JPS61148232A - アルキド樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） （従来技術） 近年、低公害省資源化をはかるため塗料中の溶剤含有量
を減らし、ソリッド分を高濃度化したハイソリッド塗料
が注目されている。

従来、耐候性、耐薬品性、仕上がり、付着性。

耐食性等にすぐれたアルキド樹脂塗料は吹き付は塗装時
のソリッド分が３０〜５５ヂで塗装され。

自動車ソリッドカラー用、中塗り用、鋼製家具用あるい
は産業機械用などに用いられる。しか１７ハイソリツド
化するためには、アルキド樹脂を低分子量化しかければ
ならず、そのため塗装時または焼付用として用いた場合
は焼付時に粘度が低くなりタレを生じやすいという重大
な欠点を有している。この欠点を解決するために、−Ｅ
た特公昭５３−２３１号公報、特開昭５６−９８２１０
号公報に示されるようにアクリル系のディスパージョン
をブレンドする方法、あるいは特開昭５８−１２９０６
９号公報に示されるようなアクリルエマルションよシ得
られた粒子または粉末をアルキド樹脂に混合する方法が
知られている。ジャーナル・オプ・コーティングズ・テ
クノロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｒｇ
ｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第５６巻７１０号４５頁（
１９８４年）には、数チ量の多官能アクリレートをアル
キド樹脂中で加熱重合させることにより、水性アルキド
樹脂の大きな欠点である乾燥性、耐水性、耐久性等の塗
膜特性を改善させることができることが開示される。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、上記した日本公報に記載の方法では。

いずれも特殊な分散剤を用いていること、安定な粒子を
得るだめの合成制御が困難であること及び塗膜の光沢が
劣ること等の欠点がある。また、特開昭５８−１２９０
６９号公報に示されるようなアクリルエマルジョンから
粒子を得る場合、エマルジョン中の水を除去しなければ
ならないという欠点を有する。

また、上記外国文献に記載されるところには。

塗料の塗装時のタレに対する効果は言及されない。

本発明者らは９分子内に２個以上のラジカル重合可能な
エチレン性不飽和基を有する単量体をアルキド樹脂合成
中に加熱重合させた樹脂を用いた場合、塗装時、焼付時
のタレを大幅に軽減できることを見い出し本発明にいた
った。

（問題点を解決するだめの手段） すなわち本発明は。

（Ａ）　　油または脂肪酸　　　　　Ｏ〜６０重量物（
Ｂ）１分子中に２〜６個の水酸基を有する多価アルコー
ル　　　　　　　　　１０〜７０重量部（Ｃ）１分子中
に６〜１８個の炭素原子を有する一塩基酸　　　　　　
　　　　　０〜２５重量部（Ｄ）１分子中に４〜１０個
の炭素原子を有する多塩基酸捷たはその無水物　　１０
〜７０重量部を（Ａ）〜ｆＤｌ成分は上記配合量の範囲
内で水酸基数／カルボキシル基数が１．１〜２．０にな
るように配合しくＡ’ｌ〜ＩＤ＞成分１００重量部に対
して（Ｅ）　　分子内に２個以上のラジカル重合可能な
工　　　　１チレン性不飽和基を有する単量体 を５〜２０重量部配合し反応させることを特徴とするア
ルキド樹脂組成物の製造法に関する。

本発明に用いられる囚）成分としては、不乾性油。

半乾性油、乾性油およびこれらから誘導できる脂肪酸お
よび合成脂肪酸がちシ９例えば、ヒマシ油。

ヤシ油、パーム油、綿実油、トール油、大豆油。

サフラワー油、脱水ヒマシ油、アマニ油、桐油およびそ
れらから得られる脂肪酸１合成で得られるバーサチック
酸等がある。これら（３）成分は所望する塗膜性能の見
地より一種または二種以上を随意に選択使用できる。

