JPS61177457A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエａ−、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成するために、従来上り実用に供
されているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、
三れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特に
ホルマリン耐性に対する耐性（ホルマリン耐性）に乏し
いという欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々のＩＨ−ピラ
ゾロ［３，２−ｃｌ　　ｓ　　）リアゾール型マゼンタ
カプラーが提案されている０例えば米国特許３，７２５
，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３
３４゜５１５号に記載されている。いずれの特許に記載
の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼ
ンタカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分で
あり、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほ
とんど示されていない。

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１２
４４３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し
得ない。特開昭５８−４２０４５号に記載のＩＨ−ピラ
ゾロ［３，２−ｃｌ−ｓ−）リアゾール型マゼンタカプ
ラーは、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では
着しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほとん
どなされていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変わらず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきたＩＨ−ピラゾロ［３
，２−ｃｌ−ｓ　　）リアゾール型マゼンタカプラーも
色素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてき
ていないと言える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、し
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層中に下記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成される。

一般式（１） 式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、Ｒ′は水素原
子または１〜３価の基を表す、（ｎ＝１の場合のみＲ′
は水素原子たり得る。）Ｚは含窒素複素環を形成するこ
とのできる非金属原子群を表す。

ｎは１〜３の整数である。複数個のＲ及びＺは、それぞ
れ同じであっても異なってもよい。

以下、本発明に係るマゼンタカプラーを具体的に説明す
るが、一般式（〔Ｉ〕で示される化合物のＲ’−ＣＨで
結合されている縮合複素環残基を便宜上ユニでは一般式
（ＩａＪで代表する。

一般式（Ｉａ） 前記Ｒで表される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
フルキル基、シクロアルキル基、フルヶニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、７リール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物Ｆ［、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミ７′基、スルホン７ミド基、イミド基、ウ
レイド基、スル７アモイルアミ７基、フルコキシ力ルポ
ニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、もしくはヘテロ環チ
オ基である。

次に、本発明の一般式（Ｉａ）で表されるマゼンタカプ
ラー構成母核について更に詳細に説明する。

一般式ＣＩ＆）において、Ｒで示されるハロゲン原子と
しては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩
素原子が好ましい。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ま
た前記アルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、ジク
ロフルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、７リールオキシカル
ポニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、了り一ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジフルキ
ルアミ７等を含む）、スルファモイルアミノ、フルコキ
シ力ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有し
ていてもよい。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１’−ジクロフルキル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ノーｔ−７ミル
フエノキシメチル基、７ニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−鵠一プタンスルホンアミノフェノキンプ
ロピル基、３−４’−１ａ−（４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル７ミノ）
フェニルプロピル基、３１４’−（４７−（２”、４”
−ジ−ｔ−７ミル７エ／キシ）ブタンアミド〕フェニル
）−プロピル基、４−（ｆｆ−（。

−クロルフェノキシ）テトラデカンアミド７エ／キシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
７ミドフエニル基、ヘキサデシロキンフェニル基、４′
−〔α−（４・ノーｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ン７ミド〕フエニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよ（、又綜合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニルａ％　２−ピリ
ミジニル基、２−ベンソチ７ゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表される７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−ノー
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデンルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如！フルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基％Ｉ）−）ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基のｍ）フルキルスルフィニル基、オク
チルスルフィニル基、３−フェノキシブチルスルフィニ
ル基の如軽アルキルスルフィニル基、フェニルスルフィ
ニル基、論−ベンタデシルフェニルスルフィニル基のｍ
ｌ　！　７１７−ルスルフイニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチルカ
ルバモイル タデシルオクチルエチル）カルバモイル基，Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−
シーｔ−７ミルフエノキシ）プロピル）Ｒで表されるス
ル７７モイル基はアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル基）等が置換していてもよ（、例えばＮ−プロ
ピルスルファモイル基，Ｎ，Ｎ−ノエチルスル７７モイ
ル基，　Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチル）スル７
７モイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
基、Ｎ−７ヱニルスル７アモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有機炭化水素化合物残基としては例えばビ
シクロ［２．２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ
［３．３，１．１”’］デカンー１ーイル、７，７−ツ
メチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していでもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
基が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、
−一ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３。

