JPS61179213A - レンズ組成物、物品及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （開示内容の要約） 光学レンズの製造に特に適した共重合体組成物で、アク
リルオキシアルキルシラノールｅ約１−４０重量係；ポ
リアクリルオキシアルキルポリシロキサンを約１〜７０
重量％；アクリル酸又はメタクリル酸のシロキシ置換エ
ステルを約１〜７５重量％；及び１〜２０つの炭素原子
をもつアルキル又はシクロールキル・アクリレート又は
メタクリレートの約１〜３５重量％を含む共重合された
共単量体の共重合物が成るもの。該共重合物を通常の方
法、注入形成法及び加圧形成法でコンタクトレンズやコ
ンタクトレンズボタンとする。

（産業上の利用分野） 本発明は新規かつユニークな共重合体組成物；該共重合
体を型に入れたり鋳造して光学レンズ、特にコンタクト
レンズ又はコンタクトレンズ形成用の素材；及びそれか
ら得られるボタンやレンズに関するものである。

更に詳しくは、本発明は明瞭に改善された着用λ 性をもち、かつ眼内の及びコンタクトレンズのような光
学レンズ又は該レンズ製造用のボタンや素材のようなも
のに必須の湿潤性、機械的安定性及び光学的透明性をも
つ新規な共重合体組成物に関するものである。ボタンや
素材は公知の形成方法か又は注入型人法や加圧鋳造法で
作られる。

さらに本発明は、改良された広範な着用性能をもつコン
タクトレンズや類似物を製造しうる、酸素浸透性共重合
体に関するものである。さらにこれら共重合体は、産業
界で標準的な製法や注入型人法や鋳造法によシコンタク
トレンズとすることができる。このようなレンズは、標
準的なコンタクトレンズ洗浄剤液で清浄化することがで
き、湿潤性を付与するための特殊な表面処理は何等必要
としない。以下では説明の目的のために、本発明をコン
タクトレンズについて記述するが６種々の光学レンズや
他の応用へもまた容易に適用できる。

（従来の技術） いわゆるハード・コンタクトレンズやそれを作る組成物
は公知である。多年にわたり用いられてきた標準的なコ
ンタクトレンズはポリメチル・メタクリレ−）　（ＰＭ
ＭＡ）から作られ広く用いられてきだが、ＰＭＭＡレン
ズは本質的に酸素を浸透させないという事実がある。コ
ンタクトレンズと角膜の界面での酸素欠亡は、たとえば
１日以内の短期間のうちに着用者に不快感を与える。何
故ならば角膜表面の酸素欠亡によって浮腫が発生するか
らである。従ってＰＭＭＡレンズは少くとも毎日、好ま
しくはもつと屡々除去して角膜を外気の酸素にあて、然
るのち交換するという厄介な手段が必要となる。

標準的なＰＭＭＡコンタクトレンズ特有のこれらの欠点
を除くため、改善された酸素浸透性をもち、着用者がレ
ンズを洗浄のため除去するまでに更に長時間、時には数
日以上も着用できるような他の共重合体コンタクトレン
ズも工夫されている。これらの酸素透過性レンズは大き
く２つのタイプにわけられる。ひとつはいわゆるソフト
レンズと呼ばれ極めて可撓性のヒドロゲル（登録商標）
の材質からできており、もうひとつはいわゆる透過性ハ
ードレンズで、メチル・メタクリレートと種々の共単量
体との固型の共重合物で形成されている。

透過性ハートゝレンズは、いわゆるソフトレンズに付随
しておこる幾つかの難問、特に汚染や破損を避けること
ができ、また洗浄が容易で表面に傷がつきにくい。

透過性ハードレンズは、ふつうのＰＭＭＡ重合体に比べ
酸素透過性の点において顕著な改善がみられたけれども
、依然として湿潤性、機械的安定性及び化学的安定性の
点ではＰＭＭＡレンズに比べて若干の欠点がある。更に
今日の透過性ノ・−ド共重合体はその湿潤性を改良する
には特別な予備表面処理が必要であり、そして／又は表
面性能を改善し維持するにはレンズの寿命のある限シ特
別のレンズ処理液を必要とする。更には透過性ノ・−ド
共重合体は本質的にもろく、その結果として端部が屡々
欠けそして破損する。むろんそのような欠損は着用者に
重大な健康障害をおこし、それを交換するために大きな
経済的出費を余義なくさせる。

本発明を最も良く理解するための公知技術はアメリカ特
許４．２５９．４６７号や４．４１９．５０５号明細書
及びそこに引用された文献を参照するのが良い。これ以
上の技術背景はアメリカ特許３、８０８．１７８号、４
．１６８．１２２号、４．１５２゜５０８号、４．２１
６．３０３号、４．２４２．４８３号、４、３０６．０
４２号及びヨーロッパ特許７　’５．００４号明細書中
に見出される。

（発明が解決しようとする問題点） 公知技術から明らかなように決定的な必要性が存在して
おり、酸素透過性のハードコンタクトレンズ組成物やそ
れから作られたレンズを提供すること及びレンズやその
半製品（ボタン）の製法を提供することは極めて有利で
ある。これらすべては現在入手できるハードで透過性の
レンズがもっている酸素透過特性を少くとも所有するコ
ンタクトレンズを提供でき、改善された湿潤性を持つこ
とができ、そして著しい経済的生産を提供できるであろ
う。これは特に、該組成物をＰＭＭＡレンズの製造で公
知の方法や装置によってのみならず注入型入れや鋳造法
によって、所望の表面性質を得てかつ維持する特殊の予
備表面処理や定期的な表面処理をもはや必要とせぬよう
にしたコンタクトレンズやそれ用のボタンの製造に用い
られた折に、特に然りである。更に、もし該レンズが長
期着用可能たとえばレンズを何週間もまた何カ月も着用
した侭にしておけたならば、大きな発展が成しとげられ
るのである。

