JPS6113218B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は平版印刷用現像液組成物に関するもの
である。 光架橋型の感光性ポリマー組成物は、既にフオ
トエツチング用レジストとして広く実用化されて
いる。この種の感光性ポリマーおよびポリマー組
成物は、感度、保存安定性、画像強度、感脂性等
の性能において、従来より平版印刷版等として実
用化されているジアゾ感光物を凌駕している。そ
のため、光架橋型の感光性ポリマーは、近年、平
版印刷版に広く用いられるようになつた。感光性
ポリマーは、活性光線にさらされると架橋して硬
化し、非露光ポリマーに比べて、相対的に溶媒に
溶けなくなる。この様に露光域と非露光域との間
に生ずる性質の差を利用して、印刷版を写真的に
作ることができる。すなわち、平版印刷版用支持
体に、感光性ポリマーを他の添加剤例えば増感
剤、着色剤と共に層状に塗布し、この被覆層を有
する版を輻射線で像模様に露光することにより、
その感光層中に可溶性域と不溶性域とを作る。次
に、この版は非露光ポリマーを溶かす現像用溶媒
または溶液で処理する等の方法で、非露光、非硬
化可溶性ポリマーを除去して現像する。更に、版
面上に残存している非露光、非硬化可溶性ポリマ
ーを含む現像液は、水洗あるいは水系の不感脂化
剤により版面上から除去され、印刷版が清浄され
る。かくして印刷版上に印刷インキを受理しない
親水性域と印刷インキを受理する親油性域とによ
る画像が形成され印刷作業に供せられる。 従来、現像液としてはγ―ブチロラクトンと酸
とから成る組成物等種々のものが知られている。
しかしながら、従来の現像液は、それが新しい時
は平版印刷版を良好に現像することができるが、
繰り返し使用に対する寿命、現像時間等の現像条
件の変化に対する現像効果の安定性、現像液の保
存安定性等の点で満足できない場合がある。ま
た、現像液が水との親和性に乏しいと、現像後の
水洗あるいは水系の不感脂化剤による処理によ
り、残存現像液を版面から効率よく除去できず、
地汚れや画像ムラを生じさせる場合がある。更に
また、現像液の粘性があまり高いと、特に自動現
像機により機械的に現像処理を行なう場合、現像
液の循環効率が低下するため、スプレーノズルか
らの現像液流出量が減少し、平版印刷版全面に、
現像液が充分供給されず、現像ムラを生じる場合
がある。つまり、平版印刷版を機械的に現像処理
する方法としては、現像液等の処理液は、平版印
刷版の搬送方向に対して直角方向に配置されたス
プレーノズルを通して平版印刷版表面に供給され
るのが一般的であるが、この時、スプレーノズル
は直径が数mm以内の小さな穴から成るので、現像
液の粘度があまり高いと、現像液がスプレーノズ
ルから効率よく噴射され難くなり、平版印刷版表
面に供給される現像液量にムラが生じたり、ま
た、現像液は、その循環行路の途中で除去ポリマ
ーを捕獲するためのフイルターを通過するのが通
常であるが、この時現像液の粘度があまり高い
と、現像液の流量が著しく低下するため現像液が
充分供給されず、現像ムラを生じるのである。 本発明者等は、かかる問題のない、感光性ポリ
マーの被覆層を有する平版印刷版用の現像液組成
物を提供すべく鋭意検討を重ねた。 すなわち、本発明の目的とするところは、 (1) 感光性ポリマーの着色被覆層をもつ平版印刷
版用の新規なる現像液組成物で、粘性が低く、
液循環効率に優れ、自動現像機等の機械的な現
像処理が容易に行なえる組成物を提供するこ
と。 (2) 現像条件の変化に対して安定な現像効果を有
し、循環再使用による疲労の速度が遅く、保存
安定性に優れ、長期間にわたつて安定的に現像
処理が可能な現像液組成物を提供すること。 (3) 感光性ポリマー被覆層を有する平版印刷版の
うち新しく作つたものだけでなく、古いものに
対しても、現像ムラがなく汚染やスカムが生じ
ない現像液組成物を提供すること。 更には、 (4) 現像後引き続いて行なわれる水洗あるいは水
系の不感脂化剤による処理の際、効率よく版面
から除去され易い現像液組成物を提供するこ
と。 にある。 そして、これらの目的は主鎖中に一般式() （式中、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基またはニトロ基を示し、ｎは１また
は２の数を表わす） で示される基を有する感光性ポリマーの被覆層を
有する平版印刷版用現像液組成物において、該現
像液組成物中に、 (A) ベンジルアルコール (B) テトラヒドロフルフリルアルコールおよび (C) 鉱酸、有機カルボン酸および有機スルホン酸
からなる群より選ばれた少なくとも１種の酸 を含有させることにより達成される。 以下本発明を詳細に説明するに、本発明現像液
組成物を構成する第１成分は、ベンジルアルコー
ルである。現像液組成物として使用可能な溶媒
は、その作業性ならびに安全性から、一般に揮発
