JPS6112846B2 - - Google Patents
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- JPS6112846B2 JPS6112846B2 JP57138073A JP13807382A JPS6112846B2 JP S6112846 B2 JPS6112846 B2 JP S6112846B2 JP 57138073 A JP57138073 A JP 57138073A JP 13807382 A JP13807382 A JP 13807382A JP S6112846 B2 JPS6112846 B2 JP S6112846B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
- C01B25/235—Clarification; Stabilisation to prevent post-precipitation of dissolved impurities
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
しばしば、リン酸はその製造が原因となつて有
機系の不純物を含有し、特定の用途ではそれらを
除去しなければならない。 着色有機成分の大部分は凝固及び/又は酸を活
性炭で処理することにより除去することができる
(ヨーロツパ特許出願公開明細書A2第0016531
号)が、その際僅少ではない量の有機物質がリン
酸中に溶解残留する。 従来、この最後の残分を除去するために、酸を
高められた温度で場合により触媒の存在において
過酸化水素を用いて処理する方法が適用された
(西ドイツ国特許第884358号明細書、西ドイツ国
特許公開第2910711号明細書、ヨーロツパ特許出
願公開明細書A1第0027607号)。 これらでは、触媒として例えばバナジウム塩又
はクロム塩、アルミニウムとマンガン、銅、鉄と
の混酸化物、並びに白金又はパラジウムのような
貴金属が使用される。 高い効率を達成しようとする際に、これらの公
知方法の欠点は不連続的な作業法と関連する低い
空時収量及びその比較的高いH2O2消費量にあ
る。これらの場合、これらの場合、精製すべきリ
ン酸を撹拌釜中で反応温度にもたらし、数時間で
連続的に相応する量の過酸化水素をを加え(後記
の例1参照)、その後排出させる。 この方法を温度、滞留時間及び固有のH2O2量
というパラメータの維持下に連続的に作動する撹
拌釜反応器に、両方の反応成分を連続的に供給し
かつ相応する滞留時間後にオーバーフローを介し
て流出させて転用することを試みる場合に、著し
く不良な有機不純物の低減化率が認められる(後
記の例2参照)。この著しい結果は直ちには予測
し得ずかつ説明することができない。 それ故、本発明の目的は、出来る限り僅少量の
過酸化水素の使用下に連続的な作業法を可能にに
しかつ有機不純物含量を著しく不純化された出発
酸中でも、例えばフロリダホスフエートをベース
とするそのようなものの中でも100ppmを下回る
数値に低下させかつ熱的リン酸に対する透過率
(層厚0.5cm、365nm)が少なくとも90%である水
明の酸を生成する、リン酸中に溶解している有機
物質を酸化するための方法を開示することであ
る。 有機不純物を除去するのに必要な過酸化水素の
全量を数個の部分量に分けかつ連続的に、その部
分量数に相応して分割した直列に位置する個所で
同様に連続的に流動するリン酸流と混合する場合
に、不連続的な作業法による有機不純物低減化の
結果が連続的な作業法によつても達成され驚異的
である。 この方法をカスケード状の多工程の撹拌釜中
で、又は長手方向において間隔をおいて設置され
ている過酸化水素の配量接続部を有し、撹拌装置
を備えた塔中で実施すると最も優れている。 全過酸化水素量をほぼ同量の部分量に分けると
有利である。この部分量の数(配量位置の数に相
応)は少なくとも2個であるが、3〜5個が有利
である。その際に配量位置相互の間隔は、酸の流
速に応じて、その都度添加混合した過酸化物物量
と有機不純物との反応が、引続く位置で新しい過
酸化物を配量する前にほぼ終結しているように選
択する。 触媒としては、この目的のために既に公知の物
質を使用することができる。反応温度は一般に40
〜120℃である。 特に、P2O2含有率25〜65重量%及び有機不純
物50〜700ppmである抽出精製した湿式法リン酸
が精製するのに好適である。過酸化水素は水溶液
の形で加える。 次に本発明を実施例により詳説するが、これに
限定されるものではない。 例1(比較例、不連続式) フロリダ鉱石(有機不純物470ppm、P2O560
%、V1ppm)をベースとする抽出精製したリン
酸2000gに80℃で撹拌下に5時間にわたつて30
%‐H2O238ml(これはP2O5に対して3.5%に相
当)をポンプにより配合する。有機不純物含有率
は100ppm、低減化率78.7%である。 例2(比較例、連続式) リン酸と過酸化水素用の入口2個、ガラス製撹
拌機及びオーバーフローを具備した容積2の円