この記述はレンズ重合体組成物、それから作るレンズ及
び該組成物を用いるレンズの製法の発見に基くものであ
る。これらは著しくかつ予測できなかった態様で解決し
えられ、それは以下の記載や実施例から容易にわかるで
あろう。

従って本発明の第一の目的は、優れた酸素透過性、改善
された湿潤性、高められた寸法安定性及び延長された着
用性をもつコンタクトレンズを製造するに特に適した新
規かつ改善された光学レンズ組成物を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、標準的な製法のほか注入型入れや
鋳造法によって、効果的使用のだめの特別な表面処理を
必要としないレンズを作ることのできる、新規かつ改善
された光学レンズ組成物を提供するにある。

他の目的は、予期できなかった優れた堅牢さ、寸法安定
性、透明性、持続性、硬さ、湿潤性及び高い値の酸素透
過性をもつ光学レンズの製造のための新規かつ改善され
た組成物を提供するにある。

他の目的は、最適物理性質を保持しつつも種々の光学的
形状に容易に加工できるハード及びソフト両方の光学レ
ンズが作り得る新規かつ改善された長期着用可能レンズ
組成物を提供するにある。

上記の及びこれ以外の、更には以下に述べられる目的は
本発明により予期せぬ程顕著々態様で容易に遅し得られ
、実施例を伴った以下の記述から容易に認められる。

（問題を解決するだめの手段） 蘭単にいうと本発明の組成物はメタクリルオキシシラノ
ール、ジ（メタクリルオキシアルキル）ポリシロキサン
、トリス（トリアルキルシロキサシ）メタクリルオキシ
アルキルシラン及びアルキル・メタクリレートを含む去
年量体から誘導された共重合体から成る。対応するアク
リル酸エステルは、上記の組成物のいかなるものにも使
用できる。好捷しい組成物らおいては、アクリル酸又は
メタクリル酸が湿潤剤として用いられ、またアクリル酸
やメタクリル酸と脂肪族のジもしくはポリオール（たと
えばエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
グリセロールなど）の反応から誘導された多官能性エス
テルは架橋剤として用いられる。

本発明は壕だ、所望のレンズ形又はレンズ作製用のレン
ズボタンや半製品を作るために注入型人法や加圧鋳造法
を用いうるところの、か＼る重合体から作られる新規々
製品としての長期着用できるレンズをも提供する。

本発明を最もよく理解するためには公知資料すなわちア
メリカ特許４．４１９．５０９号（ラトコフスキーほか
）及び４．２５９．４６７号（ケオー）明細書ならびに
その中に引用されている文献を参照するのが良い。

本発明の共重合体はアメリカ特許第３．８０８゜１７８
号、４．１６８．１２２号、４，１５２，５０８号、４
，２１６，３０３号、４，１，２．．０８号、４．２１
へ３０３号、４，２４２．４８゜号及び４．３０６．０
４２号ならびにヨーロッパ特許第７５．　ＯＯ４号に記
載されているものと、何れもアルキル・アクリルエステ
ルとアクリル・シランエステルの共重合体である点にお
いて類似点をもつが、然し両者に本質的に異なっている
。すなわち本発明の共単量体はその必須成分としてアク
リルオキシアルキルシラノール又はメタクリルオキシア
ルキルシラノール、シロキシアルキル・アクリレート又
はメタクリレート、ジ（アクリルオキシアルキル）ポリ
シロキサン又はジ（メタクリルオキシアルキル）ポリシ
ロキサン、及びアクリル酸又はメタクリル酸のＣ□〜２
ｏアルキル又はシクロアルキルエステルを含んでいる点
において本質的な相違がある。本明細書においては「ア
クリルオキシ」とか「アクリル」という用語はメタクリ
ルオキシとかメタクリルをも包含するものと理解すべき
である。

適当な触媒／開始剤の存在下で、シロキシアルキル・ア
クリレート又はメタクリレート、アクリル酸又はメタク
リル酸のアルキル又はシクロアルキルエステル、メタク
リル酸又は他の湿潤剤及びポリオールポリアクリレート
が注意深く選択された比率で共単量体の中でアクリルオ
キシメチルシラノール及びジメタクリルポリシロキサン
と共に存在することは、明白に改良された長期着用性を
有し、そしてＰＭＭＡレンズの製造で公知の工業的製法
によってコンタクトレンズ、それ用のボタン及びほかの
光学レンズを製造するための共重合体へと導くことがで
きる。さらに該共重合体の機械的安定性は、焦点距離や
尖鋭さに影響するレンズ曲面が大いに安定されたレンズ
を提供することができる。レンズの湿潤性を改良するだ
めの表面処理や、また表面性能を維持するための特殊な
清浄液は不要である。

一般的にいって、本発明のコンタクトレンズ共重合体組
成物は重量パーセントでいえばアクリルオキシアルキル
シラノール１〜４０チ、ジアクリルポリシロキサン１〜
７５チ、アクリル酸又はメタクリル酸のシロキシアルキ
ルエステル１〜７５チ、及びアクリル酸又はメタクリル
酸のＣ□〜２ｏアルキル又はシクロアルキルエステル１
〜３５チを含む共単量体を共重合させて製造する。