性の低いものが好ましく、通常、沸点150℃以上
のものが好適であるが、このような物性をもつ溶
媒の中で、ベンジルアルコールは粘性が低く、し
かも、非露光部分の前記一般式()で示される基
を有する感光性ポリマーの組成物に対する溶解性
が極めて良好である。ベンジルアルコールの含有
量は、現像液組成物中５〜90重量％、好ましくは
30〜70重量％の範囲である。 本発明現像液組成物を構成する第２成分の高沸
点溶媒はテトラヒドロフルフリルアルコールであ
る。テトラヒドロフルフリルアルコールは粘性が
低く、前記感光性ポリマーの組成物に対する溶解
性が比較的良好であり、しかも、露光部分のポリ
マーを膨潤させることがないので露光された不溶
化域から顔料が溶離して版画を汚すこともない。 また、本発明現像液組成物は、現像後引き続い
て行なわれる水洗あるいは水系の不感脂化剤によ
る処理の際、効率よく版面から除去されるが、こ
れは水に対しても良好な親和性を有するテトラヒ
ドロフルフリルアルコールを含んでいることによ
るものである。 テトラヒドロフルフリルアルコールの含有量
は、現像液組成物中５〜90重量％、好ましくは10
〜40重量％の範囲である。 上記ベンジルアルコールおよびテトラヒドロフ
ルフリルアルコールには、目的、用途に応じて所
望の溶解力に調整するため非露光部分のポリマー
組成物に対する良溶媒ならびに貧溶媒を必要に応
じ含有させてもよい。これにより、非露光部分の
ポリマー組成物に対しては良好な溶解作用をもた
せて、長期間にわたつて良好な現像効率を維持さ
せることができると共に、露光部分のポリマー組
成物に対しては実質的に膨潤させることなく、か
つ損傷を与えない範囲の溶解力に調整することが
できる。テトラヒドロフルフリルアルコールは、
良溶媒と貧溶媒あるいは水とを充分に混和させる
性能を有するので、現像液の諸性能を幅広く均衡
させ易く、しかも現像液を容易に水洗あるいは水
系の不感脂化剤により除去可能ならしめる。 良溶媒の具体例としては、エチレングリコール
モノフエニルエーテル、α―メチルベンジルアル
コール、エチレングリコールモノベンジルエーテ
ル等が挙げられる。 また、貧溶媒の具体例としては、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテルなどのジエチレングリコール
モノアルキルエーテル類；トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテルなどのトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテートな
どのジエチレングリコールモノアルキルエーテル
アセテート類；トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トリエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテートなどのトリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルアセテート
類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノブチルエー
テルアセテートなどのエチレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類；エチレングリコー
ルモノプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテルなどのエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類等を挙げることが出来
る。 上記溶媒は、現像液組成物中20〜80重量％とな
るような範囲で使用される。 更に、本発明において、現像液の溶解力を調整
するために、現像液組成物中0.1〜25重量％、好
ましくは、１〜15重量％程度の水を上記溶媒と併
用してもよい。この水は後述の酸成分の添加の際
に使用してもよい。 本発明現像液組成物を構成する第３成分は、リ
ン酸、塩酸、硫酸等の鉱酸；酢酸、乳酸、グリコ
ール酸、α―ペンテノン酸等の有機カルボン酸；
およびベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の有機スルホン酸とからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の酸である。かかる酸の含有量
は、現像液組成物中0.1〜15重量％である。特に
好ましい酸としてはリン酸が挙げられ、現像液組
成物として酸性、好ましくはPHが約１〜６になる
ように調整すべきである。 かかる酸成分は、現像液の溶解力調整のための
貧溶媒としても働くが、特に、平版印刷版の非画
像域にスカムや汚れが生じることを防止するのに
