物
系蛍光体の具体例であるＬａＢｒ３・ＣｓＣｌ ：０．
００１Ｃｅ″蛍光体の輝尽励起スペクトルを示す図であ
る。 第３図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の具体例であるＬａＢ ｒ３・ａＣｓ Ｃｌ ：
０．００１Ｃｅ ３＋蛍光体におけるａ値と輝尽発光強
度との関係を示すグラフである。
Claims (15)
- １．組成式（Ｉ）： ＬｎＸ＿３・ａＭ＾IIＸ’：ｘＣｅ＾３＾＋（Ｉ）（た
だし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ＾IIは
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ’
はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり：そしてａは０＜ａ≦
１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範
囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体
。 - ２．組成式（Ｉ）におけるａが０．１≦ａ≦２．０の範
囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の蛍光体。 - ３．組成式（Ｉ）におけるａが０．２≦ａ≦１．０であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の蛍光体
。 - ４．組成式（Ｉ）におけるＬｎがＹおよびＬａのうちの
少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の蛍光体。 - ５．組成式（Ｉ）におけるＭ＾IIがＣｓおよびＲｂのう
ちの少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の蛍光体。 - ６．組成式（Ｉ）におけるＸおよびＸ’がそれぞれＣｌ
およびＢｒのいずれかであって、かつＸ≠Ｘ’であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蛍光体。 - ７．組成式（Ｉ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦１０
＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の蛍光体。 - ８．化学量論的に組成式（II）： ＬｎＸ＿３・ａＭ＾IIＸ’：ｘＣｅ（II）（ただし、Ｌ
ｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる
少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ＾ＩはＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよびｘ’はそれぞ
れＣＬ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０
の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値
である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物を調製
したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中で５００乃至
１３００℃の範囲の温度で焼成することを特徴とする組
成式（Ｉ）： ＬｎＸ＿３・ａＭ＾ＩＸ’：ｘＣｅ＾３＾＋（Ｉ）（た
だし、Ｌｎ、Ｍ＾Ｉ、Ｘ、Ｘ’、ａおよびｘの定義は前
述と同じである） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体
の製造法。 - ９．組成式（ＩＩ）におけるａが０．１≦ａ≦２．０の
範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第８
項記載の蛍光体の製造法。 - １０．組成式（ＩＩ）におけるａが０．２≦ａ≦１．０
であることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の蛍
光体の製造法。 - １１．組成式（ＩＩ）におけるＬｎがＹおよびＬａのう
ちの少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の
範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 - １２．組成式（ＩＩ）におけるＭ＾ＩがＣｓおよびＲｂ
のうちの少なくとも一種であることを特徴とする特許請
求の範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 - １３．組成式（ＩＩ）におけるｘおよびｘ’がそれぞれ
ＣｌおよびＢｒのいずれかであって、かつＸ≠Ｘ’であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の蛍光体
の製造法。 - １４．組成式（ＩＩ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦
１０＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許
請求の範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 - １５．蛍光体原料混合物の焼成を７００乃至１０００℃
の範囲の温度で行なうことを特徴とする特許請求の範囲
第８項記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14148984A JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
| US07/119,202 US4835398A (en) | 1984-07-10 | 1987-11-04 | Phosphor, Radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14148984A JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121182A true JPS6121182A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0475950B2 JPH0475950B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15293100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14148984A Granted JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6121182A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517949A (ja) * | 2004-01-09 | 2007-07-05 | スティヒテング フォール デ テフニシェ ウェテンシャッペン | 高輝度及び高速の中性子シンチレータ |
| JP2009506971A (ja) * | 2005-09-01 | 2009-02-19 | ルードヴィッヒ・マクシミリアンス・ウニベルジテート ミュンヘン | 無水ランタノイド塩溶液及びその調製方法 |
| JP2020535585A (ja) * | 2017-09-29 | 2020-12-03 | エーエスエムエル ネザーランズ ビー．ブイ． | 荷電粒子のビーム状態を調節するための方法及び装置 |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP14148984A patent/JPS6121182A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517949A (ja) * | 2004-01-09 | 2007-07-05 | スティヒテング フォール デ テフニシェ ウェテンシャッペン | 高輝度及び高速の中性子シンチレータ |
| JP2009506971A (ja) * | 2005-09-01 | 2009-02-19 | ルードヴィッヒ・マクシミリアンス・ウニベルジテート ミュンヘン | 無水ランタノイド塩溶液及びその調製方法 |
| JP2020535585A (ja) * | 2017-09-29 | 2020-12-03 | エーエスエムエル ネザーランズ ビー．ブイ． | 荷電粒子のビーム状態を調節するための方法及び装置 |
| US11569060B2 (en) | 2017-09-29 | 2023-01-31 | Asml Netherlands B.V. | Methods and apparatuses for adjusting beam condition of charged particles |
| US11948772B2 (en) | 2017-09-29 | 2024-04-02 | Asml Netherlands B.V. | Methods and apparatuses for adjusting beam condition of charged particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0475950B2 (ja) | 1992-12-02 |
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