JPS61160743A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール系マゼンタカ
プラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３３
４，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の
化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼン
タカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であ
り、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほと
んど示されていない。

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）　ｌ５ｃｌｏｓｕｒｅ　１２４
４３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得
ない。特開昭５８−４２０４５に記載の１Ｈ−ピラゾロ
［３，２−Ｃ］　−８−トリアゾール型マゼンタカプラ
ーは、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著
しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんど
なされていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−Ｃ］−８−トリアゾール系マゼンタカプラーも色
素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてきて
いないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層中に下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｒ１及びＲ
２は同じでも異なってもよく、それぞれアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表わしくＲ
，及びＲ２は結合して環を形成してもよい。）、Ｘおよ
びＹはそれぞれ酸素原子または硫黄原子を表わし、２は
含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群を表
わすａ　（但し、該２で表わされる含窒素複素環は更に
縮合環を形成することはない。）以下、特に断わりのな
い限り一般式［１］で示上ここでは単にＱで代表する。

前記Ｒで示される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミン基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、もしくはヘテロ環チオ
基である。

次に、本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプ
ラーについて更に詳細に説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒで示されるハロゲン原子とし
ては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素
原子が好ましい。

Ｒで表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
また前記アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基［例
えばアリール、シアン、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介してＨ検するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル７ミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等］を有して
いてもよい。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１，１′−ジペンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロビル基、３−４’　−（α−［４″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４’−［α−＜２”、
４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フェ
ニル）−プロピル基、４−［α−（０−クロロフェノキ
ジンテトラデカンアミドフェノキシ］プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒで表わされるアリール基としては、フェニル基が好ま
しく、このアリール基は置換基く例えば、アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよい
。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４〜ジー【−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−［α−（４”　−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるヘテロ環基としては、５〜７員のものが
好ましく、このものは置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が
挙げられる。

Ｒで表わされるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、−一ベンタデシルフェニルスル
フイニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基
、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等
が挙げられる。

Ｒで表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル（３−　（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルフ１モイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ−　（２−ペンタデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスピロ化合物残基としては、例えばスピ
ロ［３．３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表わされる有橋炭化化合物残基としては、例えばビ
シクロ［２．２．１］へブタン−１−イル、トリシフＯ
　［３．　３．　　１．　　１３・″ｌ］デカンー１ー
イル、７，７−シメチルービシクロ［２．２。

１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリールオキシ基としては、フェニルオ
キシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基Ｉ＼
の置換基又は原子として挙げたものでＮＩされていても
よく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、慣−ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるヘテロ環オキシ基としては、５〜７員の
へテロ環を有するものが好ましく、該へテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、３、４．５．６−テ
トラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−７エニルテト
ラゾールー５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表わされるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更にこのものはＩｌｆ換基を有していても
よく、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等で置換されていてもよく、例えばＮ−エチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ．Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表わされるアミノ基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリ／Ｗ。

■ークロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボ
ニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミド
アニリノ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−７エニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−ｊ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチル
スルホニルアミムＬペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、また置換基を有していてもよく、例えば
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルフ１モイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスルフ？モイルアミムＬＮ−７エニ
ルスルフ？モイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアルコキシカルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。

Ｒで表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換基
を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表わされるアリールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基
、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシ
ルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が好
ましく、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ＼−１，，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。

またＺにより形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられる。

又、一般式［Ｉ］及び侵述の一般式［１］〜［■］に於
ける複素環上の置換基（例えばＲ−Ｒ９）が 部分（ここにＲ′及び２′は一般式［Ｉ］におけるＲ、
Ｚと同義であり、Ｘは前述の如くである。）を有する場
合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿論本発明に
包含される。

一般式［１］で表わされるものは、更に具体的には、例
えば下記一般式［ＩＩ］〜［■］により表わされる。

一般式［１１１］ 一般式［■］ 一般式［Ｖ］ 一般式［■］ 前記一般式［Ｉ［］〜［■］に於いて、Ｒ−Ｒｑ及びＸ
は、前記−・般式［Ｉ］のＲと同義でありＸは前述の如
くである。

又、一般式［Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［
■コで表されるものである。

一般式［■］ 式中Ｒ，Ｘ及びＺｌ　　は一般式［Ｉ］におけるＲｌＸ
及びＺと同義である。

前記一般式［１１］〜［■］で表わされるマゼンタカプ
ラーの中で、特に好ましいものは一般式ＣＩ］で表わさ
れるマゼンタカプラーである。

又、一般式［Ｉ［］〜［■］における複素環上の置換基
についていえば、一般式［Ｉ］においてはＲが、また一
般式［Ｉ］〜［■］においてはＲが下記条件１を満足す
る場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．
２及び３を満足する場合である。