筒状ガラス製反応器に毎時出発リン酸(P2O560
%、有機不純物490ppm、V1ppm)0.4及び30
%−過酸化水素12.5ml/h(P2O5に対して3.5
%)を滞留時間5時間に相応して供給する。温度
を電気的に加熱することにより80℃に保持する。
流出する酸は黄色でありかつ有機不純物含有率
220ppmである。低減化率55.1% 例 3 例2とは異なり、容積1個当り2のガラス製
反応器4個を直列接続し、その際に反応器中には
リン酸(例2と同じデータ)12/h、全滞留時
間4時間及び反応器1,2,3及び4中にそれぞ
れH2O212.8mlをポンプ装入する。H2O2の全量は
51.2ml/hであり、これはP2O5に対して2.8%で
あり、温度は80℃に保持する。流出する酸は水明
でありかつ有機不純物含有率100ppm、低減化率
79.6%である。 例 4 例3と同様に行なうが、但しリン酸量は1.6
/h、全滞留時間5時間、H2O2の一回量12.8
ml/h、全量51.2ml/hであり、これはP2O5に対
して3.5%である。流出する酸は水明でありかつ
有機不純物含有率60ppm、低減化率87.4%であ
る。 例 5 例3と同様にして行なうが、但し反応温度は
100℃である。流出する酸は有機不純物含有率
40ppmであり、これは低減化率91.8%に相当す
る。0.5cmのキユベツト中365nmで同濃度の熱的
リン酸に対して測定したその透過率は95.5%であ
る。 例 6 例3と全く同様に行なうが、但しバナジウムを
含まない酸を使用しかつそれぞれの反応器中に大
きさ10×10cmの白金網を懸垂する。流出する酸は
水明でありかつ有機不純物含有率100ppmであ
る。 例2〜6の結果は次表に掲載した。
機系の不純物を含有し、特定の用途ではそれらを
除去しなければならない。 着色有機成分の大部分は凝固及び/又は酸を活
性炭で処理することにより除去することができる
(ヨーロツパ特許出願公開明細書A2第0016531
号)が、その際僅少ではない量の有機物質がリン
酸中に溶解残留する。 従来、この最後の残分を除去するために、酸を
高められた温度で場合により触媒の存在において
過酸化水素を用いて処理する方法が適用された
(西ドイツ国特許第884358号明細書、西ドイツ国
特許公開第2910711号明細書、ヨーロツパ特許出
願公開明細書A1第0027607号)。 これらでは、触媒として例えばバナジウム塩又
はクロム塩、アルミニウムとマンガン、銅、鉄と
の混酸化物、並びに白金又はパラジウムのような
貴金属が使用される。 高い効率を達成しようとする際に、これらの公
知方法の欠点は不連続的な作業法と関連する低い
空時収量及びその比較的高いH2O2消費量にあ
る。これらの場合、これらの場合、精製すべきリ
ン酸を撹拌釜中で反応温度にもたらし、数時間で
連続的に相応する量の過酸化水素をを加え(後記
の例1参照)、その後排出させる。 この方法を温度、滞留時間及び固有のH2O2量
というパラメータの維持下に連続的に作動する撹
拌釜反応器に、両方の反応成分を連続的に供給し
かつ相応する滞留時間後にオーバーフローを介し
て流出させて転用することを試みる場合に、著し
く不良な有機不純物の低減化率が認められる(後
記の例2参照)。この著しい結果は直ちには予測
し得ずかつ説明することができない。 それ故、本発明の目的は、出来る限り僅少量の
過酸化水素の使用下に連続的な作業法を可能にに
しかつ有機不純物含量を著しく不純化された出発
酸中でも、例えばフロリダホスフエートをベース
とするそのようなものの中でも100ppmを下回る
数値に低下させかつ熱的リン酸に対する透過率
(層厚0.5cm、365nm)が少なくとも90%である水
明の酸を生成する、リン酸中に溶解している有機
物質を酸化するための方法を開示することであ
る。 有機不純物を除去するのに必要な過酸化水素の
全量を数個の部分量に分けかつ連続的に、その部
分量数に相応して分割した直列に位置する個所で
同様に連続的に流動するリン酸流と混合する場合
に、不連続的な作業法による有機不純物低減化の
結果が連続的な作業法によつても達成され驚異的
である。 この方法をカスケード状の多工程の撹拌釜中
で、又は長手方向において間隔をおいて設置され
ている過酸化水素の配量接続部を有し、撹拌装置
を備えた塔中で実施すると最も優れている。 全過酸化水素量をほぼ同量の部分量に分けると
有利である。この部分量の数(配量位置の数に相
応)は少なくとも2個であるが、3〜5個が有利
である。その際に配量位置相互の間隔は、酸の流
速に応じて、その都度添加混合した過酸化物物量
と有機不純物との反応が、引続く位置で新しい過
酸化物を配量する前にほぼ終結しているように選
択する。 触媒としては、この目的のために既に公知の物
質を使用することができる。反応温度は一般に40
〜120℃である。 特に、P2O2含有率25〜65重量%及び有機不純
物50〜700ppmである抽出精製した湿式法リン酸
が精製するのに好適である。過酸化水素は水溶液
の形で加える。 次に本発明を実施例により詳説するが、これに
