JPS6113686B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6113686B2 JPS6113686B2 JP57127434A JP12743482A JPS6113686B2 JP S6113686 B2 JPS6113686 B2 JP S6113686B2 JP 57127434 A JP57127434 A JP 57127434A JP 12743482 A JP12743482 A JP 12743482A JP S6113686 B2 JPS6113686 B2 JP S6113686B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aryl
- group
- reaction
- carried out
- halo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
本発明はプロトン媒体中においてかつ非貴金属
塩の存在下にα−ハロ−アリール−ケトンの転位
によりアリール−アルカン酸またはそのエステル
を製造する新規な方法に関するものである。 さらに正確にいえば、本発明よる方法は次の反
応式 〔式中、Ｒはアリール、置換アリール、複素環核
と融合（縮合）したアリール、複素環式基、置換
複素環式基及びアリール核と融合した複素環式基
よりなる群から選択される基であり、R′および
互いにR″は同一でも異つてもよく、水素、１〜
10個の炭素原子を有するアルキル、ベンジル、ア
リール、置換アリール、複素環核（heterocyclic
nucleus）と融合したアリール、複素環式基、置
換複素環式基、アリール核と融合した複素環式基
であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水素また
は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であ
る〕 によつて示すことができる。 式（）の生成物がエステルである場合、これ
は公知方法によつて加水分解することができる。
かくして薬剤または中間体として有用な対応する
アルカン酸が得られる。抗炎症性、鎮痛性および
解熱性を有する薬剤として使用される多くのアル
カン酸の例は、イブプロフエン、フエンクロラツ
ク、インドプロフエン、フルルビプロフエン、ス
プロフエン、ナプロキセン、ケトプロフエン、フ
エノプロフエン、ピロプロフエン、エクロフエナ
ツク、キセンブシン、ジクロフエナツクおよびト
ルメチンである（「抗炎症性薬剤」、スプリンガ−
出版、1979年第321〜323頁）。 たとえばチエニル酢酸のようなこの種の他のも
のは、半合成ペニシリンもしくはセフアロスポリ
ンを製造するための或いはたとえばチアプロフエ
ン酸のような抗炎症性薬剤を製造するための中間
体として使用することができる。 1980年９月24日付けで公告された英国特許出願
第2042543号公報はアリール−酢酸のエステルの
製造方法を開示しており、これは多量の銀塩とア
ルコールと強酸との存在下において、対応するα
−ハロ−アルキル−アリール−ケトンの転位によ
つて製造される。 この方法は、使用する銀誘導体が高価であるた
め製造費が高くつく。 さらに、この方法はα−ケトン−エステルの生
成量を減少させる目的で強酸媒体中での操作を必
要とし収量が大しく高くなり、実際上収量は75％
を決して越えない。 1981年２月24日付けのヨーロツパ特許出願第
81200210、３号において本出願人はアルカン酸の
エステルの製造方法を開示したが、この方法は対
応するα−ハロ−ケトンのケタノールを等モル量
または触媒量のルイス酸の存在下で転位させるこ
とからなつている。この方法は前記のものよりも
便利である。何故なら、これは大して高価でない
触媒を少量しか使用せず、さらに極めて高収量を
得ることができ、かつ反応は強酸媒体中で行なう
必要がないからである。しかしながら、ケタール
の使用を包含する上記方法では、英国特許第
2042543号に記載した方法と比較して工程がさら
に一段多い。 今回、驚くことに非貴金属塩は、プロトン媒体
中において式（）のα−ハロ−ケトンから式
（）のアルカン酸のエステルへの転位を促進す
る（catalyze）触媒であることが見出された。 たとえば亜鉛、錫、ニツケル、コバルト、アル
ミニウムなどの遷移非貴金属のハロゲン化物、た
とえば塩化物、臭化物および沃化物が好適に使用
される。 この触媒は反応混合物に加えることができ、或
いはその場で生成させることもできる。 α−ハロ−ケトン１モル当りの触媒の使用量は
0.001〜10モルである。 本発明の方法に特に適するプロトン媒体は、水
および低分子量脂肪族アルコールである。 水を使用する場合は所望のアルカン酸が直接得
られるに対し、低分子量脂肪族アルコールを使用
する場合はアルカン酸のエステルが得られる。 反応混合物には希釈剤を加えることができ、こ
の希釈剤はプロトン性もしくは非プロトン性のも
のであり得、かつ、反応に関与するプロトン媒体
に対し混和性または非混和性のものであつてよ
い。 反応温度は０℃乃至反応混合物の沸点までの温
度であり、好適温度は該沸点温度である。 反応時間は、α−ハロ−ケトンの反応性、使用
する触媒の活性および反応温度に応じて変化し、
たとえば10分間乃至160時間の範囲内の時間であ