条件１　？！素環に直結する根元原子が炭素原子である
。

条件２　咳炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒとして最も好ましいのは、下記
一般式［ＩＸ］により表わされるものである。

一般式［ＩＸ］ Ｒｈ。

Ｒ，、−Ｃ− 式中、Ｒ１０’　Ｒｕ及びＲ２２はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミン基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルフ７モイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒｌｏ　、　Ｒ１１及びＲ，−Ｌの少
なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，ｏ、　Ｒ，、及びＲ１２，の中の２つ、例
えばＲＩＱとＲ１，は結合して飽和又は不飽和の環（例
えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にＲ１□が結合して有橋炭化水
素化合物残基を構成してもよい。

Ｒｌｏ−Ｒ１２により表わされる基は、更に置換基を有
してもよく、ＲＩＱ〜Ｒ１１により表わされる基。

の具体例及び該基が有してもよい置換基としては、前述
の一般式［Ｉ］におけるＲが表わす基の具体例及び置換
基が挙げられる。

又、例えばＲｔｏとＲＩ、が結合して形成する環及びＲ
Ｉ□−Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基
の具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の
一般式［１］におけるＲが表わすシクロアルキル、シク
ロアルケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙
げられる。

一般式［ｒＸ］の中でも好ましいのは、（ｔ）Ｒ１□〜
Ｒ１ユの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＋ｏ
〜Ｒ１λの中の１つ、例えばＲ１゜が水素原子であって
、他の２つＲｌｔとＲ１，が結合して根元炭素原子と共
にシクロアルキル基を形成する場合、 である。

更・に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ１゜〜Ｒ／２の
中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子ま
たはアルキル基の場合である。

ここに該アルギル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式［Ｉ］にあけるＲが表
わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例
が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよく、それぞれアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、１−プロピル基、
ベンジル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、
アルケニル基（例えばアリル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、シクロアルキルオキ
シ基（例えばシクロへキシルオキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェニルオキシ基等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基等
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオが結合して形
成する環 等が挙げられる。

次に本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラ
ーの具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定されな
い。

以下余白 化合物例 ｃｍ）（ｔｙ・ ｉＬ、：３Ｈ７ Ｉ Ｃ，ＨＩ３ し２Ｈ８ へｊ−ＩＣＵに１３ｋ１２７ 次に本発明のマゼンタカプラーの代表的な合成法を記載
するが、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　１９７
７、２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７
号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４
５号などを参考にして合成を行なった。

（１）７位にヒドロキシ基を置換させた後に前記Ｑで代
表した離脱基を導入する。

７位にヒドロキシ基を導入する方法は、米国特許３，４
１９，３９１号に示されているように７位をアミノ化し
た後、ジアゾ化し、塩酸水溶液中で加熱することにより
得ることができる。

（２）７位にメルカプト基を置換させた後に前記Ｑで代
表した離脱基を導入する。

７位にメルカプト基を導入する方法は、７位ハロゲン置
換体にチオ尿素を作用させて生成するチウロニウム塩を
アルカリ条件下に加水分解することにより得ることがで
きる。

（３）７位にハロゲン原子（例えばＣｆ、Ｂｒ）を置換
させた後に前記Ｑで代表した離脱基を導入する。

以下余白 義である。

７位にハロゲン原子を導入する方法は、米国特許３，７
２５，０６７＠に記載の方法、すなわち塩素ガス、臭素
、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミ
ド等によってハロゲン化することができる。以下、具体
的合成法について述べる。

合成例 化合物例（１）：反応スキーム （ＩＩ） （■１） Ｈｓ （ｒＶ） ＣＨ。

（Ｖ） （■（） （ＶＴＩ） Ｈｓ （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド５３ｇを１．′Ｉのアルコールに
懸濁し、煮沸撹拌のもとにベンズアルデヒド５３りを加
える。１０分後、α−クロロアセト酢酸エチル８２．３
０を滴下し、更に１０分後ヒドラジンヒトラード１５０
Ｑを１ＦＲ間かけて滴下する。、滴下後、更に１時間煮
沸撹拌する。その模不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残漬にトルエン２５０Ｌ１１曳加え結晶化させ、
ろ取する。よく水洗し、乾燥後ｉ−ルエンにて再結晶し
、目的物を（する。

