JPS61131401A - 感温抵抗体 - Google Patents

感温抵抗体

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JPS61131401A
JPS61131401A JP25183484A JP25183484A JPS61131401A JP S61131401 A JPS61131401 A JP S61131401A JP 25183484 A JP25183484 A JP 25183484A JP 25183484 A JP25183484 A JP 25183484A JP S61131401 A JPS61131401 A JP S61131401A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
temperature
powder
cro
sensitive resistor
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP25183484A
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English (en)
Inventor
戸崎 博己
鎌田 安治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は温度に対して抵抗値が大きく変わる、感温抵抗
体に係わり、特に抵抗急変領域でのζステリシスが小さ
く、膜状素子形成に適した感温抵抗体く関する。。
〔発明の背景〕   1 約68℃で抵抗値が大ぎく変わるVow lit末を抵
抗材料とした感温抵抗ペーストを、厚膜印刷技術により
アルミナ基板上に塗布し、これを焼成して得た厚膜感温
率子が知られている(特開昭54−158696 )。
この場合感温抵抗体である■0.は600 ’C以上で
極めて酸化され易いので、炭酸ガス中で熱処理している
。熱処理、即ち焼成を空気中でなく一1炭酸ガス等のよ
うな特殊な雰囲気で行なうと、雰囲気制御という設備的
な問題とともに感温素子特性のばらつきを押えるという
点に8いても極めて厳しい管理が必要であった。この観
点から、vO1O1粉末ラスに金属ボロン粉末を加え、
これを空気中焼成することが行なわれている(特公昭5
7−25961 )。
しかし、vOlは第1図に示すように温度−抵抗特性に
ヒステリシスをもち、例えば急変領域の所定抵抗値に対
する温度差は2℃にも及び、感温抵抗材料としてVOt
よりなるセラミック焼結体あるいは膜状焼成体は、感温
素子として精度の低い制御器として利用するに留まりて
いた。・このヒステリシスをなくすため、粒径50μ風
以下のVO8にBa # Sj−+ AJ y Nb 
* F6 及びP(7)酸化物粉体を混合し、焼結して
成る抵抗急変屋感温材料が開発された(特公昭46−8
547 )。
しかし上記の感温抵抗材料は、高抵抗値と低抵抗値の急
変領域での極めて高い温度依存性を利用した高精度温度
検知器、あるいはこの領域での微小温度変化を利用した
高周波発振器へ適用するには、ヒステリシスを一層低減
し、所定温度に対する二つの抵抗値の差を5%以内にす
る。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を改善し温度−抵
抗特性のヒステリシスが極めて小さく、空気中で焼成し
て得ら庇る感温抵抗体を提供するにある。
〔発明の概要〕
上記目的は、vO!と二酸化型の金属酸化物であるCr
owとの反応焼結体粉末、金属ボロン粉末、ガラス粉末
よりなる混合物の組成が、第2図の三角組成図において
点A〜Eを結んだ線で囲まれた範囲にあり、かつVO1
とCrowとの配合割合が70−90重量%、30〜1
0重量シである感温抵抗体組成物を酸化性雰囲気で熱処
理して得た感温抵抗体で達成される。
A    60    30    10B    8
5     5    10C55540 D    50    10    40E    5
0    50    20なお、酸化性雰囲気中で熱
処理(焼成)して得た感温抵抗体中に占めるVOtとC
rQとの反応焼結体において、CrO,は10〜50重
景%である。
また、上記各粉末の粒径は、通常の厚膜材料と同じく5
μm以下である。
また、VO8にCrowを上記の割合で配合すると、急
変感温特性を示すvOlが予め歪が与えられた結晶構造
となるため、温度に対して歪んだVOt結晶部分を起点
とする原子の移動が徐々に始まり、これに伴りて抵抗値
も徐々に追従して変化するものとみられる。
この時、■0.を単独に用いる場合に比べて、急変領域
に相当する温度範囲が広がり、抵抗値の変化量の低下が
あるが、ヒステリシスが小さくなり、温度に対して抵抗
値がほぼ一義的に決まる。
これにより、アルミナ等の基板上に印刷形成した感温材
料膜を、通常の空気焼成型厚膜ベルト炉による熱処理を
可能とした。
金属ボロンの含有量が所定の範囲を外れると、この効果
がなく VO,の酸化によると思われる抵抗値の温度変
化率の低下、焼結膜の強度低下を生じる。
