JPS61188435A - 安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クロマン誘導体及びグリセリン誘導体を基礎
とする合成樹脂用の安定剤、ならびにこの安定剤をポリ
オレフィンその他の合成樹脂の安定化に使用することに
関する。

西独特許１１４５３１９号及び同１１３６１０２参照明
細書によれば、合成樹脂用の安定剤としてα−トコフェ
ロールを使用することが知られている。しかしα−トコ
フェロールは着色の原因となるので、特に無色の合成樹
脂の安定化には不適当である。そのほか安定化の効果は
、フェノール性安定剤を用いて得られる効果に及ばない
。この理由からα−トコフェロールが生理的に心配のな
い天然物質より優れているにもかかわらず、そしてフェ
ノール系安定剤が種々の点で不満足なものであるにもか
かわらず、α−トコフェロールは従来市販の普通のフェ
ノール系安定剤例えば次式 のものに置き換えることができない。

日本特許出願公開昭５３−１４１３５４号公報によれば
、α−トコフェロールとサツカライド又は多価アルコー
ルとの混合物が、トコフェロール単独の場合よりも着色
に対し安定であることが知られているが、その安定化効
果は不満足である。

合成樹脂の安定化のために、α−トコフェロール又はフ
ェノール系安定剤をより有効な剤で置き換える試みが、
西独特許出願公開３０１０５０５号、同３１０６７０７
号及び同６１０３７４０参照明細書により知られている
。そこには次式 ％式％ の基である）のクロン誘導体及びこれを有機材料の安定
化に使用することが記載されている。

本発明の課題は、クロマン誘導体（Ｉｆ）よりも改善さ
れた安定剤を開発することであった。

本発明者らは、（ａ）２，５，７．８−テトラメチル−
２−（２’−ステアロイルオキシエチル）−クロマン及
び（ｂ）グリセリンモノステアレート、グリセリン−ト
リ−１２−ヒドロキシステアレート、トリメチロールプ
ロパン及びグリセリンからの比率１：１０ないし１０：
１モルの縮合生成物とのステアリン酸の部分エステル、
トリグリセリンステアレート、テトラグリセリンステア
レート又はこれらステアレートの混合物及び（Ｃ）所望
によりこの種安定剤に普通の添加物を含有する合成樹脂
用安定剤が改善された安定性を有することを見出した。

本発明の混合物は、既知のクロマン誘導体と比較して、
ポリオレフィン特にポリエチレン及びポリプロピレンに
添加した場合に、着色に対する改善された安定性及び優
れた加工安定性を示す。

成分（ａ）及びその製法は既知である（ＥＰ−Ｂ３６１
６９号例１５及び２２参照）。

成分（ｂ）も既知である。グリセリンとトリメチロール
プロパンの縮合生成物からの部分エステルは、分子中に
少なくとも１個のステアロイル基好ましくはヒドロキシ
ル酸素原子１個につきステアロイル基を平均０．２〜、
０個含有する。

すなわちエステル化度は０．２〜、０である□。

（ａ）　：　（ｂ）の比率は１：１０ないし１０：１重
量部であり、仏）　：　（ｂ）＝’１　：　１ないし１
：６の混合物が好ましい。

所望により含有される成分（Ｃ）としては、例えば安定
化の目的のために既知の相乗作用剤、例えばステアリン
酸カルシウム及びジステアリルチオジプロビオネー）　
’（５−（ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＣ１ＢＨｓｙ）２）が
用いられる。（Ｃ）の量は普通は（ａ＋ｂ　）に対し５
０〜５００重量％である。

本発明の安定剤を使用する場合は、さらに追加の安定剤
及び相乗作用剤を併用することができる。

本発明の安定剤の使用量は、安定化される合成樹脂に対
し０．０５〜、０重量％である。しかし希望の安定化効
果及び経済性からみて、最適量はこの範囲外であっても
よい。これは数回の実験によって容易に定めることがで
きる。

この安定剤は成分（ａ）、（ｂ）及び所望により（Ｃ）
の機械的混合により、例えば各成分を一緒に磨砕するか
、あるいは極性溶剤例えばアルコール又はアセトンの中
の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃｌの溶液から少量の極性
有機液体を添加して各成分を一緒に沈殿させることによ
り製造される。

この安定剤を合成樹脂と共に使用して濃厚物を製造し、
そしてこれを安定化される合成樹脂に混合加工すること
もできる。

加工において濃厚物を使用すると、（ａ）、（ｂ）及び
場合により（Ｃ）からの粉末状又はペースト状の混合物
の場合に比して、処理及び添加が容易となる利点がある
。

合成樹脂としては特に熱可塑性樹脂、例えばスチロール
重合物、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリブチレンテ
レフタレート、好ましくはポリエチレン及びポリプロピ
レンが用いられる。