り得る。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。 実施例 １ ２−（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチル−
プロピオン酸 (A) １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−２−メチル−プロパン−１−オン（3.2ｇ、
0.012モル）を85℃に保たれたZnBr2（25ｇ、
0.11モル）の溶液（溶媒＝メタール９ml）へ窒
素下でかつ撹拌下に加えた。この反応混合物を
85℃にて撹拌下に２時間保つた。次いで、反応
混合物を室温まで冷却し、水中に注ぎ込み、塩
化メチレン（２×50ml）で抽出した。有機抽出
物を集めてNa2SO4上で乾燥させ、濾過し、そ
して溶媒を蒸発させ、残留物を回収した。この
残留物はI.R.およびN.M.R.の分析によれば２−
（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチル−プロ
ピオン酸のメチルエステルを含有するものであ
つた。 この残留物を、NaOHの30％溶液（10ml）の
メタノール希釈液（メタノールの量は100ml）
に溶解させた。 この混合物を２時間還流させた。 溶媒を減圧下で蒸発させ、そして残留物を水
（100ml）−塩化メチレン（100ml）の混合物で抽
出した。 水相を分離し、濃塩酸で酸性化させ、そして
塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を硫酸ナ
トリウムで脱水させた。減圧下で溶媒を蒸発さ
せると残留物が得られ、これを石油エーテル／
エーテルからの再結晶により精製した。２−
（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチルプロピ
オン酸が得られた（1.05ｇ、0.05モル）（収率
45％）、融点75〜77℃。 (B) 塩基性炭酸亜鉛（2ZnCO3・3Zn（OH）2）
（1.89ｇ、0.017モルのZnに対応する）を撹拌下
かつ室温においてBF3・2MeOH〔4.56ｇ、
0.034当量（酸）〕とMeOH（1.4ml、0.034モ
ル）との混合物に加えた。この混合物を室温に
て30分間撹拌した。 上記のように調製された溶液に、１−（4′−
メトキシ−フエニル）−２−ブロム−２−メチ
ル−プロパン−１−オン（２ｇ、0.0078モル）
を加えた。 この反応混合物を撹拌しながら還流下で３時
間加熱し、次いで室温まで冷却させた。 これを水（30ml）中に注ぎ込み、そして塩化
メチレン（２×30ml）で抽出した。有機相を水
（２×10ml）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で脱
水させた。減圧下で溶媒を除去した。得られた
残留物は、２−メチル−２−（4′−メトキシ−
フエニル）−プロピオン酸のメチレンエステル
を含有するものであつた（スペクトル分析によ
る）。この残留物に水性アルコール溶液
（MeOH 70ml、H2O 30ml）を加えた。この混
合物を50℃にて２時間加熱し、H2O中に注ぎ込
みそしてCH2Cl2で抽出した。水相を濃塩酸で
酸性化させ、CH2Cl2で抽出した。減圧下での
溶媒の蒸発により２−メチル−２−（4′−メト
キシ−フエニル）−プロピオン酸が得られた
（0.75ｇ、0.0039モル、収率50％）。 同様に操作して、各種のα−ハロ−ケトンを反
応させた。それらの結果を第１表に示す（表中、
α−ハロ−ケトンは下記の意味を有するローマ数
字で示される）： １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ヨ
ード−プロパン−１−オン、 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ブ
ロム−プロパン−１−オン、 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ク
ロル−プロパン−１−オン、 １−（２−チエニル）−２−ブロム−プロパン
−１−オン、 １−（4′−イソブチル−フエニル）−２−クロ
ル−プロパン−１−オン、 １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−エタン−１−オン、 １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−２−メチル−プロパン−１−オン。 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ヨド
−プロパン−１−オンは新規物質であり、そのも
の自体が本発明の目的の１つである。 これは次のようにして製造することができる： 沃化カリウム（16.6ｇ、0.1モル）を、アセト
ン（20ml）中の１−（6′−メトキシ−2′−ナフチ
ル）−２−ブロム−１−オン（2.83ｇ、0.01モ
ル）の溶液へ加える。 この反応混合物を還流温度に３時間保ち、次い
で冷却する。 これを濾過しそして有機相を減圧下で濃縮す
る。残留物を水で処理し、エチルエーテルで抽出
する。減圧下での溶媒の蒸発により残留物が得ら
れ、この残留物をエタノールから結晶化させる
（2.38ｇ、0.007モル、70％）、融点106゜〜170
℃。 Ｎ・Ｍ・Ｒ・〔CDCl3／TMS〕（ppm）＝1.86
（ｄ、3H、Ｊ＝7Hz）、3.54（Ｓ、3H）、5.01
（ｑ、1H、Ｊ＝7Hz）、6.30−7.65（ｍ、6H）。I.
