JPS61167527A - フツ素系重合体延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents
フツ素系重合体延伸フイルム及びその製造方法Info
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- JPS61167527A JPS61167527A JP822185A JP822185A JPS61167527A JP S61167527 A JPS61167527 A JP S61167527A JP 822185 A JP822185 A JP 822185A JP 822185 A JP822185 A JP 822185A JP S61167527 A JPS61167527 A JP S61167527A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、フッ素系樹脂重合体延伸フィルム及びその製
造方法に関するものである。さらに詳しくは、エチレン
・テトラフルオロエチレン共重合体より成る二軸延伸フ
ィルム及びその製造方法に関するものである。
造方法に関するものである。さらに詳しくは、エチレン
・テトラフルオロエチレン共重合体より成る二軸延伸フ
ィルム及びその製造方法に関するものである。
(従来の技術)
フッ素系樹脂は、ポリテトラフルオロエチレンを代表に
、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ1ヒビニル、フッ素
化エチレン、プロピレン共重合体。
、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ1ヒビニル、フッ素
化エチレン、プロピレン共重合体。
パーフルオロアルキルエーテル等があり、フィルム状で
使用されているものもあるが、ポリフッ化ビニル等の例
外を除いて殆ど未延伸状態で使用されており9強度が弱
(しかも耐熱性も不十分なものが多かった。フッ素系樹
脂は、耐候性、耐薬品性、電気的特性、離型性等に優れ
ており、用途も多岐に渡っているが、フィルム状で使用
する場合は強度や熱安定性が悪く、また薄膜状で使用で
きないことが多(用途が限られていた。
使用されているものもあるが、ポリフッ化ビニル等の例
外を除いて殆ど未延伸状態で使用されており9強度が弱
(しかも耐熱性も不十分なものが多かった。フッ素系樹
脂は、耐候性、耐薬品性、電気的特性、離型性等に優れ
ており、用途も多岐に渡っているが、フィルム状で使用
する場合は強度や熱安定性が悪く、また薄膜状で使用で
きないことが多(用途が限られていた。
本発明者は、かかる問題につき鋭意研究を重ねた結果、
特願昭58−166937号においてエチレン・テトラ
フルオロエチレン共重合体よりなる実質的に無配向のフ
ィルムを90℃以上160℃以下の温度範囲で縦横各々
2.0倍以上に同時二軸延伸することを特徴とするフッ
素系延伸フィルムの製造方法を提案した。
特願昭58−166937号においてエチレン・テトラ
フルオロエチレン共重合体よりなる実質的に無配向のフ
ィルムを90℃以上160℃以下の温度範囲で縦横各々
2.0倍以上に同時二軸延伸することを特徴とするフッ
素系延伸フィルムの製造方法を提案した。
(発明が解決しようとする問題点)
フィルムの一軸延伸方法には、加熱した2本のロールの
速度差で延伸する方法や、テンタークリップでフィルム
をつかみながら延伸する方法がある。また、フィルムの
二輪延伸方法には、予め一軸に延伸した後、さらに直角
方向に延伸を行う。
速度差で延伸する方法や、テンタークリップでフィルム
をつかみながら延伸する方法がある。また、フィルムの
二輪延伸方法には、予め一軸に延伸した後、さらに直角
方向に延伸を行う。
所謂、逐次二軸延伸法と同時に直角方向に延伸を行う同
時二輪延伸法とがあるが、エチレン・テトラフルオロエ
チレン共重合体の場合、逐次二軸延伸法では高倍率の延
伸が困難である。これは−軸延伸により分子鎖が高度に
一軸配向し、VC<横延伸で配向軸に沿って裂は易くな
るためであると思われる。
時二輪延伸法とがあるが、エチレン・テトラフルオロエ
チレン共重合体の場合、逐次二軸延伸法では高倍率の延
伸が困難である。これは−軸延伸により分子鎖が高度に
一軸配向し、VC<横延伸で配向軸に沿って裂は易くな
るためであると思われる。
これに対して同時二軸延伸の場合は、縦横同時に延伸が
実行されるために縦横バランスのとれた配向を得ること
ができ、切断もなく高倍率の延伸が可能である。しかし
、エチレン・テトラフルオロエチレン2成分のみの共重
合体の場合は成膜時に結晶化し易く、延伸条件をかなり
厳しく管理しないと延伸時にネッキングが発生すること
がある。