安定剤の適性及び効果に関しては、特に下記のことが重
要である。

１、色：合成樹脂は安定剤によって着色すべきでない。

この要求は無色の合成樹脂において特に重要である。

２、加工安定性：これは成形処理例えば押出し又は射出
成形において、機械的及び熱的要求に対する熱可塑性樹
脂の性質が一定であることを意味する。加工安定性のた
めの尺度は、当該熱可塑性樹脂の溶融して多数回成形し
たのちの溶融性の変化から導かれる。溶融指数試験はＤ
ＩＮ５３７３５による。溶融して多数回成形したのちの
色の変化も、加工安定性のための重要な標準である。こ
の変化はできるだけ少ない方がよい。黄変試験はＡＳＴ
ＭＤ　１９２５による。

本発明の安定剤は、第１点を充分に満足する。

この点で本則はα−トコフェロールちび純粋な成分（ａ
）よりも明らかに優れている。第２点に関して本発明の
安定剤は、技術水準のフェノール系安定剤よりも著しく
優れている。

本発明は下記の実施例によりさらに詳しく説明される。

本安定剤を含有する重合体を色に関する品質及び加工安
定性について評価した。

１５色に関する品質は黄色度指数ＹＩとして示される。

これはＡＳＴＭＤ　１９２５の黄色試験によりポリプロ
ピレンについて測定される。この値の高いほど、色に関
する品質は低く、着色が強い。

色の品質に関する数値は、次の肉眼による評価に相当す
る。

２まで二着色が認められない ６〜５：きわめて弱い着色 ５〜１０：弱いが明らかに認められる着色１０〜２０：
明瞭な着色 ２０以上−強い着色 安定剤はすべての場合に同じ手段で混合され、そして材
料は厚さ１５間の顆粒に加工され、これ力♂厚さ１鵡の
板を成形した。これについて黄へ指数を測定した。

■、加工安定性は、■で使用したものと同じポリプロピ
レン試料について調べた。そのためには混合物を押出し
て顆粒にした。この１回押出した試料についてＤＩＮ５
３７３５により溶融指数を測定した：　ＭＦｒ、。この
試料をさら処５回押出して顆粒化し、これについて前記
と同様に溶融指数を測定した：　ＭＦＩ、。これらの溶
融指数から次の商が得られた。

ＭＦＩ。

ＭＦ　Ｉ。

この商が大きいほど、加工安定性が大きい。

１回及び６回押出して顆粒化した試料について、さらに
（１）により黄色度指数ＹＩ、及びＹＩ、が測定された
。

ポリプロピレンとしては、いずれの場合も添加物不含の
脱塩素ポリプロピレンが用いられた。

実施例１〜７ 添加物不含の脱塩素ポリプロピレンに、下記表に示す安
定剤を表中に示す量で押出し加工し、混合物を顆粒化し
た。この顆粒について、１回及び６回押出したのちの（
Ｉ）による黄色度指数及び（ＩＩ）による溶融指数を測
定した。その結果を表中の第５欄ないし第８欄にまとめ
て示す。

（ｂ）としては、（１）ステアリン酸により部分エステ
ル化したトリメチロールプロパン−グリセリ（２ステア
リン酸により部分エステへしたトリー及び／又はテトラ
グリセリン（エステル化度０゜２〜０．９）を使用し、
同様に良好な結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）２，５，７，８−テトラメチル−２−（２′
   −ステアロイルオキシエチル）−クロマン及び（ｂ）グ
   リセリンモノステアレート、グリセリン−トリ−１２−
   ヒドロキシステアレート、トリメチロールプロパン及び
   グリセリンからの比率１：１０ないし１０：１モルの縮
   合生成物とのステアリン酸の部分エステル、トリグリセ
   リンステアレート、テトラグリセリンステアレート又は
   これらステアレートの混合物及び（ｃ）所望によりこの
   種安定剤に普通の添加物を含有し、（ａ）：（ｂ）の比
   率が１：１０ないし１０：１重量部である合成樹脂用安
   定剤。 ２、ポリオレフィン用の安定剤である特許請求の範囲第
   １項に記載の安定剤。 ３、（ａ）２，５，７，８−テトラメチル−２−（２′
   −ステアロイルオキシエチル）−クロマン及び（ｂ）グ
   リセリンモノステアレート、グリセリン−トリ−１２−
   ヒドロキシステアレート、トリメチロールプロパン及び
   グリセリンからの比率１：１０ないし１０：１モルの縮
   合生成物とのステアリン酸の部分エステル、トリグリセ
   リンステアレート、テトラグリセリンステアレート又は
   これらステアレートの混合物及び（ｃ）所望によりこの
   種安定剤に普通の添加物を含有し、（ａ）：（ｂ）の比
   率が１：１０ないし１０：１重量部である合成樹脂用安
   定剤を、合成樹脂に対し０．０５〜１重量％の量で含有
   する合成樹脂。