JPS61122136A - 低温焼成用下釉フリツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、　　〔技術分野〕 この発明は、７５０℃以下の低温で焼成できる、ホーロ
ー下釉薬用フリット組成物に関する。

〔背景技術〕

従来のホウロウ用フリットは、８００〜８５０℃で基板
に焼付けられるものであり、表面性能（耐酸性、耐アル
カリ性、耐煮沸性、耐候性等）の優れたガラス質皮膜を
基板上に形成しうるちのである。しかしながら、焼成温
度がかなり高いため、薄物鉄板等に焼付けるような場合
には、薄物鉄板の熱変形量が大きくなり、得られるホウ
ロウ製品の寸法精度が悪くなっていた。

これを解消するために、低融点のガラスフリットをホウ
ロウ用フリットとして用いることが考えられた。

そのひとつとして、この発明者らは、先に、特１１昭５
４−９９７６１号として、いわゆる低温釉組成物を提案
している。

、しかし、上記の低温釉組成物を通常の高温焼成の下釉
の上に施釉（温度７００〜７５０℃）しても、上記組成
物の特徴は、かならずしも充分には発揮できない。下釉
の施釉温度が高いからであるそこで、下釉も低温で焼成
する必要が生じる。

ところで、低温下釉薬用フリットとしては、低温で焼成
できることはもちろん必要であるが、それ以外に、鉄板
との十分な密着性が確保できることが望まれる。上釉薬
をコートする時に、リポイル、ヘアーライン等の外観不
良の原因とならない等の条件を満たす必要もある。

〔発明の目的〕

そこで、この発明は、密着性および外観にすぐれた低温
焼成用下釉フリットを提供することを目的とする。

〔発明の開示〕 上記目的を達成するため、この発明は、水を除く組成の
重量％表示組成が、 ６．０≦５ｉＯｚ≦４０．０ １５．０　≦ＢｚＯ３≦４０．０ ７．５≦Ａｌ２Ｏ３≦３７．５ １８．０≦ＣａＯ＋Ｎａ、Ｏ＋Ｌ　ｉ、ｏ≦３０．０ （ただし、上記酸化物中の０の一部をモル百分率でみて
０〜１２モル％だけＦ２で置換） なる母ガラスに対して、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯおよび
ＭｎＯ□の少なくとも１種が、 Ｑ　≦Ｎ　ｉ　Ｏ≦５．０ ０≦ＣｏＯ≦３．０ ０≦ＣｕＯ≦３．０ ０≦ＭｎＯ，≦３．０ （ただし、ＮｉＯ、ＣｏＯ、Ｃｕｂ、およびＭ　ｎ　Ｏ
、の合計は、０．５〜５．０重量％） たけ添加されていることを特徴とする低温焼成用下釉薬
フリットをその要旨とする。

この発明の下釉フリットの組成範囲が以上のように限定
された理由は以下の通りである。

Ｓｉｎ、は６．０重量％「以下「％」と略す）未満であ
ると耐水性が悪く、湿式のミル引きを行うと、貯蔵安定
性等に問題が生じる。４０．０％をこえると、７５０℃
以下の焼成温度では十分焼成できない。

Ｂ、Ｏ，は３０．０％をこえると、耐水性が悪く、１５
．０％未満では、７５０℃以下で焼成できない。

Ａ１２０Ｚは７．５％未満では、耐水性が悪く、３７．
５％をこえると、７５０℃以下で焼成できない。

Ｃａｂ、Ｎａｚ　ｏ、Ｌｉ、Ｏは、ガラスの軟化温度を
下げ、低温焼成を可能とさせるが、一方、熱膨張率を大
きくするという傾向があるため、鉄板との密着性を考え
ると、９〜１１　ｘ　１０−６７”ｃの熱膨張係数が必
要であり、そのため、その量は１８、０〜３０．０％に
制約される。Ｃａｂ、Ｎａ。

０、ＬｉｚＯは少なくとも１種あればよい。

さらに、ＮｉＯ、ＣｏＯ、Ｃｕｂ、Ｍｎ０ｚは、鉄板と
の密着性を確保するために必要な成分で、その量は０．
５〜５．０％が適当である。０．５％未満だと十分な密
着性が出ない。５．０％をこえると、密着性は、これ以
上良くはならず、焼成温度を上げるだけであるから好ま
しくない。個々的には、ＮｉＯは５．０％以下、Ｃｏｏ
、ＣｕＯおよびＭｎＯ□はいずれも３．０％以下にする
必要がある。

次に、フリットの作り方について示す。

原料については、焼成により前記組成の酸化物、または
それ等の酸化物の混合物になり得るものであればどんな
ものでも良いが、その例を示すと、無水珪酸、珪酸アル
ミニウム、硫酸ソーダ、珪酸ソーダ、硝酸ソーダ、塩化
ナトリウム、炭酸ソーダ、フッ化ソーダ、炭酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、フッ化カルシ
ウム。