実行されるために縦横バランスのとれた配向を得ること
ができ、切断もなく高倍率の延伸が可能である。しかし
、エチレン・テトラフルオロエチレン2成分のみの共重
合体の場合は成膜時に結晶化し易く、延伸条件をかなり
厳しく管理しないと延伸時にネッキングが発生すること
がある。
本発明者等は、このネッキングを防止するべく種々検討
を加えた結果、フルオロオレフィン以外のフッ素含有モ
ノマーを20モル%以下含有させることにより、延伸性
を著しく改良できることを見い出したものである。
を加えた結果、フルオロオレフィン以外のフッ素含有モ
ノマーを20モル%以下含有させることにより、延伸性
を著しく改良できることを見い出したものである。
(発明を解決するための手段)
本発明者等は、エチレン・テトラフルオロエチレン共重
合体の延伸性についてさらに研究を重ねた結果1本発明
に至ったものである。
合体の延伸性についてさらに研究を重ねた結果1本発明
に至ったものである。
すなわち、エチレン・テトラフルオロエチレンヲ80モ
ル%以上含有し、かつフルオロオレフィン以外のフッ素
含有モノマーを20モル%以下含有することを特徴とす
る一軸配向あるいは二軸配向エチレン・テトラフルオロ
エチレン系共重合体フィルムである。
ル%以上含有し、かつフルオロオレフィン以外のフッ素
含有モノマーを20モル%以下含有することを特徴とす
る一軸配向あるいは二軸配向エチレン・テトラフルオロ
エチレン系共重合体フィルムである。
また本発明共重合体を使用することにより、延伸性が飛
躍的に改善されるので前記の逐次二軸延伸法におけるフ
ィルム切断を防止することができる。さらに本発明共重
合体の場合は、従来の最適延伸温度範囲をはずれても均
一に延伸することができ、広い延伸条件で延伸すること
が可能となる。
躍的に改善されるので前記の逐次二軸延伸法におけるフ
ィルム切断を防止することができる。さらに本発明共重
合体の場合は、従来の最適延伸温度範囲をはずれても均
一に延伸することができ、広い延伸条件で延伸すること
が可能となる。
本発明に使用されるフッ素含有モノマーの一種は下記の
構造式を有するフルオロビニルエーテルである。
構造式を有するフルオロビニルエーテルである。
CF2=CF−0−(CF2 ) n −COX(式中
のXはF、 011.01?’、及びNR2R”の1つ
であり R1は炭素数1〜10個のアルキル基であり。
のXはF、 011.01?’、及びNR2R”の1つ
であり R1は炭素数1〜10個のアルキル基であり。
R2及びR3は各々水素原子あるいはR1の1つであり
、nは1〜10の整数である。)このフルオロビニルエ
ーテルをエチレン・テトラフルオロエチレンと共重合さ
せることにより著しく延伸性が改良される。この共m合
物の製造方法については、特開昭53−143686号
公報において公知である。同公報には、フルオロビニル
エーテルを共重合させることにより高温での張力特性が
改良されることが記述されているが9本発明者等は延伸
性が著しく改良されることを新たに丸い出した。
、nは1〜10の整数である。)このフルオロビニルエ
ーテルをエチレン・テトラフルオロエチレンと共重合さ
せることにより著しく延伸性が改良される。この共m合
物の製造方法については、特開昭53−143686号
公報において公知である。同公報には、フルオロビニル
エーテルを共重合させることにより高温での張力特性が
改良されることが記述されているが9本発明者等は延伸
性が著しく改良されることを新たに丸い出した。
本発明に使用される他の有効なフッ素含有モノマーは下
記の構造式を有するパーフルオロアルキルビニルモノマ
ーである。
記の構造式を有するパーフルオロアルキルビニルモノマ
ーである。
CH2 = C1l −Cn h nt+Cnは2〜1
0の整数である。) このパーフルオロアルキルビニルモノマーをエチレン・
テトラフルオロエチレンと共重合させることにより著し
く延伸性が改良される。この共重合物の製造方法につい
ては、特開昭54−33583号公報において公知であ
る。同公報にはパーフルオロアルキルビニルモノマーを
共重合させることにより高温での張力特性が改良される
ことが記述されているが1本発明者等は延伸性が著しく
改良されることを新たに見い出した。
0の整数である。) このパーフルオロアルキルビニルモノマーをエチレン・
テトラフルオロエチレンと共重合させることにより著し
く延伸性が改良される。この共重合物の製造方法につい
ては、特開昭54−33583号公報において公知であ
る。同公報にはパーフルオロアルキルビニルモノマーを
共重合させることにより高温での張力特性が改良される
ことが記述されているが1本発明者等は延伸性が著しく
改良されることを新たに見い出した。
本発明に使用される他の有効なフッ素含有モノマーは下