ガラスは、主にvO3系粉体自体の結合や基板との結合
のみ作用させるものであり、所定の範囲を外れると膜強
度の低下や抵抗値の増大あるいは感温性の低下を生じる
また、上記の感温抵抗体組成物を基板上へ印刷塗布する
場合は、これに有機ビヒクルを加えて混練し、ペースト
状物にして使用する。
〔発明の実施例〕
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例 平均粒径2μmのvO2粉末とCr0t粉末を第1表の
/161−428に示す配合割合で混合し、プレス金型
により直径10 txm x厚さ5■の圧粉体を作成し
、Olを30FPIL含むN、雰囲気中で1000°C
にて10分間熱処理した。■o、の熱処理はその酸化防
止のため基本的に非酸化雰囲気で行なう必要があるが、
反応を伴う本実施例では0.を少量含有さ、せた。
次いでこの焼結体を粉砕機で砕き、平均粒径t5μmの
粉末を作成した。
ガラスフリットは、一般常法により作成した平均粒径t
Oμ屏の第2表に示す組成A、Bのものを用いた。
vO7系焼結体の粉末と、ガラスフリットと平均粒径t
Oμmの金属ボロン粉とを第1表の/161〜428に
示す配合割合で混合し、これら混合粉末総量100tに
対してそれぞれ40tの有機ビヒクル(エチルセルロー
ズ5%のα−テルピネオール溶液)を加えて混練してペ
ースト状とした。
これらのペーストを、予め850℃の厚膜ベルト炉で長
さ2.51wI口、厚さ0.2■のアルミナ基板1上に
形成したM−Pd系電極2間に印刷し、150℃で乾燥
してα−テルピネオールを揮散させ、%    700
℃にて10分間焼成し、第S図に示す1gIm0、ぐ 
  厚さ40辱の厚膜感温抵抗体3を設けた厚膜屋素子
を得た。
これらの50℃の抵抗値RL、 100℃の抵抗値&、
50℃と100℃の抵抗値の比、Rt/& (ヒステリ
シスにおける所定温度での二つの抵抗値の比の最大値を
示す)を測定した。
従来の一般の厚膜サーミス°り素子以上の抵抗値の温度
変化を得るには、Rt/〜は10以上が必要であり、実
用回路として用いるには50℃の抵抗値が500Ω以下
であることが必要である。そして、ヒステリシスにおけ
る最大抵抗値比は、二つの抵抗値の差を5%以下とする
ため、tOS以下が必要である。
第1 表/161−428 t)’うeAラカナヨ5 
K、vow トCrowとの反応焼結体粉末、金属ボロ
ン粉末、ガラス粉末が第2図に示す三角組成図に範囲に
あり、上記感温抵抗体中に占めるCr0tが10〜30
重量%である組成物は、すべて所望の特性を得た。
以下余白 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、温度−抵抗特性にお
いてヒステリシスを極めて小さくおさえた厚膜状抵抗急
変徴用の感温材料ができ、高精度の温度計測、制御あ木
いは微小温度変動を利用した高周波発振器が可能となっ
た。
【図面の簡単な説明】
第1図はvO1単結晶の温度−抵抗特性図、第2図は本
発明で用いる感温抵抗体の組成範囲を示す三角組成図、
第3図は厚膜感温素子の断面図である。 1・・・セラミック基板、 2・” AJ−PrL系電極電 極・・・厚膜感温抵抗体。 第 1面 1五X  (’C) 第 2肥 ガラスフリ・ントー−− (wtχ)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、VO_2とCrO_2との反応焼結体粉末、金属ボ
    ロン粉末、ガラス粉末の混合物を、酸化性雰囲気中で熱
    処理して得た感温抵抗体。 2、VO_2とCrO_2との反応焼結体の粉末、金属
    ボロン、ガラス粉末よりなる混合物の組成が、三角組成
    図において点A〜Eを結んだ線で囲まれた範囲の組成で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感温
    抵抗体。  VO_2とCrO_2との反応焼結体粉末 金属ボロ
    ン粉末 ガラス粉末                 (重量%)   (
    重量%) (重量%) A                 60     
     30    10 B                 85     
      5    10 C                 55     
      5    40 D                 50     
     10    40 E                 50     
     50    20 3、VO_2とCrO_2との反応焼結体粉末が、VO
    _270〜90重量%、CrO_230〜10重量%の
    組成を有するものであることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の感温抵抗体。
JP25183484A 1984-11-30 1984-11-30 感温抵抗体 Pending JPS61131401A (ja)

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