本発明の共重合体を形成させるに必須の共単量体たるア
クリルオキシアクリルシラノールは次の一般構造をもつ ただし、Ｒ−ＣＨ３又はＨ Ｘ　、　Ｙ、＝　Ｃ□〜６アルキル、シクロヘキシル、
フェニル又はＺ ｎ　＝　１〜５ ｍ　＝　１　〜３ ゛Ｒ１−Ｃ１〜６アルキル、シクロヘキシル又はフェニ
ル Ｒ２＝＝Ｃ，〜６アルキル、シクロヘキシル又はフェニ
ル Ｒ３二Ｃ□〜６アルキル、シクロヘキシル又ハフェニル このタイプの代表的なアクリルオキシアルキシシラノー
ルは次の如きものである。すなわちビス（トリメチルシ
ロキシ）−γ−メタクリルオキシプロピルシラノール；
メチル（トリメチルシロキシ）−メタクリルオキシメチ
ルシラノール；メチル（トリメチルシロキシ）−β−メ
タクリルオキシエチルシラノール；メチル（トリメチル
シロキ７）−ｒ−メタクリルオキシゾロビルシラノール
；ビス（トリメチルシロキシ）−β−メタクリルオキシ
エチルシラノール；ヒス（トリメチルシロキシ）−メタ
クリルオキシメチルシラノール；（トリメチルシロキシ
）−（ペンタメチルジシロキサニル）−メタクリルオキ
シメチルシラノール；（トリメチルシロキシ）−（ペン
タメチルジシロキサニル）−β−メタクリルオキシエチ
ルシラノール；（）リメチルシロキシ）−（インタメチ
ルジシロキサニル）−γ−メタクリルオキシプロピルシ
ラノール 本発明で用いられるポリシロキサン・ジアクリレートは
次の一般構造をもつ ただしＲ−ＣＨ３又はＨ ｍ　＝　Ｏ〜３ ｎ＝１〜５　　　　　　。

Ｘ＝０１＋６アルキル、シクロヘキシル、フェニル又は
Ｚ Ｙ　＝　ｃ１〜６アルキル、シクロヘキシル、フェニル
又はＺ Ｒ”＝Ｃ□〜６アルキル、シクロ−キシル又はフェニル Ｒ２＝ｃｍ〜６２〜０ル、シフいキシャ又はフェニル Ｒ３−Ｃ１〜６アルキル、シクロヘキシル又はフェニル 代表的なポリシロキサン・ジアクリレートは次のようで
ある。すなわち１，３−ビス（メタクリルオキシプロ上
０ル）　−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシ
ロキシ）ジシロキサン；Ｒ３−ビス（アクリルオキシメ
チル）　−１１３，３−テトラキス（トリメチルシロキ
シ）ジシロキサン；１．３−ビス（メタクリルオキシプ
ロピル）　−１，、ｌ　３．３−テトラキス（トリエチ
ルシロキシ）：）シロキサン及び１，５−ビス（メタク
リルオキシメチル）　−１１゜３、３，５．５−へキザ
（トリメチルシロキシ）トリシロキサン。

シロキシアルキル・アクリレートは次の一般構造をもつ ただしＲ−ＣＨ３又はＨ Ｘ−０１〜６アルキル、シクロヘキシル、フェニル又は
Ｚ Ｙ−ＣＩ＋６アルキル、シクロヘキシル、フェニル又は
Ｚ Ｒ１−Ｃ□〜６アルキル、シクロヘキシル又はフェニル Ｒ２−Ｃ□〜６アルキル、シクロヘキシル又ハフエＲ３
−Ｃ□〜６アルキル、シクロヘキシル又ハフェニル Ｒ＝Ｃ□〜６アルキル ｍ　＝　Ｑ　〜３ ｎ　＝　１　〜５ 代表的なシロキシアルキル・アクリレートは、γ−メタ
クリルオキシプロピルートリス（トリメチルシーキシ）
シラン；γ−アクリルオキシゾロピルートリス（トリメ
チルシロキシ）シラン；及び５−メタクリルオキシプロ
ピル−１，］、、　１−　）　ＩＪメチル−３，３，５
，５−テトラキス（トリメチルシロキシ）−トリシロキ
サンである。

本発明の共重合体を作る共単量体として有用なアクリル
酸又はメタクリル酸のＣ□〜２ｏアルキル又はシクロア
ルキルエステルとしては次のものが含まれる。メチルア
クリレート及びメチルメタクリレート；エチルアクリレ
ート及びエチルメタクリレート；プロピルアクリレート
及びプロピルメタクリレート；インプロピルアクリレー
ト及びイソフロビルメタクリレート；ブチルアクリレー
ト及びブチルメタクリレート；アミルアクリレート及び
アミルメタクリレート；ヘキシルアクリレート及びヘキ
シルメタクリレート；ヘキシルアクリレート及びヘプチ
ルメタクリレート；オクチルアクリレート及びオクチル
メタクリレート；２−エチルへキシルアクリレート及び
２−エチルへキシルメタクリレート；ノニルアクリレー
ト及びノニルメタクリレート；デシルアクリレート及び
デシルメタクリレート；ウンデシルアクリレート及びウ
ンデシルメタクリレート；ラウリルアクリレート及びラ
ウリルメタクリレート；セチルアクリレート及びセチル
メタクリレート；オクタデシルアクリレート及びオクタ
デシルメタクリレート；並にシクロヘキシルアクリレー
ト及ヒシクロへキシルメタクリレート。

メチルメタクリレートと容易に共重合する他のビニル単
量体は一１上述の好ましいアクリレートやメタクリレー
トの一部又はすべてに代って用いうる。代って用いられ
る適当なビニル単量体はたとエバスチレン、α−メチル
スチレン、アルキル化スチレン、ジエチルイタコネート
、パーフルオロエチル・ビニル・エーテル、イソプレン
、インブチレン、４−メチル−Ｉ　　Ｓシラン及びクロ
ロトリフルオロエチレンであり、好ましくはこれらの単
量体の分子量は３００より少々い。

本発明の共重合体は、共単量体を触媒／開始剤と混合し
て製造される。好ましい開始剤は、エチニル官能性の不
飽和化合物の重合にふつうに用いられるタイプの、遊離
基発生型重合開始剤である。

それらの代表的なものは例えばアセチルパーオキシトゝ
、ラウロイルパーオキシド、デカノイルバーオキシト９
、カプリルパーオキシドゝ、インシイルバーオキシドゝ
、第３級ノチルノξ−オキシドゝ、シイツブプロピルパ
ーオキシカルボネート、第３・級ブチルパーオクトエ−
）、２．２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２２
’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、メ
チルエチルケトンバーオキシトゝ、ジ（２−フェノキシ
エチル）パーオキシジカルボネート及びジ（２−フェノ
キシエチル）メチルエチルケトンバーオキシト８である
。