限定されるものではない。 例1(比較例、不連続式) フロリダ鉱石(有機不純物470ppm、P2O560
%、V1ppm)をベースとする抽出精製したリン
酸2000gに80℃で撹拌下に5時間にわたつて30
%‐H2O238ml(これはP2O5に対して3.5%に相
当)をポンプにより配合する。有機不純物含有率
は100ppm、低減化率78.7%である。 例2(比較例、連続式) リン酸と過酸化水素用の入口2個、ガラス製撹
拌機及びオーバーフローを具備した容積2の円
筒状ガラス製反応器に毎時出発リン酸(P2O560
%、有機不純物490ppm、V1ppm)0.4及び30
%−過酸化水素12.5ml/h(P2O5に対して3.5
%)を滞留時間5時間に相応して供給する。温度
を電気的に加熱することにより80℃に保持する。
流出する酸は黄色でありかつ有機不純物含有率
220ppmである。低減化率55.1% 例 3 例2とは異なり、容積1個当り2のガラス製
反応器4個を直列接続し、その際に反応器中には
リン酸(例2と同じデータ)12/h、全滞留時
間4時間及び反応器1,2,3及び4中にそれぞ
れH2O212.8mlをポンプ装入する。H2O2の全量は
51.2ml/hであり、これはP2O5に対して2.8%で
あり、温度は80℃に保持する。流出する酸は水明
でありかつ有機不純物含有率100ppm、低減化率
79.6%である。 例 4 例3と同様に行なうが、但しリン酸量は1.6
/h、全滞留時間5時間、H2O2の一回量12.8
ml/h、全量51.2ml/hであり、これはP2O5に対
して3.5%である。流出する酸は水明でありかつ
有機不純物含有率60ppm、低減化率87.4%であ
る。 例 5 例3と同様にして行なうが、但し反応温度は
100℃である。流出する酸は有機不純物含有率
40ppmであり、これは低減化率91.8%に相当す
る。0.5cmのキユベツト中365nmで同濃度の熱的
リン酸に対して測定したその透過率は95.5%であ
る。 例 6 例3と全く同様に行なうが、但しバナジウムを
含まない酸を使用しかつそれぞれの反応器中に大
きさ10×10cmの白金網を懸垂する。流出する酸は
水明でありかつ有機不純物含有率100ppmであ
る。 例2〜6の結果は次表に掲載した。
【表】
Claims (1)
- 1 リン酸を高められた温度で触媒の存在又は不
存在において過酸化水素で処理することによりリ
ン酸から有機不純物を除去する方法において、有
機不純物の除去に必要な過酸化水素の全量を数個
の部分量に分けかつ連続的に、この部分量数に相
応して分割した直列に位置する個所で同様に連続
的に流動するリン酸流と混合することを特徴とす
るリン酸から有機不純物を除去する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813131847 DE3131847A1 (de) | 1981-08-12 | 1981-08-12 | Verfahren zur entfernung von organischen verunreinigungen aus phosphorsaeure |
| DE3131847.9 | 1981-08-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5836910A JPS5836910A (ja) | 1983-03-04 |
| JPS6112846B2 true JPS6112846B2 (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=6139152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57138073A Granted JPS5836910A (ja) | 1981-08-12 | 1982-08-10 | リン酸から有機不純物を除去する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0071797B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5836910A (ja) |
| BR (1) | BR8204720A (ja) |
| DE (2) | DE3131847A1 (ja) |
| ES (1) | ES8308516A1 (ja) |
| IL (1) | IL66519A (ja) |
| MA (1) | MA19565A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA825801B (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| DE3325121A1 (de) * | 1983-07-12 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren und vorrichtung zur entfernung von fluor und organischen verbindungen aus vorgefertigter nassverfahrensphosphorsaeure |