（Ｉ）の合成 １８．４Ｑの（Ｉ）を２ｏｏｍＪのアセトニトリルと１
２ａのトリエチルアミンの混液に加え、撹拌還流下に３
２（ｌのβ−ドデシルスルホニルイソブタン酸クりライ
ドを３０分で滴下する。その後２時間還流する。反応液
を冷却し、生成した結晶をろ取し、よく水洗いし、乾燥
するとほぼ定ｍ的に目的物が得られる。

（ＤＩ）の合成 ｓｏｏｗ＋ｕのトルエン中に４８．１１１１の（Ｉ）お
よび１６０ｇのオキシ塩化リンを加え、２時間煮沸還流
する。

その後トルエンを留去し、残漬にアセトニトリル、＋ｏ
ｏｍ、ｆ！およびピリジン３０Ｃ１を加え、２時間煮沸
する。アセトニトリルを留去し、水を加え、生成する結
晶をろ取する。水洗、乾燥後アセトニトリルより再結晶
して目的物（Ｉ［［）を得る。

（ＩＶ）の合成 ２３．５Ｑ（７）　（ｒｆｉ）　ヲ氷酢酸１ｏｏＪ　、
！硫酸１０ｉに加え、８時Ｂ烹沸還流する。放冷後、水
１００ＩＩ、水酸化ナトリウム２０ｏよりなる水溶液を
撹拌下加える。冷却侵、析出した結晶をろ取し、十分水
洗する。乾燥後、シリカゲルを担体とし、ベンゼン／ア
セトンによるカラムクロマトグラフィにより精製する。

（Ｖ）の合成 ２０ａの（ｒＶ）を木酢ＷＩ２５０！ｌｌ、２と濃硫酸
５ｉの混合物に加え、亜硝酸ナトリウム３．５９を水１
０ＩｌｌＪに加えた溶液を１５℃以下で加える。さらに
空温にて２時間撹拌後、反応混合物を１１の水に注ぐ。

析出した結晶をろ取し、アルコール／水混合溶媒より再
結晶して目的物（Ｖ）を得る。

（Ｖｌ　）の合成 １５ｇの（Ｖ）をアルコール１羨に加え、さらに１ｇの
パラジウム−炭素（５％）触媒を加え、常圧水素添加す
る。触媒をろ別曖、アルコールを留去し、目的物（Ｖｌ
）を得る。

（■）の合成 １０ｇの（ＶＩ）を１ｓｏｄ’の！Ｉ硫酸に加え、撹拌
しつつ１７．５（ｌの亜１１１駿ナトリウムを５０ｍ！
の水に溶解した水溶液を２０℃以下で滴下する。室温に
て１時間撹拌後、溶液を２時間加熱還流する。

放冷後、水５００１１１３に注ぎ析出した結晶をろ取す
る。

アルコールにて再結晶し目的物（■）を得る。

（１）の合成 ５ｇの（■）を１００ｍ１のアセトニトリルに加え、１
．５ｇのトリエチルアミンを加え、さらに２．２ｇのジ
エチルリン酸クロライドを加える。２時間加熱還流し、
放冷後、アセトニトリルを留去俊、残渣を水洗し、シリ
カゲルを担体とし、酢酸エチル／ヘキサンによるカラム
ク０７トグラフイにより精製し、２．３＋７の目的物を
得た。ｍｐ、　７２−７６℃、目的物の構造確認は核磁
気共鳴スペクトルおよびマススペクトルにて行なった。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、１．５Ｘ　１０　
　モル〜７゜５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１×１０　モル〜５×１０　モルの範囲で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｏ
　Ｈ，ＰＡａをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により、生成させでも良い。成長優にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン１ヒ銀乳剤の製造時に、必要に応じて
ハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な膚から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０１面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合ねゼで用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド〉分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては１本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、長音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料がＪＬＩ擦等で帯電する事に起因する放電
によるカブリ防止、画像のＩＪＶ光による劣化を防止す
るために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する加箪性を高める、感
材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添加出
来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、６１１酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域のＮ磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または＠
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１」について約０．１（１〜約３０（ｌの濃
度、好ましくは発色現像液１夕について約１ｇ〜約１．
５ｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現象剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩ａ
ｍ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン＠酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
ｔ−ルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
ＨＩＩＩＩ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常漂白液に添加することが知られているも
のを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜ｔｑ酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩やＴａａｌｌ、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成る１）Ｈｌｌｌｌ合剤独或いは２種以上含むこと
ができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜ｆｉｉｌｌ酸塩等を含有せし
めてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有
せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過ｌ１ｉｌ！酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１コ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍最のトリクレジルホスフェートお
よび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ〈アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
０ｍ、ＩＩ’を含む５％げラチン水溶液１ｚｏｏｍｌ’
　と混合し、眉音波分散機にて乳化分散し、乳化物を１
琴だ。しかるのち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（
沃化銀６モル％含有＞４ｋＯに添加し、硬膜剤として１
．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水
；メタノール＝１：１）１２０−を加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１−１
〜１−１０を作成した。（塗布！！　！　２０ｍｇ／　
１ｏｏｃ＋ｉ２） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液組成］ ［漂白液組成〕 ［定着液組成１ し安定化液組成］ 以下余白 １）　比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎ００１を
　１００とした。