新規な共重合体を製造するには公知の重合技術が用いら
れる。遊離基開始剤約００５〜２チ（重量）を含む共単
量体混合物を３０〜１００℃、好ましくは７０℃以下に
加熱して重合を開始し完了させる。

重合体混合物は、円板、棒状又はシート状とするための
適当な型又は容器の中で加熱し、次いでポリメチルメタ
クリレートからレンズを作るのに用いられる公知の装置
や方法によって、所望の形にする。共重合体中の泡の発
生を防ぐために、温度は好ましくは７０℃以下に保つ。

上述のバルク重合方法の代りに、ビニル官能性不飽和単
量体（−ＣＨ＝ＣＨ２）すなわちエチニル官能性単量体
から重合物を作るのに通常用いられる方法によって、溶
液・乳濁又は懸濁重合を行い新規重合体を製造すること
ができる。このようにして製造した共重合体は棒、シー
ト又はその他の便宜な形に加圧又は型入したのち半製品
とし、次いでコンタクトレンズに加工する。または共重
合体を直接に型入れ又は鋳造して平面、凸面又は凹面や
好みの組合せの最終製品コンタクトレンズ又はレンズ半
製品とする。

本発明の好ましい実施においては、単量体の混合物を適
当な型や容器中で加熱下に重合させて塊、シート、棒又
はプラグ状とする。これらは凸面半径、凹面半径又は平
面であって、コンタクトレンズの半製品又は完成品とす
る。これらの型や容器としては、そのモールド面がテフ
ロンで被覆されたアルミニウム、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ナイロン、テフロン、硝子などが用いられる
。後　　　′述するように、型を作るためにガラスの試
験管や棒を用いても良い。

上述の共重合体の湿潤性が望みのものよりも低いときは
、親水性単量体を約１〜２０係（重量）の割で共重合混
合物に添加することによシ該性能は改善される。それら
の単量体はたとえば約２〜５コの炭素原子をもつアルキ
ル基を有するヒドロキシアルキル・アクリレート及びメ
タクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸、アクリル
アミド８、メタクリルアミド９．２−ヒト９０キシエチ
ルメタクリレート、Ｎ−メチロイルアクリルアミド、Ｎ
−メチロイルメタクリルアミド８、クリシジルアクリレ
ート及びメタクリレート、及びＮ−ビニルビａリドンで
ある。共重合混合物中の該親水性単量体の含量は好まし
くは約３〜１２％（重量）である。

本発明の共重合体から製作されるレンズの、湾曲や歪み
に対する抵抗は、所望とあれば共重合混合物に対し約１
〜２０％（重量）のアルキルポリオールのアクリルエス
テル、たとえばエチレングリコールジメタクリレート、
ブチレンダリコールジメタクリレート、ネオインチルグ
リコールジアクリレート及びＲンタエリスリトールトリ
アセテート又はテトラアセテートを配位することによシ
増犬できる。重合混合物中の該アルキルポリオールポリ
アクリレートの量は全組成物の約３〜１２チ（重量）で
ある。

（作　用） 本発明共重合体のシラノイル部分の主な機能は、通常の
ＰＭＭＡコンタクトレンズ重合体の機械的性質の改善に
ある。重合混合物中へ共単量体のひとつとしてシラノー
ルを配位することは該重合体の歪み性に主として作用す
るようであり、次いでこれは上述したように焦点距離や
鮮鋭さを制御するレンズ曲率の安定狂を決定する。さら
に重合体のシラノール部分は著しく改善された酸素透過
性と湿潤性を付与する。したがって、共重合混合物中の
シラノール成分は上述のように１〜４０％（重量）の範
囲で変動はするが、約１〜２ｕ％（重量）の７ラノール
を用いることにより機械的性質、数束透過性及び湿潤性
がうまく組み合わされた結果を生じる。最適の結果は、
重合混合物中に２〜１０％（重量）のシラノールを配合
したときに得られる。

本発明共重合体の優れた物性を得るには、共重合混合物
中に約２〜６０チ（重量）のジアクリルオキシポリシロ
キサンを配位することが必須である。最適結果は約４〜
６０チ（重量）のジアクリルオキシポリシランを混合物
中に配位したときに得られん。このタイプの共単量体は
、アクリル及びポリシロキサン残基をもつ付属同基と同
様にポリシロキサン架橋の導入を可能ならしめる。この
ような架橋と付属的基は、酸素透過性や寸法安定性のよ
うな重要な性質を付与でき、それらは最終製品のレンズ
において大きな視界の鮮鋭さと持ちの良さをもたらす。

したがって単量体混合物にジアクリルオキシポリシロキ
サンを配位することは本発明の新規なレンズ材料に必須
の性能を付与するのに貢献するものである。

このシロキシアルキルアクリレートはまた本発明の共重
合体の酸素透過性にも貢献する。最適の共重合体の全体
性能は、重合混合物中のシロキシアルキルアクリレート
濃度が約５〜６０チ（重量）のときに得られる。

上述の限定のなかにおいて、＃、重・合理合物中のアク
リル酸又はメタクリル酸のＣ□〜２ｏアルキルエステル
の割合は好ましくは１０〜３５％（重量）である。

本発明を実施する折に特に好ましく用いられる遊離基重
合開始剤は、必要とされる開始温度に応じて選ばれる。

もし通常の重合方法で鋳造棒やその他の形状のものを作
りそれを好みのレンズとするときは、２．２′−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、２．２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキシ
）”、ｓ＞（２−フェノキシエチル）ノ々−オキシジカ
ルボネート、第３級プチルパ二オキシピパレートのよう
々ものが好ましい。