効果的である。 上記第１成分〜第３成分から成る本発明現像液
組成物の粘性は、通常、動粘性率６〜７cm²/secと
低いので、液循環効率ならびにスプレー噴射効率
および平版印刷版上での広がり（漏れ）に優れ、
自動現像機等の機械的な現像処理が有利に行なえ
るのである。 上述の成分以外に現像液組成物には、平版印刷
版に供給された現像液が版面上に良好に広がるよ
うな特性ならびに非画像域から除去されたポリマ
ー組成物中から顔料を分離させないような特性を
付与させるために常法に従つて一種またはそれ以
上の湿潤剤あるいは界面活性剤を含有させるのが
好ましい。これらの湿潤剤あるいは界面活性剤と
しては、例えば、グリセロール、ジエチレングリ
コール等の多価アルコール類；ｎ―ヘキサノー
ル、ｎ―デカノール等のアルカノールのリン酸エ
ステル類；ポリオキシエチレンオクチルフエニル
エーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
等のポリエーテル類；ジアルキルスルホコハク酸
ナトリウム等の有機酸エステル類等が挙げられ
る。 また、平版印刷版の露光され硬化した画像域に
付着し、インキ着肉性を向上させるために常法に
従つて一種またはそれ以上の親油性改善剤として
例えばアビエチン酸メチル、アビエチン酸エチル
等を含有させるとさらに好ましい。 上述の各成分以外に、現像液組成物には、非画
像域から感光層組成物を効果的に除去し、非画像
域の汚染やスカムを防止したり、あるいは、画像
域のポリマー組成物の膨潤を防止するための他の
助剤として、例えばトリエタノールアミン等の塩
基性アミン、あるいはトリエタノールアミンのリ
ン酸塩等の塩基性アミンの塩を少量含有させると
更に好ましい。 本発明現像液組成物は、主鎖中に前記一般式
()で示される基を有する感光性ポリマー、例え
ばポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホ
ネート等の被覆層を有する平版印刷版に対して有
効である。前記感光性ポリマーとしてはポリエス
テル系のものが代表的であり、このようなポリエ
ステルは、例えば、主鎖中に前記一般式()で示
される基を形成させる多価カルボン酸またはその
エステル形成性誘導体と多価アルコールとを常法
に従つて重縮合することにより容易に製造するこ
とができる。前記したような多価カルボン酸とし
てはＰ―フエニレンジアクリル酸、Ｐ―カルボキ
シ桂皮酸、ビス（Ｐ―カルボキシベンザル）シク
ロヘキサノン、ビス（Ｐ―カルボキシベンザル）
シクロベンタノン、ビス（Ｐ―カルボキシシンナ
モイル）ベンゼン、Ｐ，P′―カルコンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸等を挙げることができ
る。これらの中ではＰ―フエニレンジアクリル酸
がとくに好適である。また、このような多価カル
ボン酸とともにコハク酸、アジピン酸、テレフタ
ル酸等の多価カルボン酸も使用することができ
る。また、多価アルコールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、１，３―プロパンジオー
ル、水素添加されたビスフエノールＡ、水素添加
されたビスフエノールＦ、ビス（β―ヒドロキシ
エトキシ）シクロヘキサン、Ｐ，P′―ジヒドロキ
シカルコン等が挙げられ、これらは単独でまたは
２種以上の混合物として用いられる。 平版印刷版は普通前記感光性ポリマーを他の添
加剤、例えば増感剤、フタロシアニン系顔料のよ
うな着色剤とともに支持体に層状に常法に従つて
塗布することによつて製造される。フタロシアニ
ン系顔料を用いたものは着色した被覆層を有する
平版印刷版となる。 印刷版の支持体としてはアルミニウム、機械的
あるいは電気化学的にあるいは化学的に表面処理
されたアルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、紙、
重合体塗布紙、合成樹脂等が挙げられる。 本発明現像液組成物による現像は常法に従つて
行なうことができる。例えば像露光された平版印
刷版表面に本発明現像液を供給して、非露光ポリ
マー組成物を支持体表面から除去することにより
行なうことができる。ただしこの時、表面をぬぐ
う等おだやかに機械的作用を加えることが平版印
刷版の非画像域からポリマー組成物を除去するの
に効果的である。 上記現像処理後、平版印刷版は版面上に残存し
ている現像液を除去するために、引続き水洗ある
いは水系の不感脂化剤による処理が施される。 水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビア
ゴム、メスキートゴム、デキストリン、アルギン
酸ソーダ、カルボキシルセルロース等の水溶性天
然高分子類；ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸または無水マレイン