記の構造式を有する酸アミド基含有ビニルモノマーであ
る。
記の構造式を有する酸アミド基含有ビニルモノマーであ
る。
CH2 =CH−(O) x −(CF2 )れ−CO
NR’R1(式中のR1及びR2は各々水素原子あるい
は炭素数1〜10個のアルキル基の1つであり、Xは0
または1.しは1〜10の整数である)この酸アミド基
含有ビニル七ツマ−をエチレン・テトラフルオロエチレ
ンと共重合させることにより著しく延伸性が改良される
。この共重合物の製造方法については、特開昭54−1
23189号公報において公知である。同公報には酸ア
ミド基含有ビニル七ツマ−を共重合させることにより高
温での張力特性が改良されることが記述されているが1
本発明者等は延伸性が著しく改良されることを新たに見
い出した。
NR’R1(式中のR1及びR2は各々水素原子あるい
は炭素数1〜10個のアルキル基の1つであり、Xは0
または1.しは1〜10の整数である)この酸アミド基
含有ビニル七ツマ−をエチレン・テトラフルオロエチレ
ンと共重合させることにより著しく延伸性が改良される
。この共重合物の製造方法については、特開昭54−1
23189号公報において公知である。同公報には酸ア
ミド基含有ビニル七ツマ−を共重合させることにより高
温での張力特性が改良されることが記述されているが1
本発明者等は延伸性が著しく改良されることを新たに見
い出した。
本発明に使用される他の有効なフッ素含有モノマーは下
記の構造式を有するパーフルオロアルキルエチレンであ
る。
記の構造式を有するパーフルオロアルキルエチレンであ
る。
CII* = CH−Rf
(Rfは炭素数2〜10個のパーフルオロアルキル基で
ある) このパーフルオロアルキルエチレンをエチレン・テトラ
フルオロエチレンと共重合させることにより著しく延伸
性が改良される。この共重合物の製造方法については、
特開昭54−132692号公報において公知である。
ある) このパーフルオロアルキルエチレンをエチレン・テトラ
フルオロエチレンと共重合させることにより著しく延伸
性が改良される。この共重合物の製造方法については、
特開昭54−132692号公報において公知である。
同公報にはパーフルオロアルキルエチレンを共重合させ
ることにより高温での張力特性が改良されることが記述
されているが1本発明者等は延伸性が著しく改良される
ことを新たに見い出した。
ることにより高温での張力特性が改良されることが記述
されているが1本発明者等は延伸性が著しく改良される
ことを新たに見い出した。
これらのフッ素含有モノマーは1種類でも効果があるが
、2種類以上を組み合わせても良い。
、2種類以上を組み合わせても良い。
また、テトラフルオロエチレン以外のフルオロオレフィ
ンとの併用でも良い。フルオロオレフィンの例としては
、フッ化ビニル、フン化ビニリデン、クロロトリフルオ
ロエチレン、6フソ化フロピレン、トリフルオロエチレ
ン、ジフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン
、クロロフルオロエチレン、ジクロロジフルオロプロピ
レン。
ンとの併用でも良い。フルオロオレフィンの例としては
、フッ化ビニル、フン化ビニリデン、クロロトリフルオ
ロエチレン、6フソ化フロピレン、トリフルオロエチレ
ン、ジフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン
、クロロフルオロエチレン、ジクロロジフルオロプロピ
レン。
トリクロロトリフルオロプロピレン、テトラフルオロジ
クロロプロピレン、クロロペンタフルオロプロピレン、
ジクロロトリフルオロプロピレン。
クロロプロピレン、クロロペンタフルオロプロピレン、
ジクロロトリフルオロプロピレン。
クロロテトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロ
ピレン、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロ
ピレン等があるが、特にこれらに限定はされない。エチ
レン・テトラフルオロエチレンにフルオロオレフィンを
共重合させることについては特公昭48−25415号
公報及び特開昭48−15989号公報で公知である。
ピレン、テトラフルオロプロピレン、トリフルオロプロ
ピレン等があるが、特にこれらに限定はされない。エチ
レン・テトラフルオロエチレンにフルオロオレフィンを
共重合させることについては特公昭48−25415号
公報及び特開昭48−15989号公報で公知である。
同公報及び特開昭48−15989号公報ではフルオロ
オレフィンを共重合させることにより、成型性が改良さ
れることが記述されているが1本発明者等はこれらを併
用することにより延伸性が著しく改良されることを新た