R.：伸縮性Ｃ＝０ 1660cm-1。
塩の存在下にα−ハロ−アリール−ケトンの転位
によりアリール−アルカン酸またはそのエステル
を製造する新規な方法に関するものである。 さらに正確にいえば、本発明よる方法は次の反
応式 〔式中、Ｒはアリール、置換アリール、複素環核
と融合（縮合）したアリール、複素環式基、置換
複素環式基及びアリール核と融合した複素環式基
よりなる群から選択される基であり、R′および
互いにR″は同一でも異つてもよく、水素、１〜
10個の炭素原子を有するアルキル、ベンジル、ア
リール、置換アリール、複素環核（heterocyclic
nucleus）と融合したアリール、複素環式基、置
換複素環式基、アリール核と融合した複素環式基
であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水素また
は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であ
る〕 によつて示すことができる。 式（）の生成物がエステルである場合、これ
は公知方法によつて加水分解することができる。
かくして薬剤または中間体として有用な対応する
アルカン酸が得られる。抗炎症性、鎮痛性および
解熱性を有する薬剤として使用される多くのアル
カン酸の例は、イブプロフエン、フエンクロラツ
ク、インドプロフエン、フルルビプロフエン、ス
プロフエン、ナプロキセン、ケトプロフエン、フ
エノプロフエン、ピロプロフエン、エクロフエナ
ツク、キセンブシン、ジクロフエナツクおよびト
ルメチンである（「抗炎症性薬剤」、スプリンガ−
出版、1979年第321〜323頁）。 たとえばチエニル酢酸のようなこの種の他のも
のは、半合成ペニシリンもしくはセフアロスポリ
ンを製造するための或いはたとえばチアプロフエ
ン酸のような抗炎症性薬剤を製造するための中間
体として使用することができる。 1980年９月24日付けで公告された英国特許出願
第2042543号公報はアリール−酢酸のエステルの
製造方法を開示しており、これは多量の銀塩とア
ルコールと強酸との存在下において、対応するα
−ハロ−アルキル−アリール−ケトンの転位によ
つて製造される。 この方法は、使用する銀誘導体が高価であるた
め製造費が高くつく。 さらに、この方法はα−ケトン−エステルの生
成量を減少させる目的で強酸媒体中での操作を必
要とし収量が大しく高くなり、実際上収量は75％
を決して越えない。 1981年２月24日付けのヨーロツパ特許出願第
81200210、３号において本出願人はアルカン酸の
エステルの製造方法を開示したが、この方法は対
応するα−ハロ−ケトンのケタノールを等モル量
または触媒量のルイス酸の存在下で転位させるこ
とからなつている。この方法は前記のものよりも
便利である。何故なら、これは大して高価でない
触媒を少量しか使用せず、さらに極めて高収量を
得ることができ、かつ反応は強酸媒体中で行なう
必要がないからである。しかしながら、ケタール
の使用を包含する上記方法では、英国特許第
2042543号に記載した方法と比較して工程がさら
に一段多い。 今回、驚くことに非貴金属塩は、プロトン媒体
中において式（）のα−ハロ−ケトンから式
（）のアルカン酸のエステルへの転位を促進す
る（catalyze）触媒であることが見出された。 たとえば亜鉛、錫、ニツケル、コバルト、アル
ミニウムなどの遷移非貴金属のハロゲン化物、た
とえば塩化物、臭化物および沃化物が好適に使用
される。 この触媒は反応混合物に加えることができ、或
いはその場で生成させることもできる。 α−ハロ−ケトン１モル当りの触媒の使用量は
0.001〜10モルである。 本発明の方法に特に適するプロトン媒体は、水
および低分子量脂肪族アルコールである。 水を使用する場合は所望のアルカン酸が直接得
られるに対し、低分子量脂肪族アルコールを使用
する場合はアルカン酸のエステルが得られる。 反応混合物には希釈剤を加えることができ、こ
の希釈剤はプロトン性もしくは非プロトン性のも
のであり得、かつ、反応に関与するプロトン媒体
に対し混和性または非混和性のものであつてよ
い。 反応温度は０℃乃至反応混合物の沸点までの温
度であり、好適温度は該沸点温度である。 反応時間は、α−ハロ−ケトンの反応性、使用
する触媒の活性および反応温度に応じて変化し、
たとえば10分間乃至160時間の範囲内の時間であ
り得る。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。 実施例 １ ２−（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチル−
プロピオン酸 (A) １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−２−メチル−プロパン−１−オン（3.2ｇ、
0.012モル）を85℃に保たれたZnBr2（25ｇ、