４　、５　、６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基
、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロロアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、ＮｆＮ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、■ークロロアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロロ−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよ（具体的には７セトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシ７
エ７キシプタン７ミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、フルキルスル
ホニル７ミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ベンタテシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有しでいてもよく、例えばフハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、７リール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジプチルスル７７モイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表される了り一ルオキシ力ルポニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロロフェノキシカルボニル基、鋤−ペンタデシル
オキンフェノキシ力ルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表される７　１７−ルチオ基はフェニルチオ基が好
ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ
基、ｐ−メトキシフェニルチオ！、、２−を−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよ（、又
置換基を有していてもよい０例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノフェノキシ
ー１．３．５−　）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

またＺにより形成される含窒素複葉環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基と
しては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式ＣＩ＆）で表されるものは更に具体的には例えば
下記一般式（ｎ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（■） −Ｎ−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式［ＶＩ） Ｒ？ 一般式〔■〕 前記一般式（Ｉｔ）〜〔■〕においてＲ１〜Ｒ，は前記
Ｒと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ１及びＺｌは一般式ＣＩ）におけるＲ及びＺと同
義である。

前記一般式（Ｉｔ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ー構成母核の中で特に好ましいのものは、一般式（Ｉ［
）で表される構造である。

又、一般式〔■〕〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）においてはＲが、また一般
式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ３が下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１，２
及ゾ３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全（結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）に上り表されるものである。

一般式（［） ％式％ 式中Ｒ＊　−Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハ
ａデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、７１７−ル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、７シル７ミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、フル
コキシ力ルポニルアミ７基、アリールオキシカルボニル
７ミ７基、フルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒｇ。

Ｒ２゜及びＲ８の少なくとも２つは水素原子ではな−１
゜ 又、前記Ｒ，，Ｒ，，及びＲ１１の中の２つ例えばＲｓ
とＲ２゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に鎖環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成しでもよい。

Ｒ３−Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよ＜
、Ｒ自〜ＲＩＩにより表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式ＣＩ）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ３とＲ４゜が結合して形成する環及びＲ９
〜Ｒ１＋により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体何屋１その有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられ
る。

一般式（［）の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ＝〜ＲＩ＋の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜ＲＩ＋の中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２つＲ９とＲ，０が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは％　Ｒ１〜Ｒ１＋の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子また
はアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式ＣＩ）におけるＲが表す
アルキル、ジクロフルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

一般式ＣＩ）においてＲ′は水素原子または１〜３価の
基で、ｎ＝１．２および３に対してＲ′は１価、２価、
３価の基である。Ｒ′が水素原子を表すのはｎ＝１の時
に限られる。

Ｒ′で表される１価の基としてはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基、
ｉ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル
基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）また
はへテロ環基（フリル基、チェニル基等）がある。これ
らのフルキル基、アリール基及びヘテロ環基はハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、
カルボキシ基、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミ／基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルフ７モイル基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリールスルフィニル基、ジフルキル
アミ７基、ウレイド基等で置換されでいてもよい。

Ｒ′で表される２価の基としてはアルキレン基（メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基等）＊たは７リーレン
基（フェニレン基、ナフチレン基等）があり、前記１価
の基が置換されてもよい置換基で置換されてもよい。

次に本発明の一般式［Ｉコで表されるマゼンタカプラー
の具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定されない
。

０Ｈ１ＯＨ。

日 の　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　−一　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　のロ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ＶＩ！Ｉ　　　巴　　　
　　　　　　　　　　　−η 閃 ヘ　　　　ロ　　　　　　　　　　　　　リｇＱ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　関０ロ ト ０２＃ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロー　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　へ、〃− 閑　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−次に本発明のマゼンタカプラーの代表的な合成法
を記載するが、ａＴｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｈｅｍｉｃ
ａｌ　８ｏｏ１ｓｔｙ。

Ｐｅｒｋｉｎ　ｌ　１９７７　、２０４７〜２０５２　
、米国特許３．７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、特開昭５Ｂ−４２０４５号などを参考にして合
成を行なった。

例えば前記一般式［ＩＩ］型のＩＨ−ピラゾロ［３゜２
−ｃ］−５−）リアゾール化合物と脂肪族または芳香族
アルデヒドとの反応で目的物を合成できるＯ 反応式中のＲ１および馬は一般式［Ｉ］におけるＲと同
義であり　Ｒ１は前述の如くである。