に見い出した。
オレフィンを共重合させることにより、成型性が改良さ
れることが記述されているが1本発明者等はこれらを併
用することにより延伸性が著しく改良されることを新た
に見い出した。
(作用)
フン素含有モノマーの含有量は20モル%以下であれば
、延伸性に効果があり好ましくは0.1〜10モル%で
ある。また、エチレン・テトラフルオロエチレンのモル
比は成膜性、延伸性から70/ 30〜30/70が適
当であり、特に60/40〜40/ 60が好ましい。
、延伸性に効果があり好ましくは0.1〜10モル%で
ある。また、エチレン・テトラフルオロエチレンのモル
比は成膜性、延伸性から70/ 30〜30/70が適
当であり、特に60/40〜40/ 60が好ましい。
延伸倍率は9機械的物性の向上等の延伸効果から判断し
て、−軸延伸の場合は1.2倍以上。
て、−軸延伸の場合は1.2倍以上。
二軸延伸の場合は縦横各々1.2倍以上、好ましくは2
.0倍以上が必要である。延伸方法は一軸延伸の場合2
本ロールによる延伸法、同時二輪延伸の場合はテンター
法、チューブラ−法、また逐次二輪延伸の場合は2本ロ
ールによる縦延伸とテンターによる横延伸との併用法が
あるが、特にこれらに限定されない。また延伸温度は比
較例にも述べる如く1適当な範囲を選ぶ必要があり50
℃以上230℃以下、好ましくは70℃以上150℃以
下が適当である。50℃未満の場合は延伸応力が非常に
大きく2倍以上の延伸倍率では切断しやすいが、50℃
を超えると延伸応力が急激に低下し無理なく延伸するこ
とができる。延伸温度をさらに上げて230℃を超える
と結晶化が必要以上に進み、延伸時にネッキング現象が
発生して均一な延伸フィルムを得ることができない。
.0倍以上が必要である。延伸方法は一軸延伸の場合2
本ロールによる延伸法、同時二輪延伸の場合はテンター
法、チューブラ−法、また逐次二輪延伸の場合は2本ロ
ールによる縦延伸とテンターによる横延伸との併用法が
あるが、特にこれらに限定されない。また延伸温度は比
較例にも述べる如く1適当な範囲を選ぶ必要があり50
℃以上230℃以下、好ましくは70℃以上150℃以
下が適当である。50℃未満の場合は延伸応力が非常に
大きく2倍以上の延伸倍率では切断しやすいが、50℃
を超えると延伸応力が急激に低下し無理なく延伸するこ
とができる。延伸温度をさらに上げて230℃を超える
と結晶化が必要以上に進み、延伸時にネッキング現象が
発生して均一な延伸フィルムを得ることができない。
延伸されたフィルムはそのままでは熱安定性が悪く、高
温での使用に耐えられないので高温で使用する場合は熱
固定してやる必要があり、延伸温度以上融点以下、好ま
しくは250℃以下の温度で熱固定してやると良い結果
を得ることができる。
温での使用に耐えられないので高温で使用する場合は熱
固定してやる必要があり、延伸温度以上融点以下、好ま
しくは250℃以下の温度で熱固定してやると良い結果
を得ることができる。
熱固定は20%以内の制限収縮もしくは延伸下または定
長下で実施することが好ましい。またシェリンクフィル
ムとして用いる場合は熱固定をせず。
長下で実施することが好ましい。またシェリンクフィル
ムとして用いる場合は熱固定をせず。
そのまま使用することにより目的を達成することができ
る (実施例) 実施例1 エチレン/テトラフルオロエチレン/メチル−パーフル
オロ−5−オキシ−6−へブテノエート(、CF2 =
CFOCF2 CF2 CF2Cot C113)
= 45.5/ 53/1.5 (モル比)の組成の
共重合樹脂チップを押出機で340℃に加熱溶融し、T
ダイより押出して厚さ100μの未延伸フィルムを作っ
た。この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で80’
Cで縦横3.3×3.3借問時二軸延伸し、さらに21
0”Cで熱固定をした。延伸性は良好であり、ネッキン
グの発生やフィルムの切断は認められなかった。延伸フ
ィルムの性能は表1に示す如く、良好なものであり未延
伸フィルムに較べて大幅に物性が改良されていた。
る (実施例) 実施例1 エチレン/テトラフルオロエチレン/メチル−パーフル
オロ−5−オキシ−6−へブテノエート(、CF2 =
CFOCF2 CF2 CF2Cot C113)
= 45.5/ 53/1.5 (モル比)の組成の
共重合樹脂チップを押出機で340℃に加熱溶融し、T
ダイより押出して厚さ100μの未延伸フィルムを作っ
た。この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で80’
Cで縦横3.3×3.3借問時二軸延伸し、さらに21
0”Cで熱固定をした。延伸性は良好であり、ネッキン