0.11モル）の溶液（溶媒＝メタール９ml）へ窒
素下でかつ撹拌下に加えた。この反応混合物を
85℃にて撹拌下に２時間保つた。次いで、反応
混合物を室温まで冷却し、水中に注ぎ込み、塩
化メチレン（２×50ml）で抽出した。有機抽出
物を集めてNa2SO4上で乾燥させ、濾過し、そ
して溶媒を蒸発させ、残留物を回収した。この
残留物はI.R.およびN.M.R.の分析によれば２−
（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチル−プロ
ピオン酸のメチルエステルを含有するものであ
つた。 この残留物を、NaOHの30％溶液（10ml）の
メタノール希釈液（メタノールの量は100ml）
に溶解させた。 この混合物を２時間還流させた。 溶媒を減圧下で蒸発させ、そして残留物を水
（100ml）−塩化メチレン（100ml）の混合物で抽
出した。 水相を分離し、濃塩酸で酸性化させ、そして
塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を硫酸ナ
トリウムで脱水させた。減圧下で溶媒を蒸発さ
せると残留物が得られ、これを石油エーテル／
エーテルからの再結晶により精製した。２−
（4′−メトキシ−フエニル）−２−メチルプロピ
オン酸が得られた（1.05ｇ、0.05モル）（収率
45％）、融点75〜77℃。 (B) 塩基性炭酸亜鉛（2ZnCO3・3Zn（OH）2）
（1.89ｇ、0.017モルのZnに対応する）を撹拌下
かつ室温においてBF3・2MeOH〔4.56ｇ、
0.034当量（酸）〕とMeOH（1.4ml、0.034モ
ル）との混合物に加えた。この混合物を室温に
て30分間撹拌した。 上記のように調製された溶液に、１−（4′−
メトキシ−フエニル）−２−ブロム−２−メチ
ル−プロパン−１−オン（２ｇ、0.0078モル）
を加えた。 この反応混合物を撹拌しながら還流下で３時
間加熱し、次いで室温まで冷却させた。 これを水（30ml）中に注ぎ込み、そして塩化
メチレン（２×30ml）で抽出した。有機相を水
（２×10ml）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で脱
水させた。減圧下で溶媒を除去した。得られた
残留物は、２−メチル−２−（4′−メトキシ−
フエニル）−プロピオン酸のメチレンエステル
を含有するものであつた（スペクトル分析によ
る）。この残留物に水性アルコール溶液
（MeOH 70ml、H2O 30ml）を加えた。この混
合物を50℃にて２時間加熱し、H2O中に注ぎ込
みそしてCH2Cl2で抽出した。水相を濃塩酸で
酸性化させ、CH2Cl2で抽出した。減圧下での
溶媒の蒸発により２−メチル−２−（4′−メト
キシ−フエニル）−プロピオン酸が得られた
（0.75ｇ、0.0039モル、収率50％）。 同様に操作して、各種のα−ハロ−ケトンを反
応させた。それらの結果を第１表に示す（表中、
α−ハロ−ケトンは下記の意味を有するローマ数
字で示される）： １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ヨ
ード−プロパン−１−オン、 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ブ
ロム−プロパン−１−オン、 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ク
ロル−プロパン−１−オン、 １−（２−チエニル）−２−ブロム−プロパン
−１−オン、 １−（4′−イソブチル−フエニル）−２−クロ
ル−プロパン−１−オン、 １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−エタン−１−オン、 １−（4′−メトキシ−フエニル）−２−ブロム
−２−メチル−プロパン−１−オン。 １−（6′−メトキシ−2′−ナフチル）−２−ヨド
−プロパン−１−オンは新規物質であり、そのも
の自体が本発明の目的の１つである。 これは次のようにして製造することができる： 沃化カリウム（16.6ｇ、0.1モル）を、アセト
ン（20ml）中の１−（6′−メトキシ−2′−ナフチ
ル）−２−ブロム−１−オン（2.83ｇ、0.01モ
ル）の溶液へ加える。 この反応混合物を還流温度に３時間保ち、次い
で冷却する。 これを濾過しそして有機相を減圧下で濃縮す
る。残留物を水で処理し、エチルエーテルで抽出
する。減圧下での溶媒の蒸発により残留物が得ら
れ、この残留物をエタノールから結晶化させる
（2.38ｇ、0.007モル、70％）、融点106゜〜170
℃。 Ｎ・Ｍ・Ｒ・〔CDCl3／TMS〕（ppm）＝1.86
（ｄ、3H、Ｊ＝7Hz）、3.54（Ｓ、3H）、5.01
（ｑ、1H、Ｊ＝7Hz）、6.30−7.65（ｍ、6H）。I.
R.：伸縮性Ｃ＝０ 1660cm-1。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の反応式、 〔式中、Ｒはアリール、置換アリール、複素環核
