JPS6116016A

JPS6116016A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS6116016A
Application number: JP59135226A
Authority: JP
Inventors: Kiyoto Fukushima; 福島　清人; Shigeru Takamatsu; 高松　滋; Eiji Kitaura; 北浦　栄治
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1984-07-02
Filing date: 1984-07-02
Publication date: 1986-01-24
Also published as: NL189160C; GB2164268B; NL8501891A; US4659626A; GB2164268A; DE3523501C2; GB8516110D0; DE3523501A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明において樹脂バインダー成分の１つとして用いら
れる塩化ビニル−アルキルカルボン酸ビニルエステル系
共重合体の構成成分であるアルキルカルボン酸ビニルエ
ステル及びそのケン化物としては、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、及びそのケン化
物等が挙げられる。また、本発明で使用される塩化ビニ
ルと共重合可能な他の単量体としては、マレイン酸、フ
マル酸、メタクリル酸、及びそれらのエステル類、アク
リル酸及びそのエステル類が挙げられる。か〜る共重合
体を基準として、一般的には、塩化ビニルは５０〜９０
重量％、アルキルカルボン酸ビニルエステルは５〜４０
重量％、塩化ビニルト共重合可能な他の単量体は０．５
〜５．０重量％及びその残部は実質的にアルキルカルボ
ン酸ビニルエステルのケン化物である。本発明において
使用される共重合体は、様々な方法で製造することがで
きる。例えば、１つの方法は、塩化ビニル／アルキルカ
ルボン酸ビニルエステル共重合体をケン化し、このケン
化物に更に塩化ビニルと共重合可能な他の単量体を反応
させることである。本発明で使用する共重合体はその赤
外吸収スペクトルのＯＨ／ＣＨ吸収比が０２〜０７のも
のであるが、こ〜で示す赤外吸収スペクトルの０１−１
吸収は３．４５　ＤＣ７ｒＬ−”、ＣＨ吸収は２．９３
０　ｃｙｎ−’であり、そしてＯＨ／ＣＨはその強度比
である。

本発明において使用する分子中に一ＳＯ３Ｍ基を有する
ポリウレタン樹脂は、その−８０６Ｍ基の割合が少なす
ぎる場合には磁性粉末の分散性の向上に対する寄与が少
なく、他方多すぎる場合にはポリイソシアネートとの硬
化が不十分になってしまう。一般には、−８０３Ｍ基の
割合が約１０〜ｉ、　’ｏ　ｏ　ｏ　ｇ当量／１０’ｉ
　　であるポリウレタン樹脂を使用するのが適当である
。即ち、その割合が１ｏｇ当！／１０’ｇ　よりも小さ
いと、分散性への寄与が低く、１．　ｏ　ｏ　ｏ　ｇ１
坩／１０４ｇ　よりも太きいと、硬化剤としてのポリイ
ソシアネートとの反応性がなくなり、塗膜の物理的特性
に好ましくない。この５０３Ｍ基含有ポリウレタン樹脂
の使用量は、バインダー中の総樹脂分に対して１０〜７
０重量％好ましくは５０〜６０重量％である。

本発明で使用するＳＯ，Ｍ基含有ポリウレタン樹脂は、
ポリヒドロキシ化合物とポリインシアネートとの反応に
よって得られるものである。この場合に、一部又は全部
がスルホン酸金属塩基を有するポリヒドロキシ化合物が
使用される。また、カルボン酸成分、グリコール成分及
びジカルボン酸成分からなりそしてスルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールも使用される。スルホ
ン酸金属塩基を有するのはカルボン酸又はジカルボン酸
或いは両者の部分である。ジカルボン酸及びカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
が挙げられる。グリコール成分トシテハ、エチレンクリ
コール、プロピレングリコール、ｉ、３−フロパンジオ
ール、−１４−ブタンジオール、ｔ５−ベンタンジオー
ル、ネオヘンチルクリコール、ジエチレンクリコール、
１．６−ヘキサンジオール、ジプロピレンクリコール、
２，２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノール
のエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキサイド付
加物、水素化ビスフェノールのエチレンオキシド付加物
及びプロピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラグリコール
等がある。まり、トリメチロールエタン、トリメチ四−
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの
゛トリ及びトラオールを併用してもよい。上記スルホン
酸金緘塩基を有するポリヒドロキシ化合物は１種又は２
挿具−ヒあってもよい。本発明のポリウレタン樹脂の形
成に使用されるポリイソシアネートとしては、２．４−
　トリレンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジインシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、３．３′−ジメトキシ−４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、１．３−ナフタ
レンシイソシアネー）、４．４’−ジフェニレンジフェ
ニルエーテル、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１．３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサン、ｉ、４−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、４．４’−ジインシアネートジシ
クロヘキサン、４．４’−ジインシアネートジシクロヘ
キシルメタン。、イソホルンジイソシアネート等が挙げ
られる。ポリウレタン樹脂は公知の方法によりポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネートを溶剤中又は無溶剤
中で反応させることにより得られる。か〜るポリウレタ
ン樹脂の分子量は、５．００．０〜１００．０００であ
ることが望ましい。

