JPS61176502A - 防虫、防菌用加熱成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は防虫、防菌用加熱成形物に関するものである
。

〔従来の技術〕

従来、加熱工程を経て成形される樹脂またはゴム等の高
分子材料の成形物に防虫詔よび防菌の効能を付与するた
めに、成形前に農薬有効成分を練り込む方法が用いられ
て来たが、農薬有効成分は一般に熱に弱く、加熱成形の
過程で熱分解を起こし、殺虫、防虫、殺菌もしくは防菌
、の効能を著しく減退させたり、持続期間を短縮させた
りするので、経済的不利を無視しない限りこのような方
法を採用することは困難であった。したがって、これに
代わって加熱成形後の成形物に、農薬有効成分を塗布も
しくは含浸したシート、フィルム、紙などおよびこれら
を張り合わせたり、農薬有効成分を含有させた接着剤を
使用したりするが、このような有効成分は容易に脱落、
気散、または溶出等を起こして薬効の持続性は熱論のこ
と、対人的な安全性の上からも好ましくないので、この
ような方法も満足できるものとは言えない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

よって、この発明は加熱成形によって混入された農薬有
効成分が熱分解を起こし、薬効の減退、持続時間の短縮
、ひいては経済的不利という前記従来技術における諸問
題を解決しようとするもの１ある・ 〔問題点を解決するための手段〕 成分と、ざらに農薬有効成分の熱安定剤として、フタル
酸エステル、リン酸エステル、または有機酸もしくはそ
のエステルのうちの１種または２種以上の混合物を配合
した組成物を用いるという手段を採った。１２を下その
詳細を述べる。

まず、この発明における加熱成形物とは加熱工程（たと
えば１００℃前後以上）を経て成形された物であり、そ
の成形方法および形体は特に限定されるものではない。

すなわち成形方法は、たとえば、インフレーション法、
カレンダー法、押出法、射出法、プレス法、ブロー法、
その他真空成形、圧空成形、圧伸成形、予張り、マツチ
ドモールド成形等のいわゆる熱成形法などのいずれでも
よく、また形体もフィルム、シート、板などを始めとし
、繊維（布）、棒、管、球、異形体、中空体さらには多
層（積層）体、発泡体、複合体などのいずれであっても
よい。

また、この発明の高分子材料とは樹脂またはゴムのよう
な高分子物質（天然または合成のいずれでもよい）であ
って、必要に応じて可塑剤、橋かけ剤（加硫剤、硬化剤
）、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤（強化剤
、補強剤）、帯電防止剤、難燃剤（耐炎剤）、着色剤、
熱安定剤、発泡剤、その他改質剤等の高分子化学工業に
おいて通常広く用いられている副材料を添加してもよい
が、後述する農薬有効成分の本来の耐熱性からすれば、
現状では、この発明の高分子物質としては溶融温度、軟
化温度、または硬化、発泡等の諸反応の温度などが約２
００”Ｃ以下のものが望ましく、たとえば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどの脂肪族モノオレフィンポリマ
ー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピ
レンゴムのようなモノオレフィン系重合体、ポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレンゴム、ポリイソプレン、ア
クリロニドナル−ブタジェンゴム、クロロプレンゴムの
ようなジエン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩素化ポリエチレンまたはこれらのコポリマー
のような含塩素系重合体、その他ビニル基を有する脂肪
族系もしくは芳香族系の重合体、さらには反応性ポリマ
ーの初期重合体（プレポリマー）、フェノール樹脂のよ
うな熱硬化性樹脂のプリプレグなどであってもかまわな
い。

ここで、このような高分子物質に前記副材料を添加しよ
うとするときは、その種類および配合量を農薬有効成分
との関連において考慮するとよい。

たとえば炭酸カルシウムのようなアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の無機塩は一般に農薬有効成分の安定
性に悪影響を与えるが、高分子物質として塩化ビニル樹
脂１００！量部を選び、これに可塑剤５０重量部、塩化
ビニル樹脂安定剤２．２重量部、ホワイトカーボン５重
量部等の副材料と、農薬有効成分フェニトロチオン１重
量部、熱安定剤アゼライン酸ジー２エチルヘキシル１唄
量部を配合した組成物を基準°にして炭酸カルシウムを
充填剤として４５〜２００重量部追加混置部た試料を調
製し、これをｉｏｏ℃、１５０℃、１８０℃および２０
０℃（各温度における保持時間はいずれも３０分間）に
加熱（熱ロールによる）したときの炭酸カルシウムの配
合量と農薬有効成分の残留率（％）との関係を例示する
第１表から明ら°かなように、充填剤も配合量が少ない
ほど望ましいが配合比率を適当に選択するならば、農薬
有効成分の残留率をある程度以上に維持させることがで
きる。すなわち、第１表の例からすれば、炭酸力第　　
１　　表 ルシウムの配合量が２００１量部以内であるならば１０
０℃以上における農薬有効成分の残留率を約２０％以上
に維持できる。