グの発生やフィルムの切断は認められなかった。延伸フ
ィルムの性能は表1に示す如く、良好なものであり未延
伸フィルムに較べて大幅に物性が改良されていた。
表1
エチレン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロプチ
ルエチレ7 (CH2 =CH−C4F、) =451
5015 (モル比)の組成の共重合樹脂チップより
実施例1と同様にして厚さ1ooμの未延伸フィルムを
作った。
ルエチレ7 (CH2 =CH−C4F、) =451
5015 (モル比)の組成の共重合樹脂チップより
実施例1と同様にして厚さ1ooμの未延伸フィルムを
作った。
この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で90℃で縦
方向に2倍−軸延伸し、続いて横方向に110℃で2.
5倍延伸し、更に210 ’Cで熱固定をした。
方向に2倍−軸延伸し、続いて横方向に110℃で2.
5倍延伸し、更に210 ’Cで熱固定をした。
延伸時にネッキングの発生は殆ど認められずフィルムの
切断も殆どなかった。
切断も殆どなかった。
実施例3
エチレン/テトラフルオロエチレン/3.3.4.4゜
5.5−へ−t−サフルオロー5−カルバモイル−1−
ペンテン(CH2 =CHCF2 CFt CF2 C
0NH! ) =47153/1 (モル比)の組成
の共重合樹脂チップより実施例1と同様にして厚さ10
0μの未延伸フィルムを作った。
5.5−へ−t−サフルオロー5−カルバモイル−1−
ペンテン(CH2 =CHCF2 CFt CF2 C
0NH! ) =47153/1 (モル比)の組成
の共重合樹脂チップより実施例1と同様にして厚さ10
0μの未延伸フィルムを作った。
この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で160℃で
縦横各々2.8X2.8倍量時二輪延伸した。延伸時に
ネッキングの発生は殆ど認められずフィルムの切断もな
かった。
縦横各々2.8X2.8倍量時二輪延伸した。延伸時に
ネッキングの発生は殆ど認められずフィルムの切断もな
かった。
実施例4
エチレン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロブチ
ルエチレン(C1la = CH(:4 F、)= 4
9/ 49/2 (モル比)の組成の共重合樹脂チップ
より実施例1と同様にして厚さ100μの未延伸フィル
ムを作った。
ルエチレン(C1la = CH(:4 F、)= 4
9/ 49/2 (モル比)の組成の共重合樹脂チップ
より実施例1と同様にして厚さ100μの未延伸フィル
ムを作った。
この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で100℃で
縦横、3×3倍問時二軸延伸し、さらに220℃で熱固
定した。延伸時にネッキングの発生は殆ど認められずフ
ィルムの切断も殆どなかった。
縦横、3×3倍問時二軸延伸し、さらに220℃で熱固
定した。延伸時にネッキングの発生は殆ど認められずフ
ィルムの切断も殆どなかった。
実施例5
エチレン/テトラフルオロエチレン/メチル−パーフル
オロ−5−オキシ−6−へブテノエート/6フソ化プロ
ピレン(CFa =CHCF2 ) =46152.6
10.710.7 (モル比)の組成の共重合樹脂チ
ップより実施例1と同様にして厚さ100μの未延伸フ
ィルムを作った。
オロ−5−オキシ−6−へブテノエート/6フソ化プロ
ピレン(CFa =CHCF2 ) =46152.6
10.710.7 (モル比)の組成の共重合樹脂チ
ップより実施例1と同様にして厚さ100μの未延伸フ
ィルムを作った。
この未延伸フィルムをバッチ式試験延伸機で100℃で
3×3倍同時二軸延伸し、さらに220℃で熱固定した
。延伸時にネッキングの発生は殆ど認められずフィルム
の切断も殆どなかった。
3×3倍同時二軸延伸し、さらに220℃で熱固定した
。延伸時にネッキングの発生は殆ど認められずフィルム
の切断も殆どなかった。
(発明の効果)
本発明方法により作られた延伸フィルムは、未延伸フィ
ルムの約2倍以上の強度を備えており。
ルムの約2倍以上の強度を備えており。
しかも熱固定をすることにより優れた耐熱性も具備して
いるので、従来使用の困難であった分野にも十分使用す
ることができる。延伸することにより薄膜化を計ること
ができ、新しい分野に用途を拡げることができる。
いるので、従来使用の困難であった分野にも十分使用す
ることができる。延伸することにより薄膜化を計ること
ができ、新しい分野に用途を拡げることができる。
本発明組成の未延伸フィルムを縦、横各々2倍以上延伸
すると未延伸フィルムでは4Kg/m−位しかなかった