本発明において使用される５０３Ｍ基を全く有しないゴ
ム系パイ、ンダーは、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂又は両者である。これらの使用量は、バインダー中
の総樹脂分に対して８０〜１０Ｍ景％好ましくは７０〜
３０重量Ｘである。本発明に使用可能なポリウレタン樹
脂としてその代表的なものは、日本ポリウレタン社製の
５ニツポラン２３０４　”、′ニラボラン２３０１　”
、”ニラポラン５０２２”、′ニラボラン５ｏ３２“、
１ニツボラン５０３５”、”バラプレン２２Ｓ”（商品
名）、米国グツドリッチ社製の７エステン５７０２”、
”ニステン５７ｏ３“、′ニステン５７１１”、′ニス
テン５７１２”、′ニステン５７１７”（商品名）、大
日本インキ株式会社製の１クリスポ７４２１６　＋＋、
”　りｌＪスホ：／４４０７”、１クリスポン７２０９
”ダイセル化学社製ＥＡ−２５４、ＥＡ−２５５、ＥＡ
−２５６、プラクセル２０５．２０８．２１２．２６０
．２４０、プラクセル５０３．３０５．３０８．３２０
．６３０、飲用薬品工業製Ｔ−１０４０、Ｅ−ｓｓｏ、
大日本インキ社製パンデックスＴ・−５ｏｏｏ、Ｔ−５
００９、Ｔ　−５０１０、Ｔ−５１０２，１゛−５２０
５，５２６０ＨＴ（商品名）等がある。また、本発明に
おいてウレタン樹脂と同等に用いられるポリエステル樹
脂としては、バイエル社の”デスモヘン２２００″、′
テスモヘン１７００″、１デスモヘン１１００”、、”
デスモヘン８００”、０デスモヘン６５０″（商品名）
、日本ポリウレタン社の１ニツボラン１００４”、”　
４０３．２　”（商品名）、東洋結社の”バイロン２０
０１、―バイロン！ｔｏｏ”、”バイロン５００”（商
品名）等が挙げられる。これらのポリエステル樹脂の使
用量は、ポリウレタン樹脂とはｙ同じであってよい。ま
た、ポリエステル樹脂とポリウレタン樹脂を混合して使
用することも可能でありこれもポリウレタン樹脂とはｇ
同じであってよい。

本発明において使用されるポリイソシアネート系硬化剤
としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサンジインシアネート等の２
官能インシアネート、及び３官能インシアネートが挙げ
られる。また、硬化剤として使用可能なポリインシアネ
ートであればいずれも使用することができる。これらの
ポリイソシアネートは、全樹脂分に対して重量比で５〜
３０％好ましくは１０〜２５Ｘ加えられる。この目的に
対して用いられるポリイソシアネート化合物の市販品と
しては、日本ポリウレタン工業社製の商品名“コ讃ネー
トＬ声、′コロネー）ＨＬ″、５コ四ネート２０３６１
＋等を挙げることができる。