ホウ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、アルミナ。

フッ化アルミニウム、炭酸リチウム、酸化ニッケル、酸
化コバルト、酸化銅、酸化マンガン等の化金物が用いら
れる。

以下の各原料を用いて目的のガラスを得るには以下のよ
うにする。

（ａ）　　常温で、要すれば加熱して充分粉砕混合する
。もちろん、粉砕混合せずにガラス溶融を行わせてもよ
い。

（ｂｌ　　上記混合物を炉中で加熱焼成して溶融ガラス
化させる。

（Ｃ１ガラス溶融の最終段階では、８００〜１゜３００
℃で１〜４時間溶融させる。必要があれば、途中で攪拌
する。

（ｄｌ　　なお、ガラス溶融に際して、要すれば前焼成
を行ってもよい。例えば、ホウ酸、炭酸ソーダ、ホウ酸
ソーダ、水酸化アルミニウムを用いた場合、まず、常温
で原料を充分に混合反応させる。

この際、要すれば加熱する。つぎに、１５０〜５００℃
で、１〜３時間反応させつつ脱水する。このようにして
固形物を得る。つぎに、粉砕する。

そして、（Ｃ）のガラス溶融を行うのである。このよう
にすれば、ガラス溶融時に脱水、脱炭酸ガスがほとんど
起こらないため、ルツボ中よりのふきこぼれなどが起こ
らず、安全かつ好都合である。

（ｅ）　　以上の他、原料として、例えば、水酸化アル
ミニウム等の水を含むものや、炭酸塩、アンモニウム塩
を用いた場合は、溶融する前に上記（ｄｌの前焼成を行
うのが好ましい。

（ｆ）　　溶融したガラスは水中に投じて急冷するか、
厚い鉄板の上に流して冷却する。

（ｇ）　　得られたガラスは、ポットミル、振動ミル□
　らいかい機などで微粉砕し、常法に従い施釉する。

（ｈ）　　以上の組成物製造操作は限定的なものでなく
、上記例示以外の操作、あるいは他の阻隔的操作、補助
的操作を含んでもよい。例えば、ガラスの上にコーティ
ングする場合は、徐冷を原則にし、最高温度５５０〜６
００℃で３〜１０分程度保持するように配慮すべきであ
る。あるいは、フリット粉末の塗装に当たっては流動浸
漬を採用してもよい。

（実施例） （１）第１表のような組成配合になるように原料配合を
行った。なお、単位は％である。

（２）　　その配合物を１２５０℃で３時間溶融し、急
水冷しフリットを作成した。そのフリットの物性を第２
表に示す。

（３）次に常法に従い上釉薬を作成し、予め前処理を行
ったホーロー用鋼板に約１５０μスプレーし、７５０℃
、７分の焼成条件で下釉を施した。

（４）　　この下釉の特性を評価するため、第３表およ
び第４表に示すような上釉フリットおよび上釉薬を用い
、約１２０μスプレーし、７３０℃、７分の焼成条件で
上釉を施し、ＰＥＩ密着率測定。

ヘアーライン評価およびホーロー表面の外観評価を行っ
た。その結果を第５表に示す。上釉薬のミル引き粒度は
１．５ｇ／２００メツシュ０Ｎ１５０ｃｃスリップであ
り、ヘアーライン評価は第１図に示す形状のホーロー用
鋼板を用いて行った。

第２表および第５表にみるように、実施例の下釉フリツ
１−Ｇｌ〜Ｇ８はいずれも、低温焼成可能であり、熱膨
張係数も適度である。そして、これらを下釉としたとき
のヘアーライン評価および外観も良好であった。

（以下余白） 第　　　２　　　表 （ｖ人　′Ｆ　受　　ｔ　） 〔発明の効果〕 この発明にかかる下釉フリットは、以上のようであるか
ら、低温焼成可能であり、鉄板への密着性が良く、しか
も、外観のよいコーティングを得ることを可能とさせる
。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、　（ｂ）はへアーライン評価に用いた鋼
板の断面図と平面図である。 代理人　弁理士　　松　本　武　彦 第１図 手続補正書（眺 昭和６０年　２月　４日 イ＆ル尭成用下釉フリット ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 任　　所　　　大阪府門真市大字門真１０４８番地名　
称（５８３）松下電工株式会社 代表者　　ｆ懺輯役小林　郁 ４、代理人 な　　　し ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水を除く組成の重量％表示組成が、 ６．０≦ＳｉＯ＿２≦４０．０ １５．０≦Ｂ＿２Ｏ＿３≦４０．０ ７．５≦Ａｌ＿２Ｏ＿３≦３７．５ １８．０≦ＣａＯ＋Ｎａ＿２Ｏ＋Ｌｉ＿２Ｏ≦３０．０ （ただし、上記酸化物中のＯの一部をモ ル百分率でみて０〜１２モル％だけＦ＿２ で置換） なる母ガラスに対して、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯおよび
   ＭｎＯ＿２の少なくとも１種が、 ０≦ＮｉＯ≦５．０ ０≦ＣｏＯ≦３．０ ０≦ＣｕＯ≦３．０ ０≦ＭｎＯ＿２≦３．０ （ただし、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、お よびＭｎＯ＿２の合計は、０．５〜５．０重量％） だけ添加されていることを特徴とする低温焼成用下釉薬
   フリット。