JPS6115077B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6115077B2 JPS6115077B2 JP8671277A JP8671277A JPS6115077B2 JP S6115077 B2 JPS6115077 B2 JP S6115077B2 JP 8671277 A JP8671277 A JP 8671277A JP 8671277 A JP8671277 A JP 8671277A JP S6115077 B2 JPS6115077 B2 JP S6115077B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- thienomorphan
- salt
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明はチエノモルフアン誘導体及びその塩の
製法に係り、殊に式 のβ−Ｎ−メチル−５−エチル−９−メチル−
６・７−チエノ〔３・２−ｆ〕モルフアンの製法
に係る。 本発明方法により得られる化合物は新規化合物
であつて優れた薬理（鎮痛）作用を有しており、
従つて医薬として或は又医薬合成用の中間体とし
て有用である。 本発明によれば、上記化合物及びその塩は、式 のβ−チエノモルフアン又はその塩を、蟻酸の存
在に於てホルマリンと反応せしめることにより製
造される。 本発明方法の原料物質として使用される式−
ａ又は−ｂの化合物又はその塩は、本出願人の
出願に係る特願昭51−79978号（特開昭53−7687
号公報参照）記載の方法に従つて、即ち、式
製法に係り、殊に式 のβ−Ｎ−メチル−５−エチル−９−メチル−
６・７−チエノ〔３・２−ｆ〕モルフアンの製法
に係る。 本発明方法により得られる化合物は新規化合物
であつて優れた薬理（鎮痛）作用を有しており、
従つて医薬として或は又医薬合成用の中間体とし
て有用である。 本発明によれば、上記化合物及びその塩は、式 のβ−チエノモルフアン又はその塩を、蟻酸の存
在に於てホルマリンと反応せしめることにより製
造される。 本発明方法の原料物質として使用される式−
ａ又は−ｂの化合物又はその塩は、本出願人の
出願に係る特願昭51−79978号（特開昭53−7687
号公報参照）記載の方法に従つて、即ち、式
【式】及び
【式】
にて示される不飽和アミンと飽和アミンとの混合
アミンより出発して、これを式 のメチル−β−（２−チエニル）グリシデートと
反応せしめ、得たる式 の化合物をベンジルブロミドと反応せしめ、得た
る式 の化合物又はその塩を臭化水素酸単独又は臭化水
素酸と酢酸との混液にて脱水−閉環処理し、次い
で得たる式 又は の化合物を脱ベンジルすることにより製造される
のが好ましい。 次に、実施例に関連して本発明を更に詳細に説
明する。 β−Ｎ−メチル−５−エチル−９−メチル−６・
７−チエノ〔３・２−ｆ〕モルフアンの製造 β−チエノモルフアン0.886ｇ（４ミリモル）
と蟻酸0.921ｇ（20ミリモル）との混合物に、５
分間に亘り、37％ホルマリン0.45ml（６ミリモ
ル）を添加する。得たる混合物を撹拌下に先ず50
℃に加温し、最終的には油浴上で８時間に亘り90
〜100℃に加熱する。冷却後、得たる混合物を水
酸化アンモニウムにて塩基性となし、エーテルに
て抽出し、水にて洗浄し、硫酸ナトリウム上にて
乾燥する。エーテル層を留去すれば、油状物が得
られ、これはカラムクトマトグラフイーにて（シ
リカゲル、エーテル−メタノール）にて精製さ
れ、次いで蒸溜処理される。 遊離塩基 無色油状物（収量0.7ｇ−収率74.34％） 沸点70〜90℃／0.01〜0.005mmHg NMRスペクトル CDCl3（δ） 7.18（1H、ｄ、Ｊ＝７Hz、α−Ｈ） 6.58（1H、ｄ、Ｊ＝５Hz、β−Ｈ） 2.37（3H、ｓ、Ｎ−CH3） 1.17（3H、ｄ、Ｊ＝6.7Hz、９−CH3） 0.75（3H、ｔ、Ｊ＝7.5Hz、５−CH2 CH ３） 臭化水素酸塩 融点〜244℃ 元素分析 C14H21NS・HBr 計算 C53.159 H7.01 N4.428 実測 C53.09 H7.00 N4.50
アミンより出発して、これを式 のメチル−β−（２−チエニル）グリシデートと
反応せしめ、得たる式 の化合物をベンジルブロミドと反応せしめ、得た
る式 の化合物又はその塩を臭化水素酸単独又は臭化水
素酸と酢酸との混液にて脱水−閉環処理し、次い
で得たる式 又は の化合物を脱ベンジルすることにより製造される
のが好ましい。 次に、実施例に関連して本発明を更に詳細に説
明する。 β−Ｎ−メチル−５−エチル−９−メチル−６・
７−チエノ〔３・２−ｆ〕モルフアンの製造 β−チエノモルフアン0.886ｇ（４ミリモル）
と蟻酸0.921ｇ（20ミリモル）との混合物に、５
分間に亘り、37％ホルマリン0.45ml（６ミリモ
ル）を添加する。得たる混合物を撹拌下に先ず50
℃に加温し、最終的には油浴上で８時間に亘り90
〜100℃に加熱する。冷却後、得たる混合物を水
酸化アンモニウムにて塩基性となし、エーテルに
て抽出し、水にて洗浄し、硫酸ナトリウム上にて
乾燥する。エーテル層を留去すれば、油状物が得
られ、これはカラムクトマトグラフイーにて（シ
リカゲル、エーテル−メタノール）にて精製さ
れ、次いで蒸溜処理される。 遊離塩基 無色油状物（収量0.7ｇ−収率74.34％） 沸点70〜90℃／0.01〜0.005mmHg NMRスペクトル CDCl3（δ） 7.18（1H、ｄ、Ｊ＝７Hz、α−Ｈ） 6.58（1H、ｄ、Ｊ＝５Hz、β−Ｈ） 2.37（3H、ｓ、Ｎ−CH3） 1.17（3H、ｄ、Ｊ＝6.7Hz、９−CH3） 0.75（3H、ｔ、Ｊ＝7.5Hz、５−CH2 CH ３） 臭化水素酸塩 融点〜244℃ 元素分析 C14H21NS・HBr 計算 C53.159 H7.01 N4.428 実測 C53.09 H7.00 N4.50
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 のβ−チエノモルフアン又はその塩を、蟻酸の存
在に於てホルマリンと反応せしめることを特徴と
する のβ−チエノモルフアン誘導体及びその塩の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8671277A JPS5422398A (en) | 1977-07-21 | 1977-07-21 | Preparation of thienomorphan derivative and its salt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8671277A JPS5422398A (en) | 1977-07-21 | 1977-07-21 | Preparation of thienomorphan derivative and its salt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5422398A JPS5422398A (en) | 1979-02-20 |
| JPS6115077B2 true JPS6115077B2 (ja) | 1986-04-22 |
Family
ID=13894507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8671277A Granted JPS5422398A (en) | 1977-07-21 | 1977-07-21 | Preparation of thienomorphan derivative and its salt |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5422398A (ja) |
-
1977
- 1977-07-21 JP JP8671277A patent/JPS5422398A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5422398A (en) | 1979-02-20 |
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