一方、注入型入れ又は直接鋳造によってコンタクトレン
ズやその半製品を作るときは、該操作のときに過早の重
合を防ぐため開始温度の高い開始剤を用いる。それらは
例えばメチルエチルケトンバーオキシト９とコバルトナ
フチネートの混合物で良い。

本発明の実施態様の一つにおいては、通常の撹拌及び混
合手段を具えたプラスチックの容器中で、次のような共
単量体を指定の相対重量比で混合することによって共重
合混合物を製造する。すなわちヒト８０キシシランアク
リレート〔すなわちビス（トリメチルシロキシ）−γ−
メタクリルオキシプロヒ０ルシラノール、メチル（トリ
メチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラノール、
メチル（トリメチルシロキシ）−β−メタクリルオキシ
エチルシラノール、メチル（トリメチルシロキシ）−γ
−メタクリルオキシプロピルシラノール、ビス（トリメ
チルシロキシ）−β−メタクｌＪ１ルオキシエチルシラ
ノール、ビス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシ
メチルシラノール、（トリメチルシロキシ）−（ハンタ
メチルジシロキサニル）−メタクリルオキシメチルシラ
ノール、（トリメチルシロキシ）−（ベンタメチルジシ
ロキサニル）−メタクリルオキシメチルシラノール及び
（トリメチルシロキシ）−（−”ンタメチルジシロキサ
ニル）−γ−メタクリルオキシプロピルシラノール〕；
ポリシロキサンジアクリレート〔すなわち１，３−ビス
（メタクリルオキシプロピル）　−１１’３．３−テト
ラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、Ｌ３−ビ
ス（アクリルオキシメチル）　−Ｌ　Ｌ　３．３−テト
ラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、Ｌ３−ビ
ス（メタクリルオキシプロピル）−１１３、３−テトラ
キス（トリエチルシロキシ）ジシロキサン及び１，５−
ビス（メタクリルオキシメチル）　−Ｌ　Ｌ　３．３．
５．５−へキサ（トリメチルシロキシ）トリシロキサン
〕；シロキシアルキル・アクリレート〔すなわちγ−メ
タクリルオキシプロピルートリス（トリメチルシロキシ
）シラン、γ−アクリルオカシプロピルートリス（トリ
メチルシロキシ）シラン及び５−メタクリルオキシプロ
ピル−Ｌｌ、１−トリメチル−３，３，５，５−テトラ
キス（トリメチルシロキシ）トリシロキサン〕；アクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルキル又はシクロアルキルエ
ステル、但し該アルキル又はシクロアルキシは１〜２０
コの炭素原子をもつ；湿潤剤；ポリオール・ポリアクリ
レート架橋剤；及び触媒／開始剤を含有する混合物。

共重合混合物は好ましくはシラノール約２〜１０　ｗｔ
％、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ□〜２゜アルキル
又ハシクロアルキルエステル約１０〜２５ｗｔ％、シロ
キシアルキルアクリレート約５〜６０ｗｔ％、ポリシロ
キサンジアクリレート約４〜６０ｗｔ％、湿潤剤約５〜
１１　ｗｔ％、ポリオールジアクリレート架橋剤約５〜
Ｉ　Ｑ　ｗｔ％、及び触媒／開始剤約０．１〜ｌ、　Ｑ
　ｗｔ係を含む。

混合物を約２０分撹拌したのち、型面をテフロンで被覆
したアルミニウム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナ
イロン、テフロン、又は硝子で作られた型に注入する。

該共重合混合物で満たされた型は水浴又はシリコン浴に
入れ、真空オープンに入れる。

別の方法として、得られたところの注入可能な共重合混
合物はテフロン被覆アルミニウム管中へ入れ所望の形状
の固体とする。いずれにせよこれらの型はすべての微粒
子を除くために乾燥ブラシと帯電防止のエアガンのよう
なものを使って完全に清浄にしておかねばならぬ。満た
された型を、次いで水浴又はシリコン浴に入れ、オープ
ンに入れる。オープンの中へはほんの僅かの窒素気流を
保持させておく。

窒素雰囲気中で、満たされた型を入れたオープンを４０
〜５０℃に加熱し共重合を開始する。この温度を１２〜
４８時間保持し、次いでオープンを更に１８〜４８時間
、６０〜７０℃に保って重合を完結したら、万一ジンを
室温まで下げ、共重合固体たとえば棒状のものや半製品
を型（重合管）の底を軽くた＼いて取９出す。

このように型から出しだ共重合体の棒や半製品は適当な
トレイに入れて焼き戻しのためオープンに入れる。

次いでオープンを約５　ｉｎ　Ｈｇ、に減圧にし、約８
〜３６時間にわたり約１００〜１５０℃に加熱する。

焼き戻し時間は温度に依存する。

所望時間加熱したのち、オープンを室温に冷却し、外気
をオープン内部が外圧と同じになるまでゆつくシ導入す
る。

このようにしオープンを冷却し圧のバランスがとれたと
き、焼き戻した棒又は半製品の入ったトレイをオープン
から取シ出し焼き戻した片をあつめる。

コンタクトレンズ又はその半製品が最終目的であるとき
は、上記の棒を所望の形状たとえば約０５インチ（１，
３ｍ＋ｎ）に整形し次いで各々の厚さが約３／１６イン
チ（４胴）の多数のボタンに薄切する。

本発明の共重合混合物は、現在ＰＭＭＡコンタクトレン
ズに用いられている生理的に許容される色素や染料の倒
れかを用いて染色する。それ以外のいわゆる食品医薬化
粧品用色素や医薬化粧品用色素もしくは眼科環境に生理
的に配伍可能なものもまた使用できる。このようにして
青、灰色、緑や茶色のレンズが無色のレンズと同様に、
本発明により製造される。