引張強度が15Kg/ mm”以上にまで向上する。ま
た引張弾性率も70Kg/ mm”位であったものが1
50 Kg/ mmff1以上にまで改善される。
すると未延伸フィルムでは4Kg/m−位しかなかった
引張強度が15Kg/ mm”以上にまで向上する。ま
た引張弾性率も70Kg/ mm”位であったものが1
50 Kg/ mmff1以上にまで改善される。
本発明方法により製造された延伸フィルムは。
従来の未延伸フィルムに較べて特に機械的特性が優れて
おり、また厚さも500μから2μまで製造可能であり
、耐候性を生かした外装保護フィルム。
おり、また厚さも500μから2μまで製造可能であり
、耐候性を生かした外装保護フィルム。
ソーラーフィルム、太陽電池ベース及び外装フィルム、
防音壁外装フィルム、電気的特性や耐熱性を生かした電
気絶縁フィルム、電気絶縁テープ。
防音壁外装フィルム、電気的特性や耐熱性を生かした電
気絶縁フィルム、電気絶縁テープ。
コンデンサ、耐薬品性や離型性を生かした内装保護フィ
ルム、離型用フィルム、防食テープ、空気サンプリング
バッグ、血液保存バッグ、殺菌バッグ等に使用できる。
ルム、離型用フィルム、防食テープ、空気サンプリング
バッグ、血液保存バッグ、殺菌バッグ等に使用できる。
また熱固定をしない場合は耐候性外装シュリンクフィル
ムとして有用である。
ムとして有用である。
Claims (8)
- (1)エチレン・テトラフルオロエチレンを80モル%
以上含有し、かつフルオロオレフィン以外のフッ素含有
モノマーを20モル%以下含有することを特徴とする一
軸配向あるいは二軸配向フッ素系共重合体延伸フィルム
。 - (2)フッ素含有モノマーが下記の構造式を有するフル
オロビニルエーテルであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の延伸フィルム。 CF_2=CF−O−(CF_2)_n−COX(式中
のXはF、OH、OR^1、及びNR^2R^3の1つ
であり、R^1は炭素数1〜10個のアルキル基であり
、R^2及びR^3は各々水素原子あるいはR^1の1
つであり、nは1〜10の整数である。) - (3)フッ素含有モノマーが下記の構造式を有するパー
フルオロアルキルビニルモノマーであることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の延伸フィルム。 CH_2=CH−C_nF_2_n_+_1(nは2〜
10の整数である。) - (4)フッ素含有モノマーが下記の構造式を有する酸ア
ミド基含有ビニルモノマーであることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の延伸フィルム。 CH_2=CH−(O)_x−(CF_2)_n−CO
NR^1R^2(式中のR^1及びR^2は各々水素原
子あるいは炭素数1〜10個のアルキル基の1つであり
、xは0または1、nは1〜10の整数である) - (5)フッ素含有モノマーが下記の構造式を有するパー
フルオロアルキルエチレンであることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の延伸フィルム。 CH_2=CH−Rf (Rfは炭素数2〜10個のパーフルオロアルキル基で
ある。) - (6)フッ素含有モノマーが特許請求の範囲第2項、第
3項あるいは第4項もしくは第5項記載のフッ素含有モ
ノマーあるいはテトラフルオロエチレン以外のフルオロ
オレフィンの少なくとも2種以上のモノマーであること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の延伸フィルム
。 - (7)実質的に無配向フィルムを50℃以上230℃以
下の温度範囲で、1.2倍以上一軸延伸するか、縦横各
々1.2倍以上同時二軸延伸するか、あるいは一方向に
1.2倍以上延伸した後、さらに垂直方向に1.2倍以
上延伸することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
のフッ素系共重合体延伸フィルムの製造方法。 - (8)フッ素含有モノマーが特許請求の範囲第2項、第
3項あるいは第4項もしくは第5項あるいは第6項に記
載されたモノマーであることを特徴とする特許請求の範
囲第7項記載のフッ素系共重合体フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP822185A JPS61167527A (ja) | 1985-01-18 | 1985-01-18 | フツ素系重合体延伸フイルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP822185A JPS61167527A (ja) | 1985-01-18 | 1985-01-18 | フツ素系重合体延伸フイルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61167527A true JPS61167527A (ja) | 1986-07-29 |