（Ｂ）成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジグロピレングリ
コール、ネオペンチルクリコール、１゜４−ブタンジオ
ール、１．６ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス（２−
ヒドロキシエチル）インシアヌレート、ペンタエリスリ
トール等が使用できる。また、バーサチック酸グリシジ
ルエステルのようなグリシジルエステルも２価のアルコ
ールとして使用できる。

（Ｃ）成分としては、安息香酸、メチル安息香酸。

パラターシャリ−ブチル安息香酸、イソデカン酸等が使
用できる。

（Ｄ）成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テレフタル酸ジメチル、テトラヒドロフタル酸
、ハイミック酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸
、セバシン酸、トリメリット酸およびそれらの酸無水物
、エステル形成性誘導体が使用できる。

（Ｅｌ成分としては、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，３−プロレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
１．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ベンチルグリコールジ（メタ）アクリレ−）、１．６ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
ＩＪ）−ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト−ル
テトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）インシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、
トリアリルイソシアヌレート、２−ヒドロキシ１，３ジ
メタクリロキシプロパン、ジビニルベンゼン等が用いら
れる。

＋Ａ）〜（Ｄｌ成分は、水酸基数／カルボキシル基数が
１．１〜２．０になるように配合し、（Ｅ）成分は、　
（Ａｌ〜ｆＤ＋成分１００重量部に対して５〜５０重量
部の範囲で反応させる。アルキド樹脂の合成は、脂肪酸
法、エステル交換法２通常の縮合及応等、常法の合成法
により合成される。（Ｅ）成分は９反応初期から仕込み
、アルキド樹脂縮合反応とともに付加熱重合させても良
いが、安定に得るためには、アルキド樹脂縮合反応後期
あるいは、アルキド樹脂の縮合反応終了後に仕込み、付
加熱重合をさせた方が好ましい。（Ｅ）成分の量として
は、（Ａ）〜（Ｄ）成分１００重量部に対して５重量部
未満では、タレに対する効果が低下し、２０重量部を越
えると塗膜性能が低下する。必要に応じて単官能のエチ
レン不飽和基を有する単量体も使用できる。

ｆＥｌ成分を付加重合させる場合、１６０〜２１０℃で
反応させるのが好せしいが、この際、特にラジカル反応
開始剤等は必要ないが、低温等で反応させる場合、必要
ならば、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイ
ル等の開始剤を添加しても良い。（Ｅｌ成分とともに分
子内に１個のラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を
有する単量体を用いてもよい。この単量体としては、ス
チレン。

ビニルトルエン等のスチレン又はその誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート等がある。

このようにして得られた樹脂は、常乾用としても使用で
きるが、水酸基価を２０〜２００に調整することにより
、アミン樹脂等の硬化剤を配合し焼付用として用いた場
合特にその効果が太きい。

この際用いられるアミン樹脂は、尿素、メラミン、ベン
ゾグアナミン等のアミン化合物にホルマリン、バラホル
ムアルデヒド等のアルデヒドを付　　　　１加反応させ
た後、炭素数１〜４のモノアルコールでエーテル化する
ことにより得られ２例えば尿素樹脂、メラミン樹脂等工
業的にはｎ−ブタノール変性アミン樹脂、インブタノー
ル変性アミン樹脂。

メタノール変性アミン樹脂等が挙げられる。特にメタノ
ール変性メラミン樹脂、ｎ−ブタノール変性メラミン樹
脂が有用である。アルキド樹脂とアミノ樹脂との配合割
合は９０／１０〜６０／４０（固形分比）の範囲が適当
である。またブロックイソシアネート、アクリル樹脂、
他のアルキド樹脂等を併用して使用することもできる。