と融合したアリール、複素環式基、置換複素環式
基またはアリール核と融合した複素環式基からな
る群より選択される基であり、R′およびR″は互
いに同一でも異なつてもよく、水素あるいはメチ
ル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水
素、または１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基である〕 に従つてα−ハロ−ケトンの転移によりアルカン
酸を製造するのに際し、反応をプロトン媒体
（YOH）および亜鉛塩の存在下で行ない、かつ得
られた生成物がエステルである場合、これを加水
分解して対応する酸を生成させることを特徴とす
るアルカン酸の製造方法。 ２ 亜鉛塩がハロゲン化亜鉛であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 反応を希釈剤の存在下で行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23085/81A IT1167476B (it) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | Procedimento per preparare acidi alcanoici o i loro esteri mediante riarrangiamento di alfa-alogeno-chetoni in mezzo protico e in presenza di un sale di un metallo non nobile |
| IT23085A/81 | 1981-07-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824526A JPS5824526A (ja) | 1983-02-14 |
| JPS6113686B2 true JPS6113686B2 (ja) | 1986-04-15 |
Family
ID=11203609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127434A Granted JPS5824526A (ja) | 1981-07-23 | 1982-07-21 | プロトン媒体中かつ非貴金属塩の存在下におけるα−ハロ−ケトンの転位によるアルカン酸またはそのエステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675418A (ja) |
| EP (1) | EP0071299B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5824526A (ja) |
| AT (1) | ATE10087T1 (ja) |
| DE (1) | DE3261136D1 (ja) |
| IT (1) | IT1167476B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0101124B1 (en) * | 1982-08-06 | 1986-01-29 | ZAMBON S.p.A. | Process for preparing alpha arylalkanoic acids |
| IT1210947B (it) * | 1982-11-03 | 1989-09-29 | Zambon Spa | Procedimento per preparare esteri di acidi arilalcanoici |
| JPS59137442A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | α−芳香族基置換アルカン酸類の製造方法 |
| EP0151817B1 (en) * | 1984-02-02 | 1986-12-03 | ZAMBON S.p.A. | Process for preparing alpha-arylalkanoic acids |
| IT1174084B (it) * | 1984-05-10 | 1987-07-01 | Blaschim Spa | Procentimento per preparare il naproxen |
| FR2564459B1 (fr) * | 1984-05-16 | 1986-10-31 | Delalande Sa | Procede de preparation d'acides hydratropiques et de leurs esters, a partir de propiophenones |
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