| US4643883A (en) * | 1986-01-22 | 1987-02-17 | International Minerals & Chemical Corp. | Method of decolorizing wet process phosphoric acid |
| JPS63201018A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-19 | Nemoto Masayuki | 磁気記録媒体からの磁性粉末の回収方法 |
| JP2535882B2 (ja) * | 1987-03-09 | 1996-09-18 | 東ソー株式会社 | 精製リン酸中の溶解有機物の除去法 |
| RU2134233C1 (ru) * | 1999-01-29 | 1999-08-10 | Открытое акционерное общество "РЕАТЭКС" | Способ очистки экстракционной фосфорной кислоты от органических окрашивающих примесей |
| RU2198841C1 (ru) * | 2001-10-25 | 2003-02-20 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам им. проф. Я.В.Самойлова" | Способ обесцвечивания очищенной фосфорной кислоты |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2910711A1 (de) * | 1979-03-19 | 1980-10-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung von verunreinigungen organischer art aus phosphorsaeure |
| DE2942545A1 (de) * | 1979-10-20 | 1981-06-04 | Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze | Verfahren zur herstellung einer gereinigten oxidationsbestaendigen anorganischen saeure und danach erhaltene saeure |
-
1981
- 1981-08-12 DE DE19813131847 patent/DE3131847A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-15 EP EP82106358A patent/EP0071797B1/de not_active Expired
- 1982-07-15 DE DE8282106358T patent/DE3261063D1/de not_active Expired
- 1982-08-05 ES ES514748A patent/ES8308516A1/es not_active Expired
- 1982-08-09 MA MA19777A patent/MA19565A1/fr unknown
- 1982-08-10 JP JP57138073A patent/JPS5836910A/ja active Granted
- 1982-08-11 ZA ZA825801A patent/ZA825801B/xx unknown
- 1982-08-11 IL IL66519A patent/IL66519A/xx unknown
- 1982-08-11 BR BR8204720A patent/BR8204720A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3261063D1 (en) | 1984-11-29 |
| ZA825801B (en) | 1983-07-27 |
| MA19565A1 (fr) | 1983-04-01 |
| DE3131847A1 (de) | 1983-03-17 |
| ES514748A0 (es) | 1983-10-01 |
| EP0071797B1 (de) | 1984-10-24 |
| EP0071797A1 (de) | 1983-02-16 |
| JPS5836910A (ja) | 1983-03-04 |
| IL66519A (en) | 1985-12-31 |
| ES8308516A1 (es) | 1983-10-01 |
| BR8204720A (pt) | 1983-08-02 |
| IL66519A0 (en) | 1982-12-31 |
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