２）　３０℃、６２％ＲＨに調温、調湿された０、９％
ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した侵、発色現像を行なう。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。

３）　発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度−１，０のところの色素残留
％を示した。

以下余白 １．０ 比較カプラー１ 比較カプラー２ （特開昭５２−２００２３号例示化合物）第１表から本
発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性耐光性に優れて
いることが明らかである。

［実施例−２コ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−１０を同様にウェ
ッジ露光し、以下の現像処理を行なった。

これらの結果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−１と同一方法により行なった。

［現像処理工程］ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液］ ［漂白定着液］ ［安定化液］ 以下余白 第２表 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−１０は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００ｃｍ　　当りのものを示す。

（１）　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５１１（ｌの
青感性塩臭化銀乳剤、そして８Ｉｌ１ｇのイエローカプ
ラーおよび０．１ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンを溶解した３１１Ｊのジ−オクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層 （２＞１２ｍ（＋のゼラチン、０．５ｍｇの２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４ｍ１ｌｌの紫外
線吸収剤を溶解した２ｍｇのジブチルフタレート紫外線
吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）１８ｍ（ｌのゼラチン、銀ｍとして４ｍｇの緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５ｍｏのマゼンタカプラーおよ
び０．２ｍｇの２．５−ジー［−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２゜５ＩＩ１ｇのジオクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６ｕのゼラチン、銀量として４１１１１の赤感
性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラーお
よび０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、０＋＋ｇのトリクレジルホスフェー
トカプラー溶媒を含む層。

（６）９ｍａのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

以下余白 紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ＵＶ−２ 以下余白 奈Ｙ−カプラー Ｙ−Ｉ ″Ｃ−カブラ− 手続補正書（自発） 昭和６１年０４月０７日 昭和６０年特許願　第１８７７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の［３、発明の詳細な説明］の欄６ｏ補正の内容 （１）明細書第１９頁１什目の構造式を以下の如く補正
する。

（２）明細書第１９頁３什目の「・・・Ｘは前述の如で
ある０月とあるところを［・・・Ｑは前述の如くである
。月と補正する。

（３）明細書第１９頁３什目爽の一般式［１１］〜［■
Ｊの構造式を以下の如く補正する。

一般式［ｆｆ１ 一般式［Ｉ］ 一般式［ＩＹ］ 一般式［Ｖ］ 一般式［ＶＩ］ 一般式［■］ （４）明細書路２１頁２行目の「及びＸは、前記一般式
［１のＲと同義でありＸ」とあるところを［及びＱは、
前記一般式［（］のＲと同義であＱＱＪと補正する。

（５）明細書第２１頁一般式［■］の構造式を以下の如
く補正する。

一般式［■］ （６）明細書第２１頁下から１０〜９行目の［式中Ｒ，
Ｘ及びＺ、は一般式［１１におけるＲ、Ｘ及びＺと同義
である。］とあるところを「式中、ＲｌＱ及びＺ、は一
般式［１１におけるＲ、Ｑ及びＺと同義である。」と補
正する。

（７）明細書第２５頁下から２行目の構造式を以下の如
く補正する。

（８）明細書路２７頁例示化合物３）の構造式を以下の
如く補正する。

νんと

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式［ I
   ］で表わされるマゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｒ＿１及び
   Ｒ＿２は同じでも異なつてもよく、それぞれアルキル基
   、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロア
   ルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表わし
   （Ｒ＿１及びＲ＿２は結合して環を形成してもよい。）
   、ＸおよびＹはそれぞれ酸素原子または硫黄原子を表わ
   し、Ｚは含窒素複素環を形成することのできる非金属原
   子群を表わす。（但し、該Ｚで表わされる含窒素複素環
   は更に縮合環を形成することはない。）