JPS61133283A

JPS61133283A - 耐久性に優れた防曇剤

Info

Publication number: JPS61133283A
Application number: JP59256308A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Katagawa; 片川　芳郎; Mamoru Ito; 守伊藤; Hiroyuki Tajima; 裕之田島; Yasumasa Sawachika; 澤近　康昌
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1984-12-04
Filing date: 1984-12-04
Publication date: 1986-06-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は耐久性に優れたエマルジ璽ンータイプの防曇剤
に関する。

〔従来の技術〕

−ｆｆにガラス、金属、プラスチックス等が露点温度以
下の雰囲気中よシ高温多湿の雰囲気中に急激に移される
と、それらの表面には雰囲気中の水蒸気が凝縮して生成
された微細な水滴が付着し、いわゆる曇り現象が生ずる
。

従来この曇シの発生を阻止する防曇剤として親水基を有
するモノマーを重合さ讐たものが主として用いられてい
た。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが上記防曇剤によると＠には耐久性、機械的強度
に劣るため、短期間で劣化し、また防曇剤塗布膜の表面
が傷付き易いという欠点がありた。

本発明は耐久性、機械的強度に優れたエマルジ、ンタイ
デの防曇剤を提供するもので、ガラスやプラスチック等
の基材表面に皮膜を形成させて防曇性能を付与する事を
目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は少６くとも、エチレン性不飽和基を有する。２
種以上のモノマーを含み、さらに第１のモノマーはイオ
ン電解性を、第２のモノマーは架橋反応可能な官能基を
それぞれ有し、第１のモノマーと、第２のモノマーとの
重合により生成されたエマルジョンを主成分とする耐久
性に優れた防曇剤である。

すなわち１本発明の防曇剤は、皮膜形成性エマルジ、ン
からなり、エチレン性不飽和基を有する第１のイオン性
電解質モノマーと、架橋可能な官能基とエチレン性不飽
和基とを併せ持つ１種以上の第２の七ツマ−と、さらに
必要により加えられたエチレン性不飽和基を持つ１種以
上の重合性モノマーを乳化重合してなるものである。

本発明に使用するイオン性電解質モノマーとしては、ア
ニオン性、カチオン性の電解質トエチレン性不飽和基全
併せ持つものであればいずれのものでも使用できる。そ
の代表的なものを掲げれば、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンそニ
ウムクロライド２−ヒドロキシ−３〜メタクリロイルオ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなξが
あり、スルホン５２基、４級アンモニウム基、スルホニ
ウム基、ホスホニウム基などの塩を持つエチレン性不飽
和モノマーの全てを使用する事ができる。

そして、この電解質モノマーは、使用する全モノマーに
占める割合ｆｒ：５〜３０１の範囲で使用する事が好ま
しい。５チ以下の使用量では目的とする防曇性が十分に
発揮できず、また３０％以上用いても防曇性は平衡に達
してしまい、防曇性をよシ向上させる事はできない。

架橋反応可能表官能基としては、Ｎ−メチロール基、ア
ルコキシメチル基、カル−キシル基、ヒドロキシル基、
グリシジル基、アミド基などが掲げられる。架橋反応可
能な官能基とエチレン性不飽和基を併せ持つモノマーの
代表的なものとしては、Ｎ−メチロールあるいはアルコ
キシメチル（メタ・）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ル酸、イタフン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリルート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミドなどがある。エチレン性不飽和基全
盲するイオン性電解質モノマーと、架橋反応可能な官能
基とエチレン性不飽和基とを併せ−持っ１種以上の七ツ
マ−とに加えてエチレン性不飽和基を持つ１種以上のモ
ノマーを重合させたＩすｉ−は、自己架橋あるいは外部
架橋が可能であシ、架橋をさせる事により耐久性く優れ
た防曇皮膜を形成できる。自己架橋を促進させる為に活
性水素含有重合性モノマーを組合せて使用する事もでき
る。例えば、Ｎ−メチロールアクリルアはドはそれ自身
で自己架橋する為、単独で使用しても良いがアクリル酸
と組合せて使用しても良い。イオン性電解質モノマーの
中でヒドロキシル基金持つものもこれらの官能性モノマ
ーの１２！！とも考える事ができ、エチレン性不飽和基
だけを持つイオン性電解質モノマーよりも有用である。