合゛成例（例示化合物１４の合成） 反応スキーム （Ｉ） （ＩＶ）　　０Ｈ・ ＯＨ，ＯＲ。

（■）の合成 ５３ｇのチオカルボヒドラジドを１１のエタノールに懸
濁し、煮沸攪拌下に５３！ｊのベンズアルデヒドを加え
る。１０分後、８２．３９のα−クロロア七ト酢酸エチ
ルを滴下し、更に１０分後、１５０ｇのヒドラジンヒト
ラードを１時間かけて滴下する。滴下終了後、更に１時
間煮沸攪拌する。

不溶物を除去後エタノールを溶去し、残渣に２５０ゴの
トルエンを加え結晶化させる。結晶をｒ取し、よく水洗
し乾燥したのちトルエンで再結晶し、目的物を得る。

ＣＴＩ）の合成 １８．４Ｉｉの（Ｉ）を２００ｍｇの了セトニトリルと
１２．９のトリエタノールアミンの混合液に加え、攪拌
ａ流下に３２９のβ−ドデシルスルホニルイソブタン酸
クりライドを３０分かけて滴下する。

更に２時間還流する。反応液を冷却し、析出した結晶を
ｒ取し、よく水洗し乾燥することにより、はぼ定量的に
目的物を得る。

（ＩＩＤの合成 ５００ｄのトルエン中に４８．７９のＣＴＩ）および１
６０ｇのオキシ塩化燐を加え、２時間煮沸還流する。ト
ルエンを溶去し、残渣に３００１４のアセトニトリルと
３０ｇのピリジンを加え更に２時間煮沸還流する。アセ
トニトリルを溶去し、水を加えて析出する結晶をｆ取す
る。結晶は水洗、乾燥後了セトニトリルで再結晶し目的
物を得る。

（ＩＶ）の合成 ２３．５．ｉｉｌの（ｍ）を氷酢酸１００ｄと濃硫酸１
０ｄに加え、８時間煮沸還流する。反応液は放冷したの
ち、水酸化ナトリウム２０ｇを水１００ｄに溶解した水
溶液を攪拌下に加える。冷却後、析出した結晶をＰ取し
十分に水洗する。乾燥後、シリカゲルを担体とし、ベン
ゼン／アセトンによるカラムクロマトグラフィで精製す
る。

化合物（１５）の合成 ４．０９の聞）を１ｏｏｆｆｉｊのエタノールに溶解し
、これに１．６５ｇのイソ７タルアルデヒドとＯ，１１
７のトリエチルアミンを加え１５時間室温で攪拌する。

反応液を濃縮後、２００１１の稀壇酸を加え析出する結
晶をｒ取する。乾燥後メタノールより再結晶し、核磁気
共鳴スペクトルおよびマススペクトルにより例示化合物
（１５）の構造を支持する目的物を得た。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、１．５Ｘ１０−コ
モル〜７，５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく、より
好ましくは１×１０−２モル−５Ｘ１０−’モルの範囲
である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネ〃及びボッフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該暦数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい０種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい。成長後にコンバージ１ン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をフントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛鉛、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７８４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、（１００１面と１１１１１面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加で終る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばρ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光ス
ペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシル７セトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト７ニリド類、ピ
パロイル７セトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ビラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトリニトルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが還
元されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、１．５Ｘ　１０−
”モル〜フ、５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１×１０−２モル−５Ｘ１０−’モルの範
囲である。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、７０−ジエツ）ミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７ウ
ノ一ル誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安ｓ’ｔｔ酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感゛色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ
防止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ノエーシａン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の現水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加で軽る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はａ−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレ７タレート、ポリカ
ー、ｔｆ４−）、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの画体等
に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーシコン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージ層ンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがでべ
ろ。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳昏族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及び９−フェニレンノ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。＊たこれらの化合物は、一般に発
色現像液ＩＱについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好
ましくは発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜約１．５ｇの
濃度で使用する。

７ミノ７エ／−ル系現像液としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミノー１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族７ミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−１）−フェニレンジアミン系化合物であ
り、フルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい、その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−７ミノ７ニリン硫［Ｊ［、Ｎ−エ
チル−゛Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン−９−）ルエンスルホネートなど
を挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンノルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
または７ミノボリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
でさる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい、　　゛また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐
酸塩等のｐＨ緩衝剤、フルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られて
いるものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸７ンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　＋７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着ａ（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）に千オ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