本発明により得られるアルキド樹脂組成物の使用及び合
成にあたって、キシレン、ブチルセロソルブ等の有機溶
剤に溶解することができる。

さらに通常使用される顔料９表面処理剤２分散剤金属ド
ライヤー等を適宜添加含有することもできる。

塗装方法としては、ハケぬり、浸漬法、スプレー塗り、
ロール塗り等のいずれの方法でも良く。

木２紙、繊維、プラスチック、鉄、非鉄金属等の表面に
塗装することができる。

（実施例） 次に実施例により具体的に説明する。

実施例１ かきまぜ機、温度計、還流脱水装置および不活性ガス導
入管のついた２１フラスコに、トリメチロールプロパン
２３０ｇ、）リメチルベンタンジオール１５０ｇ、　　
カージュラ−Ｅｌｏ（シェル化学社）４２ｇ、　　フタ
ル酸２７５ｇ、ヤシ油脂肪酸３００ｇ、キシレン１０ｇ
を仕入み２１０℃に加熱し、酸価５まで縮合反応を進め
冷却した。次にフタル酸４０ｇを仕込み２００℃に加熱
し酸価２０″！ｆ、で反応を進めた後１４０℃に冷却し
、キシレン２００ｇを加えトリメチロールプロパントリ
アクリレート１００ｇを１時間かけて滴下し、さらに２
時間保温後冷却した。ｎ−ブタノール１５０ｇを加え、
加熱残分８０．１％、ガード粘度Ｚ（２５℃）の樹脂を
得た。

実施例２ 実施例１と同様の装置を用いトリメチロールプロパン６
１．３ｇ、１．６ヘキサンジオ一ル２１６ｇ。

フタル酸３５２ｇ、）ルエン１０ｇを仕込み。

１６０℃才で昇湛後、カージュラ−Ｅ’ＩＯ４，１，Ｏ
ｇを仕込みペンタエリスリトールジアクリレート１５０
ｇ、スチレン５０ｇを１９０℃で１時間かケチ添加し、
た。酸価が１５になったら冷却し、キシレン２００ｇ、
ｎ−ブタノール９０ｇを加え加熱残分７９．８　％ガー
ドナ粘度Ｙ（２５℃）の樹脂を得た。

比較例１ 実施例１より、トリメチロールプロパントリアクリレー
トを除き同様に合成し加熱残分８０．２　％ガードナ粘
度Ｚ（２５℃）の樹脂を得た。

比較例２ 実施例２よりペンタエリスリトールトリアクリレート、
スチレンを除き同様に１−２加熱残分８０．１チガード
ナ粘度Ｘ−Ｙ　（２５°Ｃ）の樹脂を得た。

上記実施例、比較例の各々のアルキド樹脂８７．５ｇと
ルチル型チタン白顔料１００ｇをペイントシェーカーを
用い顔料分散した後、メラン２８４Ａ（日立化成工業■
社製、ｎ−ブタノール変性メラミン樹脂）５０ｇを加え
、キシレン／ブチルセロソルダ＝７／３のシンナーで希
釈しフォードカップ≠４で２５秒に調整した。常法のス
プレー塗装により、鋼板に神々の膜厚に塗装し、垂直に
した捷ま、１０分間放置したのち、垂直にしだ捷寸１５
０℃で２０分焼付し、その時にタレが発生する最小膜厚
を測定した。また、この時に得られた塗膜の光沢を測定
した。こわらの結果を表１に示す。

表１測定結果 薫タレはじめる膜厚を示した。

（発明の効果） 本発明により得られるアルキド樹脂組成物は。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）油または脂肪酸　０〜６０重量部 （Ｂ）１分子中に２〜６個の水酸基を有する多価アルコ
   ール　１０〜７０重量部 （Ｃ）１分子中に６〜１８個の炭素原子を有する一塩基
   酸　０〜２５重量部 （Ｄ）１分子中に４〜１０個の炭素原子を有する多塩基
   酸またはその無水物　１０〜７０重量部 を（Ａ）〜（Ｄ）成分は上記配合量の範囲内で水酸基数
   ／カルボキシル基数が１．１〜２．０になるように配合
   し、（Ａ）〜（Ｄ）成分１００重量部に対して （Ｅ）分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン
   性不飽和基を有する単量体 を５〜２０重量部配合し、反応させることを特徴とする
   アルキド樹脂組成物の製造法。