本発明の理解をさらに助けるために、そして制限する目
的ではなく、次の実施例を揚げる。

実施例１ 次の共単量体の相対的量比をプラスチックの混合容器中
で２４時間撹拌して共重合混合物をつくる。

〔共単量体〕　　　　　　　　　　　部（重量）メチル
・メタクリレート　　　　　　　　　　２０メタクリル
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０エチ（ングリコ
〜ル・ジメタクリレート　　　　８〔開始剤〕 ２．２７−アゾピロ（イソブチロニトリル）０２得られ
た共重合混合物を複数の完全に洗浄した管（その各々は
概ね１５ｒｒｎｎの直径と４２ｗｎの長さの円筒状の型
空洞である）に入れる。次いでこの満たされた管を水浴
又はシリコン浴に入れ、オーブンに入れる。オーブン中
には極めて僅かの正の窒素気流を保持させる。型を入れ
たオープンは窒素雰囲気で４０〜５０℃に２４〜４８時
間加熱し、次いで６０〜７０℃に上昇してもう１８〜３
６時間保って重合を完結させる。オープンを室温に冷し
、型から共重合した棒を取り出す。

この共重合体の棒をトレイに平らに入れ、真空オーブン
で焼戻しをする。すなわちオープンを約５　ｒｒｒｍ　
Ｈｇの減圧とし、次いで以下の表Ａに示すように１００
〜１５０℃に８〜３６時間加熱する。

表　　　Ａ １００　　３６．０ １０５　　’　３３．２ １１０　　３０．４ １１５　　２７．６ １２０　　２４．８ １２５　　２２．０ １３０　　１９．２ １３５　　１６．４ １４０　　１３．６ １４５　　１０．８ １５０　　８．０ 次いでオープンを室温に冷却し、オーブン内が外圧にな
るまで外気をゆっくりと導入する。焼戻しだ棒の入った
トレイをオープンから出し棒を進める。各々の棒を所望
の寸法、即ち約１３簡に整形し、次いで各々を４謳の厚
さとするように細断してボタン（即ちレンズ半製品）と
する。

実施例２（湿潤角を決定するための標準的方法）コンタ
クトボタンレンズ（概ね直径は１３ｗｎ。

厚さは４胴）を次のようにして作る。即ち実施例１で作
った共重合体の棒の一つを薄切し、各ボタンの一面をダ
イヤモンドゝ研磨器で面取りし、次いで面取りされた表
面をコンタクトレンズ規準で通常許容される程度に壕で
磨く。このボタンをコンタクトレンズ用浸液（たとえば
アルコン社から「ツクレンズ」として入手可能なインザ
ルコニウムクロリドの如きもの）中に２４時間浸積し、
各々のボタンを蒸溜水で完全に洗浄し、拭って乾燥させ
、そして減圧下に４０℃で１週間オーブンの中で完全に
乾燥させる。次いでこのボタンを１９７８年４月１０日
付でシカゴのコンタクトレンズ製造業者協会から発行さ
れた「標準的湿潤角度決定法」に記載の方法によって湿
潤角の測定に付する。該湿潤角度が小さいほど、涙液の
送シ出し交換が良好である。本例において１０コのボタ
ンについて得られた結果は、標準偏差±１．５０゜で２
６０°の平均湿潤角を与えた。

実施例３゜ 比較のために、他の市販コンタクトレンズ重合体や共重
合体の湿潤角を、実施例２におけると同じ方法で測定し
た。これらの結果を、下の表Ｂに示す。

実施例４ 実施例２及び３のコンタクトレンズ共重合体をポーラロ
グラフ電流を用いたスキーマ・ベルサーチ・ポーラログ
ラフ増幅器で酸素透過性をテストした。透過性はＤＫ単
位で示され、こ＼にＤは拡散係数、Ｋは溶解度定数であ
る。

ＤＫ＝（ｙ）１Ｇ　　（ｉ／５ｅｃ）（ｉ＃ｏ。Ｘｍｇ
ＸｍＨｇ）大気圧に調節された室内で、コンタクトレン
ズを３５°〜３７°で測定した。低透過材料（即ちＤＫ
３０以下）のスキーマ・ベルサーチ精度は±１×１０　
　であｐ１高透過材料（即ちＤＫ３０以上）では±３×
１０　　である。結果を下の表Ｃに示す。

表　　　Ｃ ノξラゴン９５（パラボン）〈１ ノぞラゴン１８（パラボン）＜１ ＃ ＰＭＭＡ　　２（グラスフレックス）〈ＩＰＭＭＡ”４
（グラスフレックス）〈１ポリコン（ゲイロート８・シ
ンテックス）３８ポリコン■　（シンテックス）９９ Ｓ１１−０゜−フレックス（ノヴイツキイ）７５ボスト
ン（エリス）（ポリマー・チク）　　　　　　１１．１
ボストン■　（ポリマー・チク）　　　　　　　　１４
６ボストン■　（ポリマー・チク）　　　　　　　　２
６０７ξう、９！−ム０２　（パラボン）　　　　　　
　　　　１５６パラパーム０□プラス（パラゴ７）　　
　　　　　　３９．０実施例１のもの　　　　　　　　
　　　　５６＊　（Ｃｆｌ／５ｅａ）　（ｍｌ！ｏ２／
ｍｇＸｙｎ＋ｎＨｇ）実施例５〜２５ 実施例１に記述した一般製法に従って、コンタクトレン
ズの作成に用いられる共重合体を製造した。これらは特
定の用途に応じて所望の機械強度、寸法安定性、光学的
透明度、酸素透過性、湿潤性及び長期着用性の好みの併
合を有する。これらの共重合体を表Ｄ−１，Ｄ−２及び
Ｄ−３に示す。

ロー α５ Ｏ寸　　　　［Ｆ］　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　凶■　　　ト　　　ド　　　−　　（）　　　ｔ
−ｏｏ　　　　　　Ｏ＋ｎ　　　　　　　　　　　　　
ω １：ｌ　　　　　　　　　　　　　ω 実施例１の一般法に従って他の共単量体から共重合体を
製造した。これらは機械的強度、寸法安定性、歪みに対
する抵抗、光学特性、酸素透過性及び湿潤性の特定の所
望のバランスに応じて、本発明方法によるコンタクトレ
ンズ作製のために適切に使用される。