酸・ビニルエーテル共重合体等の水溶性合成高分
子類等を５〜30重量％含有する水溶液が挙げられ
る。その際、必要に応じて界面活性剤やリン酸等
の酸成分を併用してもよい。 かくして、効率よくしかも地汚れや画像ムラ等
のない良好な画像を与える平版印刷版が得られる
のである。 次に実施例ならびに比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例 １ Ｐ―フエニレンジアクリル酸1.0モルと水添し
たビスフエノールA0.3モルとトリエチレングリ
コール0.65モルとの縮合で作られた感光性ポリエ
ステルの４重量％シクロヘキサノン溶液に、１，
８―ジメトキシアンスラキノンをポリエステルに
対して10重量％、フタロシアニン顔料をポリエス
テルに対して15重量％添加して感光液とした。こ
の感光液を電解処理したアルミニウム板に1.0〜
1.2μの膜厚に塗布した。このようにして得られ
た平版印刷板を乾燥させネガフイルムを通して
1KWメタルハライド灯65cmの距離にて20秒間露
光し、下記の組成の現像液組成物を平版印刷版上
に注ぎ、その現像液を含浸させた綿パツドにて、
版面を軽く拭うようにして現像したところ、良好
な画像を与える印刷版が形成された。 ベンジルアルコール 57.7重量％ ナトラヒドロフルフリルアルコール 19.2重量％ 85％リン酸 9.6重量％ 水 13.5重量％ 上記現像液組成物の30℃における動粘性率は、
下記表１の通りであつた。

【表】 実施例 ２ 30/minの流量能力をもつ現像液循環ポンプ
に、160メツシユの筒状フイルターを介して、30
mm間隔に直径３mmのスプレーノズルを有する長さ
86cmのスプレーパイプ３本が並例に結合した現像
液供給機構を有する自動現像機に、実施例１記載
の現像液組成物を入れて画像露光を施した実施例
１記載の平版印刷版を現像処理した。 現像液はスプレーノズルから良好に供給され、
平版印刷版表面に充分拡がり、搬送速度を2.5m/
ｍｉｎにしても現像ムラのない良好な現像処理が行
なわれた。また、これにより得られた印刷版を印
刷機にかけて印刷したところ、汚れもなく良好な
印刷物が得られた。 実施例 ３ 実施例１記載の現像液組成物を実施例２記載の
自動現像機に20入れ、実施例１記載の平版印刷
版を実施例１と同様に露光し、現像処理して、画
像露光を施した平版印刷版の非露光域感光層の除
去され具合ならびに、ネガフイルム中に設けた、
段階的に透過濃度が変化するステツプエツジの部
分の現像具合を観察した結果を表―２に示す。表
―２より、現像液組成物は、繰り返し使用に対す
る寿命が長く、しかも現像力が安定であることが
認められた。

【表】 実施例 ４ 実施例１記載の現像液組成物を55℃に１週間保
つた後に、ガスクロマトグラフイーによる測定を
行なつたが、スペクトルは製造直後のものと同等
で、組成変化は全く認められず保存安定性が良好
であることが判つた。 実施例 ５ 実施例１記載の平版印刷版を露光・現像の前に
55℃、相対湿度20％に１週間保ち強制エージング
処理を行なつた後、実施例１と同様に露光した。
次いで、実施例２の自動現像機に、300m²の平版
印刷版を現像処理した後の実施例１記載の現像液
組成物を供給して現像処理を行なつたところ、非
露光域に汚染あるいはスカムの発生は全く無く、
画像領域からの顔料の溶離も認められなかつた。
次いで、この刷版を印刷機にかけて印刷を行なつ
たところ汚れのない良好な印刷物が得られた。 比較例 １ 実施例１記載の平版印刷版を実施例１と同様に
露光し、下記の現像液組成物で現像を行なつた。 ベンジルアルコール 70重量％ 85％リン酸 10重量％ 水 20重量％ その結果、現像直後に行なつた水系の不感脂化
剤による処理において、画像域にみだれが認めら
れ、良好な画像は得られなかつた。 比較例 ２ 実施例１記載の平版印刷版を実施例１と同様に
露光し、下記の現像液組成物で現像を行なつた。 テトラヒドロフルフリルアルコール 70重量％ 85％リン酸 10重量％ 水 20重量％ その結果、非露域感光層が充分に除去されず、
良好な画像は得られなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 主鎖中に一般式() （式中、ＸおよびＹは水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基またはニトロ基を示し、ｎは１また
   は２の数を表わす） で示される基を有する感光性ポリマーの被覆層を
   有する平版印刷版の現像液組成物において、該現
   像液組成物が (A) ベンジルアルコール (B) テトラヒドロフルフリルアルコールおよび (C) 鉱酸、有機カルボン酸および有機スルホン酸
   からなる群より選ばれた少なくとも１種の酸 を含有することを特徴とする平版印刷版用現像液
   組成物。