〔実施例−１〕 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のトリフレノルホスフェートお
よび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をフルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
０ａ＋Ｑ含む５％ゼラチン水溶液１２００ＩＩｒｉと混
合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。し
かるのち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６
モル％含有）４Ｋｇに添加し、硬膜剤として１，２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノ
ール＝　１　：　１　）１２０ｍ（ｌを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１
−１−１−１０を作成した。（塗布銀量２０ｓ＋ｇ／１
００ｃｍ”）このようにして得られた試料を常法に従っ
てウェッジ露光を行った後、以下の現像処理を行った結
果をｔＪＳｉ表に示す。

［現像処理工程］ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

〔発色現像液組成〕

〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 第１表 １）比感度はカプリ濃度＋０．１の濃度を与える露光量
の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎｏ、１を１
００とした。

２）３０℃、６２％ＲＨ１，：調温、調湿された０、９
％ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行う。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。なお、ホルマリン耐性
は次式に従って求めた。

３）発色現像処理後の試料をキセノン７エードメーター
に５日間照射し、初濃度＝１．０のところの色素残留％
を示した。

比較カプラー（１） 比較カプラー（２） 比較カプラー（３） 第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性に優れていることが明らかである。

〔実施例−２〕 実施例−１に於ける試料１−１〜１−１０を同様ニウェ
ッシ露光し、以下の現像処理を行った。これらの結果を
第２表に示す、なお、比感度、耐光性の測定は実施例−
１と同一方法により行った。

〔現像処理工程〕

各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

〔発色現像液〕

〔漂白定着液〕 〔安定化液〕 第２表 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−１０は比較試料に比べ感度、発色
性、射光性に優れていることがわかろ。

〔実施例−３〕 次の各層を７ナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００ｃｍ”当たりのものを示す。

（１）　２０ｉａＨのゼラチン、銀量として５ｍｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８−ｇのイエロー力フラー廖
お上Ｃ１０，１ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した３＋Ｈのジ−オクチル７タレートカ
プラー溶媒を含む層 （２）　１２Ｂのゼラチン、０．５−ｇの２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４ｍｇの紫外線吸収
剤本を溶解した２ｍｇのジブチル７タレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。

（３）　１８＋ＢＨのゼラチン、銀量として４ｍｇの緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５曽ｇのマゼンタカプラーお
よび０．２ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、５ｍｇのジオクチルフタレートカプ
ラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ岨虞物を含む中間層。

（５）１６ｍｇのゼラチン、銀量として４−ｇの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５ｓ＋Ｈのシアンカプラ一本
および０．１ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した２、０−ｇのトリクレジルホス７エー
トカプラー溶媒を含む層。

（６）９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４′）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した
。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

本紫外線吸収剤 Ｖ−１ Ｈ Ｖ−２ ０■ 本イエローカプラー 本シアンカプラー 〔発明の具体的効果〕 本発明をプリント用カラー写真感光材料に適用した場合
、マゼンタ色素の分光吸収特性に優れ、色調が良好で広
範な色再現域を有する鮮明な色素画像が形成され、かつ
マゼンタ色素の光堅牢性を向上させることができる。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号小西六写真
工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５２１）特許
部 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １）明細書第３頁第１４行目 ［Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅＪとある
を［リサーチ・ディスクロノ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｊと訂正する。

２）明細書第４５頁第２行目〜第３行目［Ｊ　　ｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓ
　ｏｃｉｅｔｙｓ　Ｐ　ｅｒｈｉｎＩ　１９７７．２０
４７〜２０５２Ｊとあるを［ジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアテイ、パーキンｌ１Ｉ（Ｊ　、Ｃｈｅ
ｗ、Ｓｏｃ、＊Ｐｅｒｈｉｎ　Ｔｒａｎｓ、　　Ｉ　Ｌ
１９７７年！２０４７〜２０５２頁」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式〔 I
   〕で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、Ｒ′は水素
   原子または１〜３価の基を表す。（ｎ＝１の場合のみＲ
   ′は水素原子たり得る。） Ｚは含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
   を表す。 ｎは１〜３の整数である、複数個のＲ及びＺは、それぞ
   れ同じであっても異なってもよい。〕