官能性モノマーのうち活性水素とエチレン性不飽和基と
を併せ持つモノマーとエチレン性不飽和基を有するイオ
ン性電解質モノマ、−全使用して重合させたポリマーは
ポリインシアネート、メラミン−ホルマリン系や尿素−
ホルマリン系の熱硬化性初期重合物などにより外部架橋
可能であり、外部架橋させる事忙より耐久性に優れた防
曇皮膜を形成できる。

ポリイソシアネートとしてはすべてのポリイノシアネー
トが使用できるが、水溶性あるいは水分散性Ｉリイソシ
、アネートの方がより有用である。

また、これらにはブロックトイソシアネート（マスクド
イソシアネート）４含まれる。

乳化重合に主体的に使用される重合性モノｆｆ　−はエ
チレン性不飽和基を持つものなら何れも使用する事がで
きる。その代表的なものとしては、酢酸ビニル、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸アルキル、エチレン、フロピレ
ン、塩化ビニル、アクリロニトリルなどが掲げられる。

また、架橋反応可能な官能基とエチレン性不飽和基とを
有するモノマー、多官能性（メタ）アクリル酸エステル
Ｊ［重合性モノマーとして使用することができる。

〔発明の効果〕

声発明の防曇剤は、防曇性付与物ｔ−ポリマーの分子鎖
中に共重合させ、更くポリマーを架橋させるため、プラ
スやプラスチック等の基材表頁に塗布したときには、強
固な防曇性の高分子皮膜を形成し、耐水性、耐摩耗性、
耐久性に優れた防曇性皮膜が得られる。また、この皮膜
はあわせて導電性、流滴性をも兼ね備えており、建築物
内装材の防曇、自動車のフロントがラスの曇シ止めその
他の用途に広く利用できる効果を有するものである。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

（実施例１）還流冷却器、温度計、撹拌器、滴下ロート、窒素導入管
を装備した重合槽にイオン交換水５００部（重量部、以
下同様）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
１０部、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
１０部、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド４６部（８０％水溶液）、Ｎ−メチロ
ールアクリル７４２８部を加え、さらにスチレン８０部
、アクリル酸ｎ−ブチル２７部、アクリル酸８部からな
る混合モノマーの１５部、２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ハイドロクロライド０．６部を加え、
窒素を導入しながら撹拌、加熱し、８０℃で３０分間初
期重合を行い、続いて液温ヲ８０℃に保ちながら、２．
２′−アゾビス（２−アミジノプロノ５））ノ１イドロ
クロライドの５慢水溶液５部及び混合モノマーの残９１
００部を１時間４０分で滴下して乳化重合を行った。滴
下終了後さらに８０　’Ｃで１時間撹拌音読けた後室温
まで冷却してエマルジョンタイグ防曇剤を得た。得られ
たエマルジョンは濃度２５．９チ、粘度８５ｃＰ　、　
ｐＨ２：Ｂであった。

〔以Ｔ−乍自〕

（実施例２）実施例１と同様の重合槽にイオン交換水５００部。

ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド１０部、ポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル１０部、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド４６部（８０％水溶液）を加え。

さらにスチレン４０部、グリシツルメタクリレート４０
部、アクリル酸ｎ−ブチル２７部、アクリル酸８部から
なる混合上ツマ−の１５部、２．２’−アゾビス（２−
アミツノプロパン）ハイドロクロライド０．６部を加え
、以下実施例１と同様に乳化重合を行い、エマルジョン
タイプの防曇剤を得た。得られたエマルジョンは濃度２
５．９％、粘度６２　ｃｐ　、　ｐＨ４，１であった。