表ＤＫ−関して、次の置換物が本発明を逸脱することな
く既述の単量体の一部又は全部の代シに用いられる。即
ちビス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリロイルプ
ロピルシラノールの代シにビス（トリメチルシロキシ）
−メタクリロイルメチルシラノール又はメチル−（トリ
メチルシロキシ）−γ−メタクリロイルプロピルシラノ
ール；γ−メタシクロイルプロヒ０ルートリス（トリメ
チルシロキシ）シランの代りにメタクリロイルメチル−
トリス（トリメチルシロキシ）シラン又はｒ−アレリル
オキシメチルートリス（トリエチルシロキシ）シラン；
１，３−ヒス（γ−メタシクロイルオキシプロヒ０ル）
　−Ｌ　１．３．３−テトラキス（トリメチルシロキシ
）ジシロキサンの代すに１．３−　ヒス（メタクリロイ
ルオキシメチル）　−１，１，３，３−テトラキス（ト
リメチルシロキシ）ジシロキサン又はＬ３−ビス（ｒ−
メタクリ口イルオキシゾａピル−１，１−ジメチル−３
，３−ビス（トリメチルシロキシ）ジシラン；メチルメ
タクリレートの代シにメチルアクリレート、エチルメタ
クリレート又は２−エトキシエチルメタクリレート；メ
タクリル酸の代りにアクリル酸、アクリルアミド８又は
２−ヒト８０キンエチル・メタクリレート；そしてエチ
レングリコールジメタクリレートの代シに１，３−プロ
ピレンジアクリレート又はテトラエチレングリコールジ
メタクリレート。

種々の許容される他の開始剤が、表Ｄ−１，Ｄ−２及び
Ｄ−３の末尾に示される好ましい開始剤と共に既に開示
しである。

実施例２６ 本発明によって製造された代表的なレンズを「新しいコ
ンタクトレンズの毒性試験及び新しいコンタクトレンズ
に用いられる浸漬／湿潤液」のためのＦ’ＤＡのガイド
ラインに推せんされている毒性及び生理的生適合性のた
めの微生物学的テストに付した。

実施例２７ 本発明の共重合体組成を物理及び化学テストに付した。

これらは化学的に安定であシ、次のような典型的な物理
的性質を示した。

実施例２８ 本発明の組成の共重合体から形成されたコンタクトレン
ズを整形して球面、円環体、バイオ円環体及び非球面特
性を与える。基礎曲線が６５〜９．０−１直径が７〜１
０５■そして厚さが０．０５〜０．７０　ｒｒｒｍのレ
ンズは通常の角膜に適合する。

これらのし、ンズはＡＮＳＩ　　Ｚ８０．２に記載の、
第１級のコンタクトレンズとしての要求に合格している
ことがわかった、そして近視、遠視及び乱視を含む屈折
異常症をもつ非矯正眼の患者の屈折率の補正に有効であ
る。

以上のべたことから、次のことが明白である。

すなわち新規かつ有用な共重合体組成物、コンタクトレ
ンズが製作できるところの光学レンズや半製品を作るた
めに該共重合体を型入れし又は鋳造する方法、及びそれ
から得られるボタンやレンズがこ＼には記載され説明さ
れておシ、それは著しく不予測的な方法で前述の目的を
全うするのである。そして本発明の分野の当業者が容易
に想達できるような変法、改変及び応用は本発明の精神
内に包含されそして本発明はその特許請求の範囲によっ
てのみ限定をうけることが理解さるべきである。