本発明において磁性塗料を調製するのに用いられる４種
の樹脂バインダー成分の相対割合は、総樹脂分を基準と
して一般には共重合体２０〜８０重量％、８０３Ｍ基含
有ポリウレタン樹脂１０〜７０重景％、ゴム系バインダ
ー１０〜７０重量％及びポリイソシアネート硬化剤５〜
５０重量％であり、そして好ましくは共重合体３０〜７
０重量％、Ｓｏ、Ｍ基含有ポリウレタン樹脂３０〜７０
重量％、ゴム系バインダー２０〜６０重量％及びポリイ
ソシアネート硬化剤１０〜２５重量％である。

使用する磁性粉末は、本発明の特徴％ｊＩＸ分を構成す
るものでなく、従来より磁気記録媒体に使用されている
γ−酸化鉄、ＣＯ含有γ酸化鉄、合金鉄等の磁性粒子を
使用することができる。゛発明の効果前述した組成のバインダーを磁気記録媒体の塗布層に使
用した場合、従来のバインダーの場合に生ずる欠点が大
巾に改善され、分散性及び表面性の向上並びにポリイソ
シアネートとの反応性の向上、また高温高湿時及び低温
の走行信頼性に対して大きな効果をもたらすことができ
た。

実施例及び比較例以下、実施例によって本発明を更に説明する。

比較例１塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体　　　　　　　２０
Ｉ（ＯＨ／ＣＨ吸収比：０、Ｌ１３、α５、［Ｌ９）ポ
リウレタン樹脂（−８０３Ｎａを含有するもの）　２０
ｙ（−ＳＯｓ　Ｎ　ａ景：ｊＯ〜１０００ｇ当量／１０
’、？）分散剤　　　　　　　　　　　　　　　５９潤
滑剤　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末（Ｃ
ｏ含有ｒ　−Ｆｅ　２０３　）　　　　　２００　ｆｉ
ポリイソシアネート　　　　　　　　　１０１！比較例
２塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体　　　　　　　２０
ｇ（マレイン酸量：０〜５．　ＯＸ）ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　２０ｇ分散剤　　
　　　　　　　　　　　　　５Ｆ潤滑剤　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末（Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ
２Ｏ，）　　　　　２００１１ポリイソシアネート　　
　　　　　　　１０．ｊ９比較例６ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　２０Ｉ分散剤　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ潤滑剤　　　　　　　
　　　　　　　　５ｇ磁性粉末（Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ２
ｅｓ　）　　　　　２００９ポリイソシアネート１０Ｉ
ｌ比較例４分散剤　　　　　　　　　　　　　　　５Ｉ潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末　　　　　
　　　　　　　　２００ｇポリイソシアネート　　　　
　　　　　ｆＯ９実施例１分散剤　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末（Ｃｏ含含有
−Ｆｅ２０３）２００ｇポリイソシアネート　　　　　
　　　　１０ｇ実施例２分散剤　　　　　　　　　　　　　　　、Ｉ潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末　　　　　　
　　　　　　２００ｇポリイックアネート　　　　　　
　　　１ｏｇ実施例３分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ潤滑剤　
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ磁性粉末（Ｃｏ含
有ｒ　−Ｆｅ　２０３　）　　　　　　２００９ポリイ
ソシアネート　　　　　　　　　１ｏり注（１）括弧内
の吸収比で示されるケン化物と括弧内の単量体を含む４
元共重合体である。

注ｆ２）　ＳＯ３Ｍ基のＭは、アルカリ金属原子を表わ
す。

上記の比較例及び実施例の組成物に対して適量の溶剤を
ボールミルに入れて４８時間混合した後、厚さ１４μの
ポリエステルフィルムに５．０μの厚み（乾燥）となる
ように塗布して約１２．６５１１１１（１／１２インチ
）の幅になるように破断して磁気テープを作成した。第
１図及び２図に、実施例１と比較例３の塗布上りの表面
性及びカレンダー加工後の表面性を示す。