（比較例１）実施例１と同様の重合槽にイオン交換水５００部。

ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド８部。

ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル８部、ケ
ミスタッ）６３００（三洋化成工業株式会社製カチオン
性高分子電解質３０％水溶液）１２３部を加え、さらに
スチレン８８部、アクリルｒＲｎ−ブチル２７部、アク
リル酸８部からなる混合モノマーの２３部、２．２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド
０．２３部を加えて窒素を導入しながら攪拌、加熱し、
８０℃で３０分間初期重合を行い、液温を８０℃に保ち
ながら、　２．２’−アゾビス（２−アミジノプロノ々
ン）ハイドロクロライドの５％水溶液５部及び混合上ツ
マ−の残り１００部を１時間４０分で滴下して乳化重合
を行った。滴下終了後さらに８０℃で１時間攪拌を続け
た後室温まで冷却して防曇皮膜形成性エマルジョンを得
た。得られたエマルジョンは濃度２２．９％、粘度７４
　ｃ　ｐ　＋　ｐＨ３，３であ、った。

（比較例２）実施例１と同様の重合槽にイオン交換水５００部。

ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド８部。

ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル８部、ケ
ミスタッ）　６３００１２３部、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド８部を加え、さらにスチレン８０部、アクリル
酸ｎ−ブチル２７部、アクリル酸８部からなる混合モノ
マーの１５部、２．２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド０．２３部を加え、以下比較
例１と同様に乳化重合を行い、防曇皮膜形成性エマルジ
ョンを得た。得られたエマルジョンは濃度２２．９％、
粘度８５　ｃｐ　、　ｐＨ３，４であった。

（比較例３）実施例１と同様の重合槽にイオン交換水５００部。

ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド１０部。

ホリオキシエチレンノニルフェノールエーテル１゜部、
メタクリロイルオキ７エチルトリメチルアンモニウムク
ロライド４６部を加え、さらにスチレン８８部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル２７部、アクリル酸８部からなる混合モ
ノマーの２３部、　２．２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ハイドロクロライド０．２３部を加え、以下
比較例１と同様に乳化重合を行い、防曇皮膜形成性エマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョンは濃度２５．９
％、粘度４６ｃｐ、ｐＨ２，８であった。

く試験及び結果〉実施例１〜２．比較例１〜３により得られたエマルジョ
ンをそれぞれ濃度２０％に希釈し、厚味７６μの？リエ
ステルフィルムに厚味約５μになる様に塗工し、いずれ
も１３０℃で５分間熱処理して防曇皮膜を得た。得られ
た防曇皮膜につき以下の試験を行った。その結果を第１
表に示す。

（１）密着性試験；セロチーｆにチバン製）を塗工面に
はり合せ、接着面と垂直の方向に剥離した。

（２）外観試験；目視により評価した。

（３）呼気法による防曇試験；塗工面に吐息を強く吹き
つけ、塗工面の曇りの状態を目視で観察、評価した。

（４）防曇性試験；白色の上質紙ＩＣ０，５ｗｚ幅の黒
線を１０本描き、その上に７０℃の温水を１００ｅｅ入
れた２００　ａｅのビーカーを置き、このビーカーの上
に試料を乗せ。

１ｍの高さから目視し、１０本の描線がそれぞれ目視できるかどうかで評価した。尚、ビーカーは硬質ウレタンフオーム断熱材で保温した。

（５）耐水性試験；イオン交換水をビーカーに取り。

試料を２４時間浸漬させた後、取り出して室温で乾燥した。

（６）耐中性洗剤性試験：イオン交換水１ノにファミリ
ーフレッシー（化工石鹸製）を１．５ｃｃ加えた水溶液
に２４時間浸漬させた後、取り出して室温で乾燥させた。

（７）流水試験；内径５ｓｌＩのノズルより分間吐出量
１．５１に制御した水道水を１０倒角の試料に均−Ｋ　
１０分間流し続け、その後室温で乾燥した。

評　価；第１表中、○は良好 Δはやや不良 ×は不良をそれぞれ示す。

＝Ｆ＋Ｆ第１表に示した結果から明らかな様に本発明の防曇剤に
よる皮膜は透明性及び耐久性に優れたものでおる。また
、同じエマルジョンタイプであっても、比較例に示した
様な製造法によるときには、はとんど防曇性がないか、
あっても耐久性に劣るものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少くとも、エチレン性不飽和基を有する２種以上
のモノマーを含み、さらに第１のモノマーはイオン電解
性を、第２のモノマーは架橋反応可能な官能基をそれぞ
れ有し、第１のモノマーと、第２のモノマーとの重合に
より生成されたエマルジョンを主成分とする耐久性に優
れた防曇剤。