つぎに、この発明の農薬有効成分は、殺虫剤、殺菌剤そ
の他の薬剤であり、特に限定するものではないが、フェ
ニトロチオン、フェンチオン、シアノホス、クロルピリ
ホスメチル、ピリダフェンチオン、プロポクスル、ＢＰ
ＭＣ，フェノトリン、プロペンタホス等の殺虫成分のほ
かに、チアベンタゾール、Ｏ−フェニルフェノール、Ｐ
ＣＭＸ。

パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イ
ソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安
息香酸プロピル、ジフェニル、インチオシアン酸アリル
、ソルビン酸等の殺菌成分などを例示することができ、
これらの単一成分および混合成分のいずれであっても差
し支えない。

ざらにこれら農薬有効成分の熱安定剤に使用するフタル
酸エステル、リン酸エステル、有機酸もしくはそのエス
テルも特に限定するものではないが、フタル酸エステル
としてはフタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジラウリル
、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソデシル、
７ｐル酸’）−２：ｒ−チルヘキシル、フタル酸ベンジ
ルｎ−ブチル等を、また、リン酸エステルとしてはリン
酸トリクレジル、リン酸（トリスイソプロピルフェニル
）、リン酸トリブチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
オクチル、リン酸トリフェニル等を、有機酸もしくはそ
のエステルとしてオレイン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ミリスチン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グリ
セリンモノオレイン酸エステル、アジピン酸ジオクチル
、パルミチン酸メチル、アジピン酸ジブチルジグリコー
ル、アゼライン酸ジ−２エチルヘキシル、ミリスチン酸
メチル、ミリスチン酸エチル、ステアリン酸メチル、ス
テアリン酸エチル、２−エチルヘキシルアルコール、カ
プリン酸ｎ−フチル、セバシン酸ジ−２エチルヘキシル
、ソルビタン脂肪酸エステル、アセチルリシノール酸メ
チル、アンスラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、
イソ吉草酸エチル、エナント酸エチル、オキシエチレン
高級脂肪族アルコール、カプリン酸エチル、カプリン酸
エチル、カプロン酸アリル、カプロン酸エチル、ギ酸イ
ソアミル、ギ酸ゲラニル、プロピオン酸ベンジル等を例
示することができる。そしてこれら農薬有効成分の熱安
定剤についても単独使用または２種以上の併用のいずれ
であっても支障はない。

以上のような高分子材料と農薬有効成分および農薬有効
成分の熱安定剤との混合比（重量）としては農薬有効成
分の薬効および経済性を考慮゛して高分子材料１００部
に対して農薬有効成分０．１〜５．０部、熱安定剤０．
１〜１０．０部を一応の実用的目安にすればよい。また
、これらを配合する方法は通常の樹脂加工またはゴム加
工において各種添加剤を添加する方法をそのまま応用す
ればよく、加熱成形の前に混合しても、また加熱成形と
同時に混入してもかまわない。

〔作用〕

この発明のように高分子材料に添加配合されたフタル酸
エステル、リン酸エステル、または有機酸もしくはその
エステルの１種または２種以上の混合物は１００℃以上
における農薬有効成分の熱分解を抑制し、加熱成形物中
の農薬有効成分の残留率を高率に維持させる作用を示す
。

〔実施例〕

実施例１〜４： 第　　２　　表 高分子物質として塩化ビニル樹脂５５部を選び、これに
可塑剤２７部、炭酸カルシウム１４部、塩化ビニル樹脂
安定剤１．２部、顔料０．５５部、ホワイトカーボン１
．２５部などの副材料および殺虫成分フェニトロチオン
０．５部を加えたものを基準にし、てざらに第２表に示
すように７タル酸エステル、リン酸エステル、有機酸エ
ステルを加えたものを調製し、それぞれを１６０℃、３
０分間で加熱混合した後、カレンダー成形機により厚さ
０．５ｍｍのシートに成形した。得られたそれぞれのシ
ートのフェニトロチオンの残留率（％）は、対照品が６
．３％であったにも拘らずいずれも９０％以上であった
。また、ケナガコナダニおよびチャバネゴキブリに対す
る効力をも判定し、その結果も第２表に併記した。ここ
で、ケナガコナダニに対する効力は５０ｍｍＸ５０ｍｍ
の各供試検体に２００〜３００匹のケナガコナダニを接
触させ、２４時間後に検鏡によってケナガコナダニの死
亡数を、また、チャバネゴキブリに対する効力は直径２
００ｍｍの各供試検体上で３０匹のチャバネゴキブリを
、餌および水を自由に与えて飼育し、２４時間。