第１図、２図より、単量体（マレイン酸）及び５０３Ｍ
基（Ｍはアルカリ金属原子を表わす）を同時に樹脂成分
として含有しているものは、８０３Ｍ基（Ｍはアルカリ
金属原子を表わす）を含有していて、単量体（マレイン
酸）を含有していないもの及び単量体（マレイン酸）を
含有していて５０５Ｍ基（Ｍは、アルカリ金属原子を表
わす）を含有していないもの、又はそのどちらも含有し
ていないものを樹脂成分とする磁性塗膜に比較して明ら
かに光沢度が向上している。また、ＯＨ／ＣＨ吸収比に
ついては第１図、第２図より明らかなように、ＯＨ／Ｃ
Ｈ吸収比が増加すれば塗布上りの光沢が上昇する。カレ
ンダー加工後の光沢度も同じようにＯＨ／ＣＨ吸収比が
増加すれば上昇するがガラス転移点の関係からＯＨ／Ｃ
Ｈ吸収比が０．５を越えると低下していく。本発明によ
るバインダーでは、塗布上りの光沢度及び加工後の光沢
度がＯＨ／ＣＨ吸収比が０．２〜α７のものは、塗布後
光沢度、加工後光沢度とも優れていることがわかる。

実施例２．３についても同様の結果が得られた。

次に、本発明が磁気記録媒体に及ぼす効果を示すため、
その特性値を表１に示す。

表１注（３）松下製ＶＴＦＬを使用し、ＴＤＫスタンダード
テープに対してのＳ／Ｎ値である。

注（４）耐久走４ｉ性試験におけるヘッド摩耗量である
。

注（５）有機溶媒に対する磁性塗膜の強度を表わす。

表１より明らかなように、本発明によるバインダーは、
−８ｏ、Ｍ基（Ｍは、アルカリ金属原子を表わす）のも
つ高分散性を損なうことなく、ヘッド摩耗量の低減及び
ポリイソシアネートとの反応性が向上していることがわ
かる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本−発明に従った磁気記録媒体について塗布
上げ後の表面性（光沢度）を示す。第２図は、そのカレ
ンダー加工後の表面性（光沢度）を示す。第１図Ｏ）／ＣＨｏＬ”ｌヌ上ヒ −Ｕ目／Ｃｌ−１吸９え七手続袖正招、　　昭和５９年７月３０１−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエステル
、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体及びアルキルカ
ルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成成分とする共
重合体であってその赤外吸収スペクトルのＯＨ／ＣＨ吸
収比が０．２〜０．７の共重合体と、分子中に−ＳＯ＿
３Ｍ基（こゝで、Ｍはアルカリ金属原子を表わす）を有
するポリウレタン樹脂と、−ＳＯ＿３Ｍ基（Ｍはアルカ
リ金属原子を表わす）をまったく有しないポリウレタン
樹脂又はポリエステル樹脂或いは両者と、ポリイソシア
ネートとを樹脂バインダー成分としこれに磁性粉末を分
散させた磁性塗料を支持体に固着してなる磁気記録媒体
。
（２）塩化ビニルと共重合可能な他の単量体が、マレイ
ン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、それらの
エステル類又はこれらの組合わせである特許請求の範囲
第１項記載の磁気記録媒体。
（３）共重合体を基準として、塩化ビニルが５０〜９０
重量％、アルキルカルボン酸ビニルエステルが５〜４０
重量％、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体が０．５
〜５．０重量％及びその残部が実質的にアルキルカルボ
ン酸ビニルエステルのケン化物である特許請求の範囲第
１又は２項記載の磁気記録媒体。
（４）ポリウレタン樹脂に含まれるＳＯ＿３Ｍ基（Ｍは
アルカリ金属原子を表わす）の割合が約１０〜１，００
０ｇ当量／１０＾４ｇである特許請求の範囲第１又は２
項記載の磁気記録媒体。
（５）樹脂バインダー中の総樹脂分を基準として、共重
合体が２０〜８０重量％、ＳＯ＿３基含有ポリウレタン
樹脂が１０〜７０重量％、ゴム系バインダーが１０〜７
０重量％そしてポリイソシアネート硬化剤が５〜３０重
量％である特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載
の方法。
（６）共重合体が３０〜７０重量％、ＳＯ＿３基含有ポ
リウレタン樹脂が３０〜６０重量％、ゴム系バインダー
が２０〜６０重量％そしてポリイソシアネート硬化剤が
１０〜２５重量％である特許請求の範囲第５項記載の方
法。