Family
ID=11687139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP822185A Pending JPS61167527A (ja) | 1985-01-18 | 1985-01-18 | フツ素系重合体延伸フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61167527A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0432873U (ja) * | 1990-07-13 | 1992-03-17 | ||
| JP2002219750A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-08-06 | Asahi Glass Co Ltd | 機械的強度の高いフッ素樹脂フィルム |
| JP2004510153A (ja) * | 2000-09-28 | 2004-04-02 | ホリバ インスツルメンツ インコーポレイテッド | サンプルバッグ |
| JP2018135482A (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂フィルム |
| WO2019093175A1 (ja) * | 2017-11-08 | 2019-05-16 | ダイキン工業株式会社 | フィルム |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58219025A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-20 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | フルオルカーボン共重合体フイルム及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-01-18 JP JP822185A patent/JPS61167527A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58219025A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-20 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | フルオルカーボン共重合体フイルム及びその製造方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0432873U (ja) * | 1990-07-13 | 1992-03-17 | ||
| JP2004510153A (ja) * | 2000-09-28 | 2004-04-02 | ホリバ インスツルメンツ インコーポレイテッド | サンプルバッグ |
| JP2002219750A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-08-06 | Asahi Glass Co Ltd | 機械的強度の高いフッ素樹脂フィルム |
| JP2018135482A (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂フィルム |
| WO2019093175A1 (ja) * | 2017-11-08 | 2019-05-16 | ダイキン工業株式会社 | フィルム |
| CN111295413A (zh) * | 2017-11-08 | 2020-06-16 | 大金工业株式会社 | 膜 |
| JPWO2019093175A1 (ja) * | 2017-11-08 | 2020-08-06 | ダイキン工業株式会社 | フィルム |
| JP2021191880A (ja) * | 2017-11-08 | 2021-12-16 | ダイキン工業株式会社 | フィルム |
| US11845839B2 (en) | 2017-11-08 | 2023-12-19 | Daikin Industries, Ltd. | Film |
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