４８時間、７８時間後の死亡数を数え、その数を百分率
（呪）で示したものである。

第２表から、対照品に詔いてはゴキブリに対する影響は
全く認められなかったが、実施例ＩＮ４ではいずれも顕
著なフェニトロチオンの薬効が残されていたことが明白
である。

実施例５〜１１： 第　　３　　表 高分子−物質として塩化ビニル樹脂５０部、可塑剤２５
部、塩化ビニル樹脂安定剤１．０部、炭酸カルシウム３
０．０部、ホワイトカーボン７．２部招よび顔料０．５
５部を基準にし、ざらに充填剤として炭酸カルシウム、
殺虫成分としてフェニトロチオン、安定剤としてリン酸
トリフェニルを第３表に示す割合で配合し、実施例１〜
４と同じ加熱成形によってシートとした。得られたシー
トにおけるフェニトロチオンの残留率を求め、その結果
を第３表に併記した。リン酸トリフェニルの添加効果は
顕著であった。

実施例１２〜１８： 実施例５〜１１における塩化ビニル樹脂、可塑剤、塩化
ビニル樹脂安定剤、充填剤および顔料の配合基準はその
ままとし、ホワイトカーボンのみ第　　４　　表 を６．７部に減少し、フェニトロチオンおよびミリスチ
ン酸メチルの配合量を第４表に示す割合とした以外はす
べて実施例１〜４と同様の加熱処理を行ないシートを作
製し、得られたシートにおけるフェニトロチオンの残留
率を求めた。その結果を第４表に併記したがミリスチン
酸メチルの添加効果も顕著であった。

実施例１９〜２５： 実施例５〜１１と同じ配合割合の基準混合物にざらに充
填剤として炭酸カルシウム、殺虫成分としてフェンチオ
ン、安定剤としてリン酸トリｎ−ブチルを第５表に示す
割合で配合した以外は実施例１〜４と全く同じ処理を行
なってシートを成形した。このシートのフェンチオンの
残留率を求め、その結果を第５表に併記したがリン酸ト
リｎ−ブチルの添加効果も顕著であった。

第　　５　　表 実施例２６〜３２： 実施例１２〜１８に招ける殺虫成分フェニトロチオンの
代わりにフェノトリンを、また、安定剤リン酸トリフェ
ニルの代わりにリン酸トリメチルとパルミチン酸メチル
との混合物を用いたこと以外は実施例１２〜１８と全く
同じ操作を行なってシートを作製し、得られたシートに
おけるフェノトリンの残留率（％）を求めた。その結果
を第６表に併記したが、リン酸エステルとパルミチン酸
エステルとの混合物も顕著な熱安定性を示すことがわか
った。

第　　６　　表 実施例３３〜３９： 実施例１２〜１８における殺虫成分フェニトロチオンの
代わりにフェニトロチオンとフェノトリンの混合物を、
また安定剤リン酸トリフェニルの代わりにフタル酸ジオ
クチルを用いたこと以外は実施例１２〜１．８と全く同
じ操作を行なってシートを作製し、得られたシートにお
けるフェニトロチオンおよびフェノトリンのそれぞれの
残留率（旬を求めた。その結果を第７表に併記したが、
フタ第　　７　　表 ル酸ジオクチルはフェニトロチオン諺よびフェノトリン
・のいずれの殺虫成分に対しても顕著な熱安定性を示す
ことがわかった。

実施例４０〜４３： 第　　８　　表 第８表に示すような合成樹脂、充填剤、殺虫成分、殺菌
成分および安定剤を配合した以外は実施例１〜４と全く
同じ操作を行なってシートを作製し、得られたシートに
おける殺虫成分および殺菌成分の残留率（％）を求めた
。その結果を第８表に併記したが、いずれの樹脂を用い
たときもフタル酸、ステアリン酸またはアジピン酸のエ
ステルを添加することによって殺虫成分および殺菌成分
が顕著な熱安定性を示すことがわかった。なお、実施例
４０〜４３のそれぞれに対して安定剤を添加しない対照
品を作製したが、いずれも有効成分は著しく分解してい
た。

実施例４４： この発明の防虫、防菌用加熱成形物の実使用の際の環境
条件下における殺虫成分の安定性を調べるために、つぎ
のような試料Ａ詔よび対照品としての試料Ｂ、Ｃを作り
、各試料を３５℃、湿度９５％のデシケータの中に保存
した。