手続主甫正書（自発） 昭和６１年　２月２５日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２８６９２０号 ２、発明の名称 レンズ組成物、物品及び製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　アメリカ合衆国　アリシナ州８５２０１　　メサ
イーストインバラ　アベニュウ９４７番地名称　パラボ
ン　オプチカル　インコーポレイテソド４、代理人 住所　東京都中央区銀座８丁目１５番１０号銀座ダイヤ
ハイツ４１０号 浄書明細書、委任状及び訳文および優先権証明書及び同
訳文 ６、補正の内容 別紙のとおり ｎ＾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、特に光学レンズを作るに適した共重合体組成物であ
   つて、以下の共重合された共単量体を含む共重合物から
   成るもの。 ａ）次の構造をもつアクリルオキシアルキルシラノール
   約１〜４０重量パーセント ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ＝ＣＨ＿３又はＨ Ｘ、Ｙ＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、フェニル又はＨ▲数
   式、化学式、表等があります▼ ｎ＝１〜５ ｍ＝１〜３ Ｒ＾１＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル又は
   フェニルＲ＾２＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキ
   シル又はフェニルＲ＾３＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シ
   クロヘキシル又はフェニル ｂ）次の構造をもつポリアクリルオキシアルキルポリシ
   ロキサンの約１〜７５重量パーセント▲数式、化学式、
   表等があります▼ 但し、Ｒ＝ＣＨ＿３又はＨ ｍ＝０〜３ ｎ＝１〜５ Ｘ＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル、フェニ
   ル又はＺ Ｙ＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル、フェニ
   ル又はＺ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｃ）次の構造をもつアクリル酸又はメタクリル酸シロキ
   シ置換エステルの約１〜７５重量パーセント ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ＝ＣＨ＿３又はＨ Ｘ＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル、フェニ
   ル又はＺ Ｙ＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル、フェニ
   ル又はＺ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル又は
   フェニル Ｒ＾２＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル又は
   フェニル Ｒ＾３＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル、シクロヘキシル又は
   フェニル Ｒ＾４＝Ｃ＿１＿〜＿６アルキル又はシクロヘキシル ｍ＝０〜３ ｎ＝１〜５ ｄ）１〜２０コの炭素原子からなるアルキル又はシクロ
   アルキル・アクリレート又はメタクリレートの約１〜３
   ５重量パーセント。 ２、共重合された共単量体の共重合物が、共単量体とし
   て付加的架橋結合単量体を含むところの第１項の組成物
   。 ３、付加的架橋結合単量体がポリオール・ジアクリレー
   トであるところの、第２項の組成物。 ４、架橋結合単量体が共重合体中に約１〜２０重量パー
   セントに等しい量で存在している、第３項の組成物。 ５、架橋結合単量体がエチレングリコール・ジメタクリ
   レート及びブチレングリコール・ジメタクリレートから
   成る群から選ばれたところの、第４項の組成物。 ６、共単量体の共重合物が湿潤単量体を共単量体として
   含むところの第２項の組成物。 ７、湿潤性単量体が共重合体に対し約１〜２０重量パー
   セントに等しい量で存在しているところの第６項の組成
   物。 ８、湿潤性単量体がメタクリル酸、アクリル酸、アクリ
   ルアミド及び２−ヒドロキシエチル・メタクリレートか
   ら成る群から選ばれたところの第７項の組成物。 ９、共重合された共単量体の共重合物が湿潤剤を共単量
   体として含むところの第１項の組成物。 １０、湿潤性共単量体が共重合体の約１〜２０重量パー
   セントに等しい量で存在するところの第９項の組成物。 １１、湿潤性共単量体がメタクリル酸、アクリル酸、ア
   クリルアミド及び２−ヒドロキシエチル・メタクリレー
   トから成る群から選ばれた第１０項の組成物。 １２、共単量体組成物が重合に先立つて触媒／開始剤を
   含むところの第２項の組成物。 １３、触媒／開始剤が共単量体混合物の約０．１〜１．
   ０重量パーセントに等しい量で存在するところの第１２
   項の組成物。 １４、触媒／開始剤が過酸化ベンゾイル、第３級ブチル
   ・パーオキシヒバレート、２，２′−アゾビス（イソブ
   チロニトリル）及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
   チルバレロニトリル）から成る群から選ばれたところの
   第１３項の組成物。 １５、重合に先立ち共単量体混合物が触媒／開始剤を含
   んでいるところの第９項の組成物。 １６、触媒／開始剤が共単量体混合物の約０．１〜１．
   ０重量パーセントに等しい量で存在するところの第１５
   項の組成物。 １７、触媒／開始剤が過酸化ベンゾイル、第３級ブチル
   ・パーオキシピバレート、２，２′−アゾビス（イソブ
   チロニトリル）及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
   チルバレロニトリル）から成る群から選ばれたところ第
   １６項の組成物。 １８、メタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミド及び
   ２−ヒドロキシエチル・メタクリレートから成る群から
   選ばれた湿潤剤を約３〜１２重量パーセント；エチレン
   グリコール・ジメタクリレート及びブチレングリコール
   ・ジメタクリレートから成る群から選ばれた架橋結合剤
   を約３〜１２重量パーセント；及び過酸化ベンゾイル、
   第３級ブチル・パーオキシピバレート、２，２′−アゾ
   ビス（イソブチロニトリル）及び２，２′−アゾビス（
   ２，４−ジメチルバレロニトリル）から成る群から選ば
   れた触媒／開始剤の約０．１〜０．５重量パーセントを
   含むところの第１項の組成物。 １９、触媒／開始剤が２，２′−アゾビス（２，４−ジ
   メチルバレロニトリル）であるところの第１８項の組成
   物。 ２０、触媒／開始剤が２，２′−アゾビス（イソブチロ
   ニトリル）であるところの第１８項の組成物。 ２１、架橋結合剤がエチレングリコール・ジメタクリレ
   ートであるところの第１８項の組成物。 ２２、アクリルオキシアルキルシラノールを約３〜２０
   重量パーセント；ポリアクリシオキシアルキルポリシロ
   キサンを約３〜６０重量パーセント；アクリル酸又はメ
   タクリル酸のシロキシ置換エステルを約５〜６０重量パ
   ーセント；及び１〜２０コの炭素原子をもつアルキル又
   はシクロアルキルアクリレート又はメタクリレートを約
   ５〜３０重量パーセント含有するところの第１８項の組
   成物。 ２３、触媒／開始剤が２，２′−アゾビス（２，４−ジ
   メチルバレロニトリル）であるところの第２２項の組成
   物。 ２４、触媒／開始剤が２，２′−アゾビス（イソブチロ
   ニトリル）であるところの第２２項の組成物。 ２５、架橋結合剤がエチレングリコール・ジメタクリレ
   ートであるところの第２２項の組成物。 ２６、第１項の共重合された共単量体の共重合物から形
   成された、新規な製品としての光学レンズ。 ２７、第１８項の共重合された共単量体の共重合物から
   形成された、新規な製品としての光学レンズ。 ２８、第２２項の共重合された共単量体の共重合物から
   形成された、新規な製品としての光学レンズ。 ２９、コンタクトレンズを含むところの第２６項の新規
   な製品。 ３０、コンタクトレンズを含むところの第２７項の新規
   な製品。 ３１、コンタクトレンズを含むところの第２８項の新規
   な製品。 ３２、第１項の共重合された共単量体の共重合物から形
   成された新規な製品としてのコンタクトレンズボタン。 ３３、第１８項の共重合された共単量体の共重合物から
   形成された新規な製品としてのコンタクトレンズボタン
   。 ３４、第２２項の共重合された共単量体の共重合物から
   形成された新規な製品としてのコンタクトレンズボタン
   。 ３５、第３２項のボタンから作られた新規な製品として
   のコンタクトレンズ。 ３６、第３３項のボタンから作られた新規な製品として
   のコンタクトレンズ。 ３７、第３４項のボタンから作られた新規な製品として
   のコンタクトレンズ