JPS61167529A - 感熱転写記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産　土のＪ　　野 本発明は熱溶融転写あるいは熱昇華転写により記録を行
なうサーマルプリンタ等に使用される転写インクを担持
した感熱転写記録媒体用ポリエステルフィルムに関する
。

来の　　と　゛すべき間　点 近年サーマルプリンター、サーマルファクシミリ等で、
薄いポリエステルフィルム上に熱溶融型転写インクある
いは熱昇華転写型転写インクを塗布してなる熱転写記録
材が用いられ、普通紙上に鮮明で堅牢な画像が得られて
いる。しかしこのポリエステルフィルムは熱伝導率が低
いために良好な熱伝導性を得るためには厚さを薄くする
必要があるが、３〜６．−のごとき極薄フィルムとなる
と機械的強度が低下し、切断やしわが生じ作業性が極め
て悪化する。これらの問題を解決するために。

ポリエステル中に熱伝導率の高い微粒子を混在させるこ
とにより基材フィルムの熱伝導率をあげる工夫がなされ
ている（特開昭５９−１６２０９０゜特開昭５９−１７
４３９２）。

しかしながら、これらの方法においても基材フィルムの
熱伝導率を高めるためには熱良導体を多量に含有せしめ
る必要があり、その結果フィルムの機械的性質が悪化し
たり粗大ツブが生じたりする欠点がある６又、該熱良導
体の含有量が増大すればする程コストアップとなる等、
未まだ満足な方法がないのが現状であり、これらの点か
ら熱良導体のフィルム中の含有量を減少せしめて同等の
効果を得る方法を見出すことが要望されていた。

−間一占を　゛するための 本発明者はポリエステルフィルム中の熱良導体含量量を
減少させて該フィルムの機械的性質を保持し、熱伝導性
の点ですぐれた効果を得るべく鋭意検討の結果、ポリエ
ステルフィルムの物性をある特定の範囲にすることによ
り解決できる事を見出し本発明に到達したものである。

すなわち本発明はＸ線回折で測定した［１００）面のピ
ーク値Ｘ１０ｏと（１１０）面のピーク値Ｘ＋Ｔ。

の比Ｘｒ　＝　Ｘ＋ｆ＋　／Ｘ（ｏｏの値が０．０９以
上の基材フィルム中に基材の熱伝導率より高い熱伝導率
を有する熱良導体の微粒子を含有せしめたことを特徴と
する感熱転写記録媒体用ポリエステルフィルムに関する
ものである。

本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸。

イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸のご
とき芳香族ジカルボン酸、又はそのエステルと、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等のジオールとを
重縮合させて得ることのできる結晶性芳香族ポリエステ
ルである。

該ポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールを直
接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジアル
キルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた
後重縮合せしめる、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグ
リコールエステルを重縮合せしめる等の方法によっても
得られる。

かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６ナフタレンジカル
ポキシレート、ボ１ルテトラメチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレート等がある。

このポリマーは共重合されないホモポリマーであっても
よいが、その特性を低下させない限りにおいて、繰り返
し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレート或い
はエチレン−２，６−ナフタレート単位よりなり、繰り
返し単位の２０モル％以下が他の成分である共重合ポリ
エステル、又はこれらのポリエステルに他のポリマーを
添加、混合した混合ポリエステルであっても良い。ポリ
エステルに他のポリマーを添加、混合する場合はポリエ
ステルの性質を本質的に変化させない範囲内で添加、混
合する必要があり、ポリオレフィン。

ポリアミド、ポリカーボネート、その他のポリエステル
等を１５重量％未満の割合で添加することが出来る。

また前記ポリエステルには、必要に応じて滑剤等として
作用する通常用いられる不活性微粒子を含有せしめても
よい。該不活性微粒子は重合中析出させる内部粒子であ
ってもよく、又外部から添加する無機又は有機不活性微
粒子であってもよい。

本発明の熱良導体微粒子としては、アルミナ粒子のごと
き金属酸化物、アルミニウム等の金属、ＣａＣＯ２、石
英ガラス等の無機化合物、セルロース等の高分子有機物
等、２７３Ｋにおける熱伝導率が１０Ｗ／ｍ−６８ｇ以
上、好ましくは５０Ｗ／ｍ−６８ｇ以上のものであれば
特に限定するものではない。熱良導体微粒子は粉体状、
繊維状いずれでもよいが、本発明においては、繊維状、
棒状のものが特に好ましい。粒子径としてはｏ、。

０１〜５．０ｐｍで、含有量としては０．１〜１５ｗｔ
％である。

該外部粒子及び良熱伝導微粒子の添加はポリエステル重
合前でもよく、重合反応中でもよく、又重合終了後ペレ
タイズする時に押出機中で混練させてもよいし、更にシ
ート状に溶融押出する際に添加し、押出機中で分散させ
て押出してもよい。

本発明において、基体フィルムであるポリエステルフィ
ルムはＸ線回折で測定した（１００）面のピーク値Ｘ　
　と〔１１０〕面のピーク値Ｘ＋ｒ。

の比Ｘ１＝Ｘ＋〒ｏ／Ｘ１００の値が０．０９以上であ
ることが必要である。

ここでＸ工　が０．０９以上のフィルムはベンゼン環の
フィルム面内への配向を低く抑えることにより得られる
。その方法としては例えば常法により２軸延伸したフィ
ルムを２４５℃以上の高温で１段階で熱固定したり、２
３０°Ｃ以上の高温で２段階以上熱固定することにより
達せられる。又より好ましい方法としては、逐次２軸延
伸の際、第１軸方向の延伸後の配向が低くなるように延
伸したのち、それと直角方向に１１０°Ｃ〜１５０°Ｃ
で延伸し熱固定することである。この場合第１軸方向の
配向に低下せしめる事により、２軸延伸後のフィルムに
おいてベンゼン環のフィルム面への配向度合を低くり、
、Ｘｌを０．０９以上とすることが可能となる。この第
１軸方向の延伸後の複屈折率を０．０８０以下となる具
体的方法としては、１段で延伸する際は９０℃以上３．
５倍以下で延伸することにより得られるが、好ましい方
法としては多段階で最終延伸前の複屈折率を０．０１５
〜０．０５５としたのち更に同一方向に８５℃〜１３０
℃の温度下で１．１〜１．９倍最終段で延伸することに
より得られる。

但し上記延伸処方において熱良導体の微粒子が多量に含
有されている場合にはフィルムが不透明となるため複屈
折率が測定出来ない場合が生じる。

それ故、微粒子を多量に含有するフィルムの複屈折率は
微粒子を含有しないフィルムの複屈折率で代用すること
とした。

上式を満足するフィルムは上式の範囲外のフィルムに比
へて同種の熱良導体微粒子を用いた際。

少量の含有量ですぐ、れた印字の鮮明度を得ることがで
きる。

理由は定かではないが、おそらく本発明のフィルムはポ
リエステル中のベンゼン環のフィルム平面に対しての傾
きが大きいため、混入した良熱伝導性微粒子が厚み方向
に連続して存在し得、そのためフィルム全体としての熱
伝導率が向上するものと思われる。

次に本発明のポリエステルフィルムの製膜方法を具体的
に説明する。

重合体中にマット化剤、熱良導体微粒子、滑り剤を必要
量含有せしめたポリマーレジンを常法の手段で乾燥し、
押出機を通して押出しをし１回転冷却体ドラム上で冷却
固化し未延伸ポリエステルシートを形成する。この際、
静電印加冷却法等、公知の冷却手段を採用することも好
ましい。

このようにして得た未延伸フィルムは、まず第一軸方向
、通常は縦方向にその複屈折率Δｎが０゜０８０以下と
なるよう延伸し、次に該−軸方向と直角方向に９０℃〜
１５０℃の温度で２．５〜４゜５倍延伸し、２００℃〜
２５０℃で１秒から１０分間熱固定する。

本発明においては第一軸延伸、通常は縦延伸後のΔｎを
０．０８０以下とすることによりＸを０゜０９以下とす
る事が最も好ましい、第一軸延伸を多段延伸化したり、
スーパードロー又はスーパードロー近傍の延伸を適用す
ることも好ましい。

フィルムの厚みは特に限定するものではないが。

該用途としては１．−〜５０）、が好ましい。

寒庭粁 以下に本発明を実施例で更に詳しく説明するが、本発明
がこれらの実施例によって限定されるものでないことは
言うまでもない。

フィルムの各物性の評価法を以下に示す。

（１）複屈折率 カールツアイス社製偏光顕微鏡により、リターデーショ
ンを測定し、次式により複屈折率（Δｎ）を求めた。

Δｎ＝Ｒ／ｄ　　但し　Ｒ：リターデーションｄ：フイ
ルム厚さ く２）Ｘ線回折測定 Ｘ線自動回折装置でフィルム状でサンプルを測定し２θ
＝２６°付近の（１００）面のピーク値と２９＝２３°
付近の（１１０）面のピーク値を読みその比（Ｘｌ）を
取った。Ｘ線出力は３０ｋＶ、１５ｍＡで行なった。

（３）感熱転写材の評価 ６）−のＰＥＴフィルムの片面にスティック防止のため
シリコーン樹脂加工を行ない、その反対面にホットメル
トコーターで融点６５℃の熱転写性着色インキを重布し
て感熱転写記録材とし、ブラザー工業（株）製タイプラ
イタ−ＥＰ−２０及び富士ゼロックス（株）製ラインプ
リンタＰ６を使用して評価した。

評価結果が良好なものを０．不良なものをＸとした。Δ
はその中間である。

（４）Ｆ、−値 １７２インチ幅、チャック間５０ｍｍ長の試料フィルム
を東洋ボールドウィン社製テンシロン（ＵＴＮ−ＩＩ［
）により、２０６Ｃ１６５％ＲＨにて５０ｍｍ／ｍｉｎ
で引張り、５％伸張時の荷重を初期の断面積で割り、Ｋ
ｇ／ｍｍ２単位で表わした。

去１１（Ｌニス （ポリエステルの製造） ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
７０部、酢酸カルシウム−水塩０．１１部を反応器にと
り加熱昇温すると共にメタノールを留去させエステル交
換反応を行ない、反応開始後約４時間を要して２３０℃
に達せしめ、実質的にエステル交換反応を終了した。

次にこの反応混合物にトリエチルホスファイト０．０６
２部とトリエチルホスフェート０．２７部とをエチレン
グリコールに均一に溶解させた液を添加し、次いで二酸
化アンチモン０．０４部を添加したのち１０分間を要し
て２３６℃に達せしめた。

この時点から系内の圧力を徐々に減じ二酸化アンチモン
添加後８０分で系内の温度を２６５℃、圧力を３０ｍｍ
Ｈｇとし、以後も徐々に昇温減圧し最終的に２８５℃、
ｌｍｍＨｇ以下とした。４時間後系内を常圧に戻し、ポ
リマーを吐出しチップ化してポリエステル（Ａ）を得た
。

一方該ポリエステル（Ａ）に０．７．−の平均−粒径を
もつアルミナ１０ｗｔ％を押出機で練り混みチップ化し
てポリエステル（Ｂ）を得た。

これらポリエステル（Ａ）（Ｂ）の〔１〕は０゜６３と
なるよう調製した。

（ポリエステルフィルムの製造法） 上記のチップを（Ａ）：　　（Ｂ）＝９　：　ｔとなる
よう混合し、常法により乾燥し、２８５℃で押出機によ
りシート状に押し出し急冷して無定形シートとした。

該無定形シートを１０５℃で３．４倍延伸しΔｎを０．
０４０としたのち、更に１０５℃で１゜２５倍及び１．
３５倍延伸した。

かくして得られた縦延伸フィルムを次にテンターで１４
５℃で３．９倍に横方向に延伸し、２０５℃で熱固定を
行ない６．−（実施例１，２）とした。

フィルムの物性を第１表に示す。該フィルムを用いて感
熱転写材としての評価を行なったところ、サーマルヘッ
ドの再現性が良く鮮明な画像を与えた。

ル」１鮭」ニー１ 前記実施例と同様に作成した無定形シートを用いて該無
定形フィルムを８５℃で縦方向に３．７倍延伸し、次い
で１００℃で横方向に３．９倍延伸し２０５℃で熱固定
を行なって６．−（比較例１）のフィルムを得た。フィ
ルムの物性を第１表に示す。該フィルムについて感熱転
写材としての評価を行なったところ、サーマルヘッドの
再現性が悪く、線が細かったり切れたり、また文字の一
部が欠けたりして不鮮明な画像を与えた。

そこで感熱転写材としての評価が良好になるアルミナの
量を知るべくポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
の配合比を変えて検討した所、該延伸法ではフィルム中
のアルミナ量を６ｗｔ％と極めて多量に混入する必要が
あることが分った。

災旌剪ユ 実施例１と同様の方法で横延伸まで行ない、更に縦方向
に１．１５倍延伸したのち２０５℃で熱固定した。

皮狡匠ｌ 実施例１と同様に作成した無定形フィルムを用いて、該
無定形フィルムを８５℃縦方向に３．９５倍延伸し、次
いで１００℃で横方向に３．９倍延伸し２０５℃で熱固
定した。

Ａ浬りη弧果 以上記載のとおり１本発明は前記特許請求の範囲に記載
の構成、すなわちポリエステルフィルムのＸ線回折測定
値、Ｘｌ　＝　Ｘｔ７ｏ　／　Ｘｔｏｏの値を０゜０９
以上とすることにより、ポリエステルフィルム自体の有
する機械的特性を保持し、感熱転写のすぐれたフィルム
が得られ、本発明フィルムは感熱転写記録媒体用ポリエ
ステルフィルムとして有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｘ線回折で測定した〔１００〕面のピーク値Ｘ＿
   １＿０＿０〔１＠１＠０〕面のピーク値Ｘ＿１＿＠＿１
   ＿＠＿０の比Ｘ＿Ｉ＝Ｘ＿１＿＠＿１＿＠＿０／Ｘ＿１
   ＿０＿０の値が０．０９以上の基材フィルム中に基材の
   熱伝導率より高い熱伝導率を有する熱良導体の微粒子を
   含有せしめたことを特徴とする感熱転写記録媒体用ポリ
   エステルフィルム。