試料Ａは前記実施例３のシートと同一のもので、すなわ
ち、塩化ビニル樹脂５５部、可塑剤２７部、炭酸カルシ
ウム１４部、塩化ビニル樹脂安定剤１．２部、顔料０．
５５部、ホワイトカーボン１．２５部および殺虫成分と
してフェニトロチオン０．５部、安定剤トしてアジピン
酸ジオクチル０．５部を１６０℃、３０分間で加熱混合
した後カレンダー成形機で厚ざＱ、５ｍｍのシートに成
形したものを５０ｍｍ＞＜　５０　ｍｍの大きさに裁断
したものである。

試料Ｂはフェニトロチオンのアセトン溶液に紙を浸漬し
た後アセトンを蒸発させ、１　ｍ２当り１．５ｇのフェ
ニトロチオン添加量とした紙製の防虫シートを５０ｍｍ
Ｘ５０ｍｍ　の大きざに裁断したものである。

試料Ｃは市販のフェニトロチオン粉剤であり濃度１．５
％（ｗ／ｗ　）のものである。

デシケータ中に保存した各試料中の１力月後、３力月後
および６力月後におけるフェニトロチオンの成形直後の
含有量を１００とした残留率％を求めたところ、第９表
に示すような結果が得られた。

第　　９　　表 第９表から明、らかなように、この発明の熱成形物（試
料Ａ）中の殺虫成分は従来見ることのできなかったきわ
めて優れた持続性を示した。

実施例４５： 塩化ビニル樹脂１００部に可塑剤５０部、塩化ビニル樹
脂安定剤２．２部、炭酸カルシウム５０部、ホワイトカ
ーボン５部等の副材料に防黴成分チアベンタゾール１部
、熱安定剤アゼライン酸ジー２エチルヘキシル１部から
なる組成物を１６０℃、３０分間加加熱台した後カレン
ダー成形機で厚ざＱ、５ｍｍのシートに成形しこれを５
０ｍｍＸ５Ｑｍｍの大きざに裁断した。なお、対照品と
して、防黴成分を含まない前Ｂの塩化ビニル樹脂シート
（これを試料りと呼ぶ）、紙に防黴成分を塗布したもの
（これを試料Ｅと呼ぶ）および通常の濾紙（これを試料
Ｆと呼ぶ）とを選んだ。このようなこの発明の成形シー
トおよび対照品を培地上に置き、青カビおよび黒カビを
培養してその発育状態を観察した。その際の判定基準は
つぎのとおりである。すなわち、 −全く発育しない ＋　　　菌糸の発育部分の面積が１／１０以下。

］ト　　　　　　　同　　　　　１１５以下。

−峠←　　　　　　　　　同　　　　　　　１／３９１
下。

→牛　　　　　　同　　　　　１／２以下。

千　　　　　　　　　同　　　　　　　１部２以上。

であって、判定の結果は第１０表から明らかなように、
この発明に基づく試料においては顕著な防黴効果が現わ
れたが、紙製の防黴シートおよび濾紙においては防黴効
果は認められず、防黴成分を含まない塩化ビニル樹脂シ
ート上では紙製品に比べて発育は悪いが、防黴効果は認
められなかった。

〔効果〕

以上述べたとおり、この発明の加熱成形物が舎弟１０表 有する殺虫成分、ざらに殺菌成分等の農薬有効成分は加
熱処理を経ているにも拘らず高い残留率を示し、高分子
材料中に練り込まれて組織内に均一分散したものである
。したがって、有効成分が成形物表面から必要以上に脱
落、気散、溶出しなくなり、薬効の持続性が高められる
と同時に、人間に対する安全性も好ましい方向に改めら
れることになる。しかも、この発明の成形物を成形する
ための装置は従来広く用いられている装置をそのまま利
用すればよいので経済的にも有利である。いま、この発
明の加熱成形物がシート状のものであれば、これを害虫
の生息場所または潜伏場所に敷くこと＜１きわめて容易
であり、また有効成分の散布時のような粉末や液滴の飛
散などは全く起こらず、従来の粉剤、乳剤またはエアゾ
ール剤と比較し薬効の持続性はきわめて良く、さらに、
誤飲、誤食などの危険もない。したがって高温多湿の台
所、炊事場等を始めとし、畳、カーペット、家具、押入
れなどに発生する害虫類や菌類の防除もきわめて容易と
なるのでこの発明の意義は非常に大きいと言える。

特許出頼人　山出興産株式会社 同　同　　　　　有恒薬品工業株式会社同　代理人　鎌
　１）文　二

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 高分子材料と農薬有効成分と、さらに、フタル酸エステ
   ル、リン酸エステル、または有機酸もしくはそのエステ
   ルのうちの１種または２種以上の混合物との組成物から
   なることを特徴とする防虫、